Катализаторы глицерина

Для ускорения этого процесса были найдены катализаторы глицерин, глюкоза, сахароза, этиленгликоль, фруктоза, метиловый и этиловый спирты, формальдегид, лактоза и т. д. Например, добавка к растворам карбоната натрия 1% сахарозы увеличивает скорость абсорбции СОг более чем в 2 раза. [c.113]

Реакционную смесь разбавляют водой и перегонкой освобождают от ацетона и непрореагировавшего изопропилового спирта. Полученный таким образом водный раствор перекиси водорода применяют для каталитического окисления аллилового спирта в глицерин. Для этого аллиловый снирт в водном растворе в присутствии 0,2%-ного раствора вольфрамовой кислоты (катализатор) окисляют 2 молярными объемами перекиси водорода при 60—70° в течение 2 час. После испарения воды и заключительной перегонки под вакуумом получают чистый глицерин с выходом 80—90%, считая на аллиловый спирт. [c.178]

Пропуская смесь парообразного акролеина с 2-х—3-х кратным молярным количеством изопропилового спирта над катализатором, состоящим из окиси цинка в окиси магния, получают с 77%-ным выходом, считая на акролеин, аллиловый спирт, являющийся исходным продуктом для окисления в глицерин [c.179]

Наряду с производством аллилового спирта для синтеза глицерина одной пз основных областей применения акролеина до сих пор был синтез метионина. При взаимодействии акролеина с метил-меркаптаном в присутствии катализаторов (пиридин, ацетат меди, пиперидин, этилат натрия) в результате ряда превращений образуется метионин [184] [c.110]

Глицерин получают из пропилена и кислорода, при этом в качестве побочного продукта образуется ацетон. Процесс проходит в несколько стадий. Пропилен окисляют до акролеина при температуре 300—400 °С и давлении от 1 до 10 ат на катализаторе— закиси меди, нанесенной на 81С. Одновременно получают изопро-панол путем гидратации пропилена серной кислотой. Акролеин и. изопропанол образуют аллиловый спирт в присутствии катализатора из необожженной MgO, смешанной с 2пО, при температуре 400°С. Наконец, при реакции аллилового спирта с водой получают глицерин. Катализатором этой реакции является 0,2%-ный раствор первольфрамовой кислоты в 2 М водном растворе перекиси водорода. Температура процесса 60—71 °С, время контактирования 2ч. [c.332]

Ниже приведено описание методов, основанных на вытеснении жидкостей. Для анализа большинства катализаторов нефтепереработки в качестве рабочих жидкостей чаше всего применяют ртуть (несмачивающая) и воду (смачивающая). Существуют также методы, в которых используют бензол, толуол, глицерин и т. д. [c.41]

Особенно активно окисление смазок протекает при повышенных температурах и давлениях, в присутствии катализаторов, при воздействии ультрафиолетовых излучений и солнечной радиации, а также атомной радиации. Большинство мыл является катализаторами окисления. Металлы, особенно цветные, и их окислы также способствуют окислению соприкасающихся с ними смазок. Глицерин, спирты, свободные жирные кислоты и окисленные нефтепродукты в большинстве случаев ускоряют окисление. Наличие влаги сокращает индукционный период окисления. [c.665]

Величина 5 зависит от массы контрольной пробы (число частиц в пробе). На стадии смешения компонентов в катализатор вносят различные технологические добавки, способствующие порообразованию (вода, глицерин, смолы), упрочнению катализатора (растворимое стекло, алюминат натрия, полиуретановый клей и т. д.) и облегчению процесса формования гранул (растворимое стекло, некоторые кислоты, вода и др.). [c.152]

Катализаторы (N1 30%, Си 5% N1 30%, Си 10% N1 16%, Си 10%) готовились осаждением карбонатов путем предварительной пропитки диатомита 10%-ным раствором углекислого натрия и последующей обработкой 10%-ными растворами сернокислых солей никеля, меди с последующим восстановлением в токе водорода при 350 °С. Уменьшение времени восстановления катализатора с 20 до 10 ч практически мало сказывалось на активности катализатора содержание глицерина в гидрогенизате не менялось, содержание гликолей возрастало с 34% (20 ч) до 44% к сухим веществам (10 ч). Катализатор, выгруженный в токе азота и углекислого газа, дает практически одинаковые результаты. Уменьшение скорости подачи водорода с 12 до 6 т /не сказывается на активности катализатора. При восстановлении шихты катализатора в течение 20 ч получен катализатор, расщепляющий углевод с содержанием в катализате высших полиолов 24%, глицерина 28%, гликолей 30% к сухим веществам. При гидрогенолизе 10%)-ного раствора сахарозы в течение 153 ч непрерывной работы получен гидрогенизат с содержанием глицерина 29%, глико-лей 34%, высших полиолов 18% к сухим веществам. [c.24]

Общим для всех катализаторов является то обстоятельство, что с увеличением давления водорода от 6 до 11 МПа выход глицерина возрастает от 10 до 30—35%. Дальнейшее увеличение давления от 11 до 13 МПа приводит к снижению выхода продуктов на 5—7%. Возрастание выхода глицерина и гликолей с увеличением давления водорода объясняется тем, что с повышением давления водорода (до определенного предела, который зависит от природы гидрируемого вещества, катализатора, температуры) растет скорость проникновения его через границу раздела газ — жидкость, увеличивается растворимость водорода в жидкости и скорость диффузии к поверхности катализатора. Кроме того, это объясняется еще тем обстоятельством, что молекула глюкозы, имея карбонильную и большое количество гидроксильных групп, лучше адсорбируется на поверхности катализатора при повышенном давлении. [c.42]

Медь, отложенная на окиси церия и двуокиси кремния, применялась [45] в реакциях расщепления, изомеризации, образования кислот, гидрогенизации и гидратации. Определенный интерес представляет сопоставление активности этого катализатора при гидрировании и гидрогенолизе различных углеводов (сахарозы, глюкозы, фруктозы и др.). Глюкоза и фруктоза начинают гидрироваться при 150°С, сахароза — при 180°С, сорбит и глицерин — выше 200 °С. В отсутствие гомогенных добавок катализатор преимущественно ведет процесс гидрирования, в присутствии таких добавок — гидрогенолиз, причем степень расщепления зависит как от природы углевода, так и от количества добавки (гидроокиси кальция). [c.46]

Промотированном различными металлами в присутствии гомогенной добавки Ва(0Н)2 (0,1 моль на 1 моль глюкозы). Эксперименты проводились в автоклаве с интенсивным перемешиванием (2800 об/мин). Было установлено, что в интервале 40—120 С (при давлении водорода 12 МПа) протекает преимущественно гидрогенизация глюкозы с образованием сорбита. Выход глицерина и гликолей не превышает 10%. В интервале температур от 160 до 220°С начинает интенсивно идти гидрогенолиз связей С—С глюкозы с образованием все большего количества глицерина и гликолей. С ростом температуры происходит не только повышение энергии молекул реагирующих веществ, но и изменение их соотношения на поверхности катализатора, о чем свидетельствует величина смещения потенциала катализатора. При небольших смещениях потенциала (Дф 50—60 мВ) и, следовательно, при достаточно большом заполнении поверхности катализатора водородом идет в основном гидрирование глюкозы. Не исключено, что при большом заполнении поверхности катализатора водородом молекулы глюкозы имеют возможность контактировать с поверхностью только одним концом, вероятно карбонильной группой. С увеличением температуры поверхность катализатора все больше освобождается от водорода и при больших значениях Дф (200—250 мВ) наряду с указанной реакцией протекает гидрогенолиз связей С—С глюкозы, т. е. при меньших заполнениях поверхности катализатора водородом молекула глюкозы (имеющая по предварительным расчетам длину в 1 нм) может расположиться вдоль поверхности катализатора. Это способствует протеканию реакции гидрогеиолиза глюкозы. При больших смешениях потенциала (Дф>250 мВ) происходит дега- [c.83]

При гидрогенолизе глюкозы на никелевых катализаторах при давлении водорода выше 12—13 МПа скорость реакции и выход продуктов реакции не зависят от давления водорода. Этот предел для гидрогеиолиза глюкозы на скелетной меди лежит в области давления 10 МПа. Общим для всех скелетных никелевых катализаторов является то, что с увеличением давления до 10—13 МПа выход глицерина увеличивается до 20—28%, гликолей — до 30— 35%. Кроме того, по мере повышения давления в катализате уменьшается содержание кислых продуктов реакции, образующихся в результате реакции Канниццаро—Тищенко. [c.84]

Более низкий выход глицерина, полученный в колонном реакторе, объясняется накоплением в нем отработанного катализатора, который снижал селективность процесса гидрогеиолиза. Кроме того, известно [21], что проведение последовательных реакций в диффузионной области неизбежно приводит к снижению выхода промежуточного продукта (в случае гидрогеиолиза углеводов — выхода глицерина). [c.108]

Интересное явление отметил Холл [6 увеличение давления водорода увеличивает выход глицерина из ксилита и снижает выход глицерина из сорбита (цитировано по обзору Мерфи [2]). Вообще сорбит слабо адсорбируется на никелевом катализаторе [27, с. 89], и при увеличении давления водород, очевидно, вытесняет сорбит с поверхности катализатора, снижая скорость его гидрогеиолиза противоположное поведение ксилита пока не объяснено. [c.112]

При гидрогенолизе сорбита с никель-медным катализатором на окиси магния без добавления крекирующего агента, при давлении 2—3 МПа и температуре 210—220 °С в течение длительного времени (5—10 ч) степень превращения сорбита составила 79—84% [30]. Среди продуктов реакции найдены главным образом глико-ли 1,2-пропиленгликоль 27—32%, 1,3-пропиленгликоль 20—30%, этиленгликоль 10—19% содержание глицерина лишь 15—19%. [c.113]

Таким образом, время гидрогеиолиза может быть весьма различным в зависимости от условий и аппаратурного оформления процесса. Увеличение времени реакции сверх оптимального ведет к снижению выхода глицерина и увеличению выхода гликолей за счет вторичных реакций. Поэтому процесс гидрогеиолиза подлежит постоянной оптимизации по времени (из-за неизбежных колебаний остальных факторов, например активности свежего и регенерированного катализатора, качества сырья и т. п.) для этого необходимо использовать сырьевые насосы с регулируемой скоростью подачи суспензии. [c.114]

В качестве сырья при получении глицерина и гликолей гидрогенолизом углеводов используются главным образом водные растворы (древесные гидролизаты, меласса) в этом случае вопрос о растворителе предопределен и остальные факторы должны подбираться с учетом этого. Когда же сырьем служит сахароза, то в качестве растворителя можно использовать не только воду, но и смесь метанол — вода [16], и другие спиртовые среды. Известно, что медные катализаторы на носителях плохо работают при гидрогенолизе водных растворов углеводов [36], если же использовать в качестве растворителей спирты, то можно применять для гидро-генолиза медно-хромовый катализатор и хромат бария, гидроокись и фторид меди, алюминат меди и другие катализаторы, которые дешевле никелевых [37]. Однако в этом случае возникает необходимость в рекуперации и очистке растворителя, что не требуется для воды. [c.115]

Водородное голодание не только уменьшает скорость описываемого процесса оно весьма неблагоприятно отражается и на его селективности, способствуя образованию пропиленгликоля вместо глицерина, а также приводит к дезактивации катализатора гидро-генолиза. Поэтому применение больших концентраций углеводов при их гидрогенолизе затруднительно, особенно при быстрой реакции прямого гидрогеиолиза. [c.116]

Более успешным оказалось применение стационарных сплавных катализаторов в реакторе интенсивного перемешивания [41] в этом случае гранулы катализатора (2—5 мм) помещались в диффузор в специальный сетчатый стакан, а перемешивающее устрой-< тво с герметическим приводом обеспечивало интенсивную циркуляцию раствора через слой катализатора. Благодаря большим линейным скоростям циркуляции катализатор не забивался оказалось возможным подвергать гидрогенолизу в таком реакторе не только сорбит, но и прямо глюкозу. Однако максимальный выход глицерина и гликолей на никелевых промотированных катализаторах не превышал в сумме 55% высокое содержание сорбита в этом случае является существенным препятствием для разделения получаемой при гидрогенолизе смеси полиолов. [c.118]

Стационарные катализаторы, особенно обладающие большой пористостью, могут создавать внутридиффузионное торможение процесса гидрогеиолиза из-за значительного размера гранул. Это приведет к снижению выхода глицерина как промежуточного продукта и повышению выхода пропиленгликоля [21]. Скелетные стационарные катализаторы, из которых при активации выщелачивают лишь 10—15% алюминия [41, 42], более пригодны для гидро-генолиза углеводов, так как центральная часть гранул при активации, очевидно, не затрагивается, и внутридиффузионное торможение процесса менее значительно [43]. Учитывая большую стабильность медных скелетных стационарных катализаторов, нх применение может стать целесообразным при условии использования реакторов интенсивного перемешивания и повышения выхода глицерина на них до 35—40% с соответствующим снижением концентрации высших полиолов в гидрогенизате. [c.118]

С комплексом ст греоспецифического катализатора глицерин взаимодействуем с образованием белого студенистого осадка, поэтому получение каучуков высокой чистоты,, что имеет место при аииртовом выделении, в глицерине затруднительно. [c.216]

В начале проведения этерификации в аппаратуру вводят стехиомет-рпческую смесь жирных кислот и глицерина с добавкой 0,1% окиси магния как катализатора. В первой зоне смесь, текущая слоем толщиной 5 см., нагревается до 170°, причем из сопел подают столько перегретого водяного пара, чтобы реакционная смесь длительное время находилась в движении. При этом происходит этерификация в основном до моно- и диглицеридов. Затем продукт попадает во вторую зону, где нагревается до 210°. Здёсь добавляют второй катализатор — отмученную глину, в результате чего происходит образование триглицеридов. Смесь попадает в третью зону, где для завершения образования триглицеридов нагревается до 240°. При помощи вводимого одновременно с этим влажного насыщенного водяного пара отгоняют остатки непрореагировавших кислот и глицерина и получают таким образом совершенно нейтральные жиры, которые в заключение обрабатывают отбеливающими глинами. Выход составляет около 95%. [c.475]

Акролеин был открыт примерно 1(Ю лет назад Редтенбахером при сухой перегонке жиров [5]. В течение многих лет существовал лишь один метод получения акролеина — перегонка глицерина в присутствии водоотщепляющих веществ [6—7]. Более полувека работали над внедрением данного процесса в жидкой и газовой фазе в промышленность, используя самые различные катализаторы (борную или фосфорную кислоту, фосфаты, окись алюминия и др.). [c.91]

Показано, что фенолы, в том числе и дифенилолпропан , при 140—200 °С реагируют с алкиленкарбонатом (например, с этиленкарбонатом) в присутствии гидридов щелочных металлов (лития, натрия, калия) количество катализатора 0,025—0,1% от реакционной массы. Так, при взаимодействии дифенилолпропана с 1,2-карбонатом глицерина в присутствии Ь Н получается бис-оксиалкилиро-ванный продукт [c.35]

В состав некоторых масел, например, льняного масла, входят эфиры глицерина и непредельных высших кислот, в молекулах которых имеется по две и но три двойных связи ( высоконепредельные или полиненасыщенные жирные кислоты). Такие масла обладают свойством окисляться на воз,духе и, будучи нанесены иа какую-нибудь поверхность, образуют твердые и прочные пленки. Они называются высыхающими маслами. Чтобы ускорить процесс высыхания, масла предварительно варят с добавкой сиккативов—оксидов металлов (кобальта, марганца или свинца), являющихся катализаторами в процессе пленкообразова-ния. Таким образом, получают олифу, применяемую для изготовления масляных красок. [c.490]

Гидролиз [131, 140, 141, 143, 158] в промышленном масштабе применяется для получения глицерина и жирных кислог, идущ,их на производство мыла. В первом этапе процесса идет химическая реакция между глицеридом и водой, во втором—экстрагирование образующихся молекул глицерина из масляной фазы в водную [134, 138]. Химическая реакция сначала идет медленно, благодаря слабой растворимости воды и масла, и носит гетерогенный характер. По мере накопления в масляной фазе продуктов реакции (кислот и глицерина) растворимость в воде увеличивается, растет скорость реакции, приобретающей гомогенный характер. Образующиеся молекулы глицерина сейчас же растворяются в водной фазе, что благоприятно влияет на скорость реакции в масляной фазе. Таким образом, количество воды, введенной в процесс, имеет большое влияние на его ход. Для ускорения реакции пользуются катализаторами, например окисью цинка или алкиларилсульфоновой кислотой. Процесс проводится под атмосферным давлением при 100 С в присутствии кислого катализатора или при —230 С и соответственно под повышенным давлением (не менее 30 ат, т. е. —3-10 н/м ) без катализатора. Верхним пределом является температура 290—340 С (в зависимости от рода масла), при которой достигается полная взаимная растворимость воды и масел. Выгоднее проводить процесс противотоком, так как это обеспечивает самую высокую степень гидролиза. [c.409]

Аллиловый спирт (жидкость т. кип. 96,2 °С) применяют для произво гства аллиловых эфиров фталевой, фосфорной и других кислот (эти эфиры являются мономерами) он служит промежуточным веществом в одном из способов синтеза глицерина. Кроме щелочного гидролиза хлористого аллила можно получать аллиловый спирт гидролизом водой в присутствии катализатора (хлорид одновалентной меди в солянокислой среде). Метод пригоден только для реакционноспособных хлорпроизводных аллильного типа, когда для замещения достаточно активирования молекулы за счет образования комплекса с СигСЬ [c.179]

Аллило1 ый спирт можно далее эпоксидировать не только надкис-лотой ити пероксидом водорода (стр. 439), но и гидропероксидом в прису тствии соединений ванадия, которые в данном случае более селекти И1Ы, чем молибденовые катализаторы. При последующем гидролизе глицидилового спирта получается глицерин [c.445]

Износоустойчивый окисножелезный катализатор [13, 27, 28, 38] может применяться в комбинированном контактно-башенном способе производства серной кислоты, для которого достаточно окислить около 30 объемн. % ЗОз перед поступлением газа в нитрозную башенную систему с целью получения купоросного масла и разгрузки питрозной системы. При переработке газов от сжигания колчедана ванадиевый катализатор отравляется мышьяком, в результате чего его активность снижается примерно в 2 раза. Железный катализатор мышьяком не отравляется, однако он все же менее активен, чем отравленный ванадиевый катализатор. Окись железа в виде крупных кусков огарка, получаемого при обжиге колчедана, применялась ранее в промышленных аппаратах для окисления сернистого газа. Активность ее достаточно исследована [2, 39—41]. Во взвешенном слое огарок в качестве катализатора не пригоден, так как его истираемость составляет 95% в месяц. Исследованиями [28, 38] было установлено, что можно резко повысить механическую прочность колчеданного огарка за счет введения цементирующих добавок (жидкое натриевое стекло или фосфорная кислота). При этом каталитическая активность огарка практически не снижается. Истираемость такого катализатора составляет 2—3% в месяц. В качестве порообразующего компонента в смесь вводится технический глицерин или другая органическая примесь, выгорающая при прокаливании катализатора. [c.148]

В книге рассмотрены механизм, кинетика и катализаторы получения многоатомных спиртов (глицерина, гликолей, ксилита, сорбита, маннита) гидрированием моносахарида , а также гидролитическим гидрированием олиго- и полисахаридов растительного происхождения. Описаны- конструкции применяемого оборудования, приводятся технологические показатели процессов, характеристики сырья и получаемых продуктов. Охарактеризованы основные пути, использотания многоатомных спиртов в химической, пищевой, медицинской промышленности. [c.2]

Райт и Гартман [43] нашли, что аналогичная реакция протекает и в случае гекситов в водном растворе в присутствии водорода и никель-кизельгурового катализатора при давлении 13,5 МПа и температуре 130—190 °С. Так, при 170 °С через 3—4 ч устанавливается квазиравновесие независимо от того, является ли исходным полиолом сорбит, D-маннит или -идит примерные равновесные концентрации составляют 41,4% сорбита, 31,5% )-маннита, 26,5% L-идита и 0,6% дульцита. На скорость изомеризации влияет температура (квазиравновесие. быстро достигается при 180—190°С, при более высоких температурах заметно проявляется тиДрогенолиз высших полиолов ДО глицерина и гликолей). Изомеризация происходит в слабощелочной и нейтральной средах (pH 8,8—6,9), но в слабокислой среде (pH 5,2) не идет совершенно. Авторы объясняют изомеризацию полиолов их дегидрогенизацией в указанных условиях (при 170 °С и 14 МПа равновесная концентрация моносахаридов при их гидрировании составляет [c.19]

Результаты балансовых испытаний гидрогеиолиза сахара-сыр-ца на никель-медном (16% N1, 10% Си) и никелевом на кизельгуре катализаторах показали, что в первом случае выход глицерина на 3,9% (считая на углевод) выше, чем во втором случае выход гликолей несколько выше на никель-кизельгуровом контакте. По суммарному содержанию спиртов на обоих катализаторах получены практически одинаковые результаты, однако никель-медные катализаторы имеют более низ1кую температуру активации (350 °С вместо 500°С для никель-кизельгурового контакта), а также отличаются более низким содержанием дорогостоящего никеля. [c.24]

Каталитическая активность, селективность и стабильность тех ке сплавных катализаторов может заметно изменяться при изме-[ении условий проведения процесса давления, температуры, pH реды и скорости подачи сырья. Так, при исследовании [24, 31] успендированных и стационарных сплавных катализаторов на ос-юве никеля, промотированных различными добавками, установ-16НЫ следующие закономерности. С увеличением температуры от 50 до 200—220°С выход глицерина возрастает от 3 до 30—35%. Дальнейшее увеличение температуры до 240 °С понижает выход лицерина и гликолей на 30—40% от максимального значения. Очевидно, при высоких температурах (240—250 °С) происходит [c.41]

Позднее медь, отложенная на окиси алюминия, использовалась в качестве катализатора гидрогеиолиза сахаров [42]. Было показано, что при температуре 240 °С и давлении 10 МПа катализатор способен расщеплять метанольный раствор сахарозы на 60—65% с образованием пропиленгликоля и около 407о смеси глицерина и других многоатомных спиртов, с более высоким молекулярным весом, подвергающейся ректификации обычными методами перегонки. [c.46]

При высоких температурах (240—250°С) как на никелевых, так и на медных катализаторах наблюдается снижение выхода глицерина и увеличение образования 1,2-пропиленгликоля. Это объясняется гидрогенолизом глицерина, причем, то, что образуется именно 1,2-, а не 1,3-изомер пропиленгликоля, находится в согласии с мультиплетной теорией [1 ]. [c.84]

В принципе применение стационарного слоя катализатора в процессе значительно упрощает его технологическое оформление. Исследовался гидрогенолиз сорбита и ксилита на никеле Ренея и никеле, нанесенном на шариковый силикагель [40]. С никелем Ренея наблюдалась малая селективность процесса, что приводило к образованию больших количеств метана (12%), и эритрита (до 26%) с никелем на силикагеле выход побочных продуктов был значительно ниже, но большое количество высших полиолов (30— 50%) оставалось непревращенным. Максимальное содержание низших полиолов при гидрогенолизе ксилита со стационарным катализатором никель на силикагеле (с добавлением мраморной крошки в соотношении 1 10) составило глицерина 24%, гликолей 48%. [c.117]

Более глубокое превращение глюкозы в низшие полиолы достигнуто в этом же реакторе со стационарным сплавным медным катализатором [42], когда в качестве крекирующего агента использовалась гидроокись бария с сокатализатором — хлорным железом. Максимальный выход глицерина и в этом случае не превысил 28%. Тот же катализатор в порошкообразном виде в реакторе интенсивного перемешивания (в автоклавном режиме) может дать выход глицерина свыше 40%, как показали Ш. Хандоджаев и др. [42, с. 39—40]. Поэтому вопрос об использовании при промышленном производстве глицерина и гликолей стационарных сплавных катализаторов требует некоторой доработки и дополнительных испытаний в укрупненном масштабе. [c.118]

В результате оказывается, что гидрогенолиз углеводов можно осуществлять с хорошим выходом глицерина лишь в сравнительно узких пределах концентраций катализатора для 50%-ного никеля на кизельгуре при 130°С требуется не менее 6% катализатора к глюкозе, а при 235°С — минимум 8% катализатора [35]. Процесс гидрогеиолиза в Хёхсте осуществлялся с дозировкой 6% никелевого катализатора на пемзе к углеводу, в процессе Атлас Кемикл Ко — 7,5% катализатора, содержавшего 20% никеля с добавками меди и железа на диатомите. Таким образом, процесс гидрогено-ляза углеводов возможно осуществлять в проточных условиях с дозировками катализатора 6—8% к углеводу. Увеличение концентрации катализатора сверх оптимальной приводит к ускорению процесса гидрирования моносахаридов с получением высших полиолов, в результате чего образование продуктов гидрогеиолиза (особенно при низких температурах) замедляется [25, 33]. [c.119]

Недавно появился ряд работ, в которых подтверждено катали тическое действие соединений металлов при низкотемпературно гидрогенолизе глюкозы [56], при прямом ее гидрогенолизе [33] при гидрогенолизе со стационарным медно-алюминиевым катали затором [42]. В этих работах в качестве крекирующего агент использовали гидроокиси кальция и бария. Однако нами было пс казано, что в сочетании с гидроокисями железа, цинка и др. пол щелачивание раствора можно производить и едким натром [40] так, с катализатором никель на кизельгуре при добавлении в ра< твор 0,15 моль едкого натра и 0,03 моль сернокислого цинка н 1 моль гексоз в автоклаве был получен гидрогенизат, содержащи после обезвоживания 16% высших полиолов, 37% глицерина 43% гликолей. Аналогичные результаты были получены и в прс точных условиях. Исключение применения гидроокисей щелочноз мельных металлов при гидрогенолизе углеводов особенно важн [c.122]

Наиболее изученной явкчется кинетика гидрогеиолиза сорбита. Кларк [7] указывает, что этот процесс во многих случаях подчиняется уравнению реакции первого порядка. Порядок реакции отличается от первого лишь при больших давлениях водорода, когда, по мнению Кларка, скорость гидрогеиолиза сорбита снижается из-за вытеснения его с поверхности катализатора водородом. Необходимо отметить, что в той же лаборатории Холл 6] наблюдал для гидрогеиолиза ксилита противоположную зависимость от давления с увеличением давления скорость гидрогеноли-за ксилита и выход из него глицерина возрастали. Предположение [c.128]