Фтористый водород давление над растворами

Как уже указывалось, при отсутствии равновесного парциального давления поглощаемого компонента над абсорбентом степень его извлечения может быть определена по уравнению (V .9). Однако уравнения типа (V.8) и (V.9) не совсем удобны для практического использования. Обычно заранее известны количество очищаемого газа Q и требуемая степень извлечения т1а-I Задача сводится к определению параметров Ла.з, ап и расхода абсорбента ж- Уравнения (V.8) и (V.9) могут быть легко решены относительно любого из этих параметров. Так, при абсорбции фтористого водорода содовым раствором в скрубберах с центробежными форсунками, расположенными по системе орошения № 3, эти уравнения будут иметь вид [c.238]

Растворимость ароматических углеводородов во фтористом водороде очень низка (при комнатной температуре около 1%), но она резко возрастает при введении в систему трехфтористого бора. Исследование смесей ароматических углеводородов с фтористым водородом и трехфтористым бором показало, что давление насыщенных паров этих растворов не подчиняется закону Рауля. [c.132]

Технологическая схема получения фторуглерода показана на рис. 6-53. Фтор получается на углеродном аноде при электролизе кислого трифторида калия в растворе фтористого водорода с последующей его очисткой от фтористого водорода [6-156]. Далее он смешивается с аргоном или азотом в соотношении 1 (5-15) и поступает в реакторы для фторирования [6-157]. Фтор может использоваться также и в чистом виде после продувки реактора аргоном. Как правило, фтор используется при нормальном давлении. В отдельных случаях оно может быть повышено до 150 кПа. [c.381]

Как фтористый водород, так и четырехфтористый кремний очень хорошо растворимы в воде на большинстве промышленных установок это свойство используют для борьбы с выбросами фтористых соединений. Так как очистке должны подвергаться большие объемы отходящего газа низкого давления, конструкция абсорбционной аппаратуры в значительной степени определяется требованием минимального гидравлического сопротивления. Большое значение при выборе аппаратуры для очистки газов от фтористых соединений имеют также малые капиталовложения и эксплуатационные расходы, поскольку регенерация получаемых кислых растворов обычно нерентабельна. На выбор конструкции абсорберов для очистки газа от фтористых соединений влияют также присутствие в газовом потоке твердых взвесей и образование твердых веществ в результате реакций, протекающих в промывочной жидкости. Поэтому па установках очистки газа от фтористых соединений обычно применяют абсорберы с распыливанием воды форсунками или с хордовой насадкой с относительно большим живым сечением. Выходящий из абсорбера раствор можно возвращать в процесс для повышения концентрации кислоты, обрабатывать известью для осаждения ионов фтора, или сбрасывать в канализацию без дальнейшей переработки. [c.124]

На рис. 6.9 приводятся кривые давления паров фтористого водорода над водными растворами [19]. Фтористый водород довольно хорошо растворяется в воде при относительно низких температурах. Например, при очистке газа, содержащего 0,013% объемн. НЕ, что соответствует давлению паров [c.124]

ПАРЦИАЛЬНЫЕ ДАВЛЕНИЯ НР И НаО (мм рт. ст.) НАД ВОДНЫМИ РАСТВОРАМИ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА [c.339]

Комплекс ВРз-НгО-НР при непрерывном активировании фтористым бором долго сохраняет каталитическую активность и может дать на 1 объем до 88 объемов алкилата, а при активации катализатора безводным фтористым водородом достигается повышение его производительности до 195 объемов (на 1 объем катализатора). Этот комплекс получается путем пропускания газообразного ВРз из медного цилиндра в водный фтористый водород, находящийся в омедненном реакторе алкилирования, при помешивании до прекращения привеса. При этом абсорбированное количество ВРз всегда соответствует 1 молю его на 1 моль воды, присутствующей в растворе, и не зависит от концентрации фтористого водорода и давления, что видно из табл. 42. [c.134]

Если смесь этана с кислородом поддерживать при данной температуре, то давление сначала возрастает со временем экспоненциально, проходит через максимум и затем падает. Если начальное давление ниже определенного предельного значения, то, когда оно достигнет максимума, происходит взрыв. Ковальский, Садовников и Чирков наблюдали это в своей работе по изучению скорости окисления. Поверхность реакционного сосуда, возможно, активировалась в течение хода реакции, так как промывка ее раствором хлористого натрия сильно уменьшила начальное возрастание давления, а обработка фтористым водородом, наоборот, ускоряла его. [c.921]

И здесь. Концентрированная серная и фтористо-водородная кислоты реагируют очень бурно с образованием фторсульфоновой кислоты. Это соединение, которое, вероятно, является активным сульфирующим агентом, образуется и в растворе сульфата калия во фтористом водороде. Таким образом, этот раствор можно применять для сульфирования, так же как для нитрования применяют раствор нитрата калия во фтористом водороде. Для сульфирования требуются более высокие температуры, чем для нитрования тех же веществ. Нитрование бензола и перегруппировка азотнокислого анилина в нитроанилин легко проходит при 0°, в то время как сульфирование бензола происходит при 100° и под давлением, а перегруппировка сернокислого анилина в сульфаниловую кислоту требует нагревания,соли в растворе фтористого водорода с обратным холодильником [14]. Выходы обычно удовлетворительные. [c.61]

С обратным холодильником растворов фенола и соответствующих хлорангидридов кислот во фтористом водороде образуются эти же оксикетоны. Симонс провел перегруппировку /г-толилового эфира бензолсульфокислоты в условиях, в которых обычно проводят перегруппировку Фриза, причем получил 2-окси-4-метил-дифенилсульфон. Эта реакция [98] велась под давлением при 100° и дала выход 10% (ср. перегруппировки, идущие при каталитическом действии хлористого алюминия или хлористого цинка в растворе нитробензола). [c.62]

При реакции в жидкой фазе требуется, чтобы количество фтористого водорода было по крайней мере равным весу обрабатываемой древесины. После окончания процесса раствор сахара во фтористом водороде декантируют и кислоту отгоняют. Прореагировавшую древесину экстрагируют водой, раствор сахара нейтрализуют известью, фильтруют и концентрируют под уменьшенным давлением. Вес полученного сахара составляет 65% веса исходной сухой древесины. Оставшийся продукт пред- [c.65]

Примером элемента, который можно получить только электролитическим окислением, является фтор из-за его очень высокой электроотрицательности химические методы окисления фторид-иона неосуществимы. Электролитом во фторидной ячейке служит раствор фторида калия в безводном фтористом водороде (хороший ионизирующий растворитель) в соотношении KF 2HF. Смесь этого состава удобна тем, что при низкой температуре плавления (70°) она имеет низкое равновесное парциальное давление пара HF, так что продукты не очень загрязняются газом. Фторид-ионы движутся к твердому угольному аноду и разряжаются с образованием атомов, которые сразу же соединяются в молекулы, т. е. [c.339]

Фтористый водород кипит при температуре 19,9 °С и давлении 0,1 МПа. Он хорошо растворим в воде содержание его паров над водными растворами зависит от концентрации НР в воде и от температуры. Например, для 20%-ной плавиковой кис- [c.84]

Почти все галогеноводороды при комнатной температуре существуют в газообразном состоянии. Исключение составляет фтористый водород, который переходит в жидкое состояние при 19,9° С и давлении 1 атм. Наиболее важна химия водных растворов галогеноводородов. Все галогеноводороды растворяются в воде с образованием водных растворов, проводящих электрический ток, что свидетельствует о присутствии в растворе ионов. Реакции можно записать следующим образом [c.149]

Электролиз проводится в стальной электролитической ванне с никелевыми анодами и железными катодами объем ванны 2000 мл, анодная поверхность 2500 см (см. стр. 360). В ванну помещается 2 л 4%-ного раствора уксусного ангидрида в безводном фтористом водороде при 20° и атмосферном давлении пропускается постоянный ток при разности потенциалов 5,2 в и силе тока 50 а (анодная плотность тока 0,02 а см ). Газообразные продукты пропускаются через обратный холодильник, охлаждаемый до —30°, через трубку, наполненную прокаленным фтористым калием, и поглощаются водой. Из водного раствора обычным способом выделяется трифторуксусная кислота. При поглощении газообразных продуктов водным аммиачным раствором выделяется амид трифторуксусной кислоты при поглощении спиртом—сложный эфир. [c.365]

Во всех электролизерах для получения фтора в качестве электролита используется раствор фторида калия во фтористом водороде концентрация раствора и температура электролита могут варьироваться в широких пределах. Как уже указывалось, наиболее подходящими являются три различных интервала концентраций и температур. Причина, по которой эти условия являются наилучшими, становится ясной, если рассмотреть точки замерзания и давление пара системы фторид калия—фтористый водород [3]. Соответствующие данные показаны на рис. 2. Существуют три области концентраций и температур, внутри которых смесь фторида калия с фтористым водородом может существовать в виде жидкости с давлением паров фтористо1 о водорода, меньшим чем 50 мм рт. ст. Эти области выражаются на приведенном [c.252]

Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

Фтористые алкилы были получены реакцией между элементарным фтором и парафинами присоединением фтористого водорода к олефинам реакцией алкилгалогенндов с фтористой ртутью , с двухфтористой ртутьюс фтористым серебром ь или с фтористым калием под давлением Изложенная методика основана на способе Гофмана , который заключается во взаимодействии безводного фтористого калия с алкилгалогенидом при атмосферном давлении в присутствии этиленгликоля, который берется в качестве растворителя неорганического фторида. Получаемый фтористый алкил обычно содержит небольшую примесь олефина, которую легко удалить обработкой раствором брома и бромистого калия. Опубликован обзор методов получения алкилмонофторидов [c.70]

НАРЦИАЛЬНЫЕ ДАВЛЕНИЯ НР И НгО <мл гт. гт.1 Е)АД ВОДНЫМИ РАСТВОРАМИ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА [c.339]

Руф [248а] описал хроматографическую систему со слабоосновной анионообменной смолой в качестве неподвижной фазы и элюентом, содержащим органическую кислоту и алифатический спирт. В условиях жидкостной хроматографии высокого давления такая система оказалась пригодной для анализа фтористого водорода, содержащего 1—3% воды. Такой метод особенно полезен для анализа продукта, получаемого при алкилировании с использованием фтористого водорода в качестве катализатора. Таким образом была разделена смесь, содержащая 92% фтористого водорода, 2% воды, 2% масел, растворимых в кислотах, и 4% легких углеводородов. Элюентом служил 1,5 М раствор муравьиной кислоты в метаноле, колонка была наполнена анионообменной смолой типа полиалкиламина. [c.297]

Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

Изучение электропроводности растворов фтористого калия в фтористоводородной кислоте показало (рис. 1), что при добавлении трехфторисгого бора в раствор фторида калия до соотношения КР ВРз = 1 1 электропроводность уменьшается. Это соответствует замене сольватированных фторид-ионов менее подвижными тетрафтороборат-ионами. Кривые давления паров, приведенные на рис. 2, подтверждают указанные выводы. Электропроводность раствора тетрафторобората калия в фтористом водороде при первом пр ибавлении трехфтористого бора несколько падает, т. е. ион Вр4 в растворе фтористого водорода слабо диссоциирован на ВРз и Р . [c.199]

Максимальная температура (350° С), при которой магний устойчив к коррозии во влажном вюздухе, может быть повышена до 490—500° С путем образования поверхностного слоя фторидов. Это может быть осуществлено двумя способами в коррозионную среду вводится фтористый водород довольно слабой концентрации — 0,003 мг л при атмосферном давлении ли перед помещением в коррозионную среду магний подвергается холодной обработке в водном растворе разбавленных азотной и плавиковой кислот. [c.38]

Сырой фтористый водород, полученный из плавикового шпата, содержит до 10% примесей, из которых главными являются вода и четырехфтористый кремний. Другими примесями, присутствующими в меньших количествах, являются серная и фторсульфоно-вая кислоты, а также сернистый и серный ангидриды. Одним из наиболее употребительных методов очистки фтористого водорода служит пропускание его в газообразном состоянии в дымящую серную кислоту при низкой температуре, которая достигается наружным охлаждением. При этом фтористый водород, вода, серный ангидрид и фторсульфоновая кислота легко растворяются, а четырехфтористый кремний и сернистый ангидрид не растворяются. Фтористый водород выделяют нагреванием его раствора в серной кислоте до 60—100°. После этой обработки он содержит только следы сернистого ангидрида [8]. Для освобождения от воды и четырехфтористого кремния особенно ценными оказались методы фракционированной конденсации или перегонки [9]. При этом подбирают такую температуру, чтобы разница в парциальных давлениях паров фтористого водорода и воды была наибольшей [10]. Промышленный метод, в котором фракционирование было использовано для очистки газообразного фтористого водорода, полученного при реакции с фтористым кальцием, позволяет получить вещество, содержащее 0,1—0,2% воды, менее 0,1% четырехфтористого кремния и только следы двуокиси серы. [c.34]

Обычно органические реакции проводят следующим образом фтористый водород перегоняется из генератора или выходит из стальной бомбы в колбу, погруженную в охлаждающую баню. При этой оиерацрш избегают попадания влаги из воздуха. Если при реакции необходимо выровнять давление с атмосферным, то выравниватель делается из длинной медной трубки, наполненной гра-нз лированным безводным фтористым калием. Для этой цели вполне пригоден остаток после получения фтористого водорода из бифторида калия. Твердые вещества вводят в реакцию в виде таблеток, так как в этой форь е их можно прибавить достаточно быстро, что уменьшает количество влаги, попадающей в систему. Жидкости вводят при помощи капельных воронок [23]. После окончания реакции фтористый водород может быть регенерирован и использован повторно. Регенерация осуществляется посредством отгонки или испарения в струе сухого воздуха. Остаток растворяют в подходящем растворителе, из которого прибавлением щелочи или карбоната (обычно карбоната кальция) удаляют следы фтористого водорода. Другой метод обработки реакционной смеси заключается в том, что ее осторожно выливают на лед, однако в этом случае регенерация фтористого водорода практически исключается. [c.36]

Перегруппировка фенилацетата по Фризу в присутствии фтористого водорода при комнатной температуре в растворе пентана не идет, но при 100° и под давлением образуется п-оксиацетофенон с выходом 33% [96]. Работая над синтезом монобензоата гидрохинона из бензойной кислоты и гидрохинона в жидком фтористом водороде, Физер и Гершберг [97] пришли к заключению, что при низкой температуре перегруппировка по Фризу заметным образом не происходит, однако дальнейшие опыты с рядом сложных эфиров фенолов показали, что при кипячении с обратным холодильником растворов этих эфиров в жидком фтористом водороде эта реакция идет и что перегруппировка фенилацетата совершается даже при 0° [14]. Этим методом из сложных эфиров фенолов были получены оксикетоны со следующими выходами из фенилацетата 92%, л-оксиацетофеяона, из фенилбензоата 95% п.-оксибензофенона и из фенилсалицилата 40% 2,4 -диоксибензо-фенона. При реакции Фриза в присутствии фтористого водорода о-производных не образуется, что отличает этот метод от других. Если реакционная смесь содержит воду, то выходы заметно уменьшаются вследствие гидролиза эфиров. При нагревании [c.61]

Согласно исследованию Майерхофера, Бохунека и Хоха [111], частички древесины быстро реагируют с поверхности, но одновременно с реакцией они уплотняются, образуя на поверхности защитный слой, затрудняющий проникновение фтористого водорода внутрь частичек. Воздух, содержащийся в клетках древесины, также является препятствием для проникновения газообразного фтористого водорода, и поэтому необходимо применять вакуум. Применение уменьшенного давления содействует также удалению последних следов влаги из древесины, которая еще теплой попадает в реакционный сосуд непосредственно из сушильной печи. Процесс в газовой фазе требует очень небольших количеств фтористого водорода однако если кислоты зять меньше определенного минимального количества, то для полного расщепления необходима дополнительная обработка разбавленным раствором минеральной кислоты. Обработка 500 г древесины 360 г 96-процентного фтористого водорода дает 250 г растворимого в воде продукта, имеющего 19,3% восстановительной способности глюкозы. Если взять 50 г фтористого водорода, то получающийся продукт реакции требует обработки разбавленными кислотами, выход сахаристых веществ достигает только 200 г. Таким образом, в данном случае выходы получаются меньше, чем в жидкофазном процессе, предложенном Фреденхагеном. То обстоятельство, что жидкофазный процесс требует больше фтористого водорода, не является существенным недостатком, так как фтористый водород почти количественно регенерируется. [c.66]

Если многие ненасыщенные соединения способны легко присоединять фтористый водород (см. стр. 37), то другие соединения присоединяют его не так легко при этом они в значительной степени полимеризуются. В некоторых условиях полимеризация может стать основным направлением реакции даже для веществ способных присоединять фтористый водород. Приведем несколько примеров легко полимеризующихся веществ амилен, бутадиен, изопрен, дипентен, стирол, инден, пиррол, тиофен, тионафтен и пиперилен [88]. Обычно реакция протекает очень быстро и приводит к веществам с большим молекулярным весом. Вещество с меньшим коэфициентом полимеризации можно получить только в том случае, если вести реакцию в растворе. Так, например, стирол при прибавлении его непосредственно к жидкому фтористому водороду образует хрупкий полимер светложелтого цвета, однако если растворить стирол в бензоле, охладить до —10° и вводить в этот раствор фтористый водород, то образуется бесцветное пластическое вещество [114]. Повышение давления иногда увеличивает склонность некоторых веществ к полимеризации. [c.67]

При проведении электролиза растворов высококипящих ве-. ществ при атмосферном давлении верхним пределом температуры электролита является температура кипения фтористого водорода (+19,5 ), нижним пределом является температура замерзания електролита. [c.351]

Электролиз проводится в ванне, применяемой для электрофторирования уксусного ангидрида. При электролизе раствора 225 г тетрагидронирана в 2 л безводного фтористого водорода постоянным током нри разности потенциалов 4—6 в и анодной плотности тока 0,02 aleje при 0° и атмосферном давлении в течение 28 часов на дне ванны собирается 98 г тяжелых жидких продуктов. После промывания продуктов фторирования водно-щелочным раствором и водой и последующего фракционирования выделяется 66 г нерфтортетрагндропирана темп. кип. 31—33°, d =l,68, пд = 1,260. Выход, считая на тетрагидропиран, составляет 9,6% выход по току 10%. [c.366]

Электролиз проводится в ванне, применяемой для электрофторирования сероуглерода. В ванну помещается раствор 30 г метансульфофторида в 580 мл безводного фтористого водорода. Газообразные продукты реакции направляются через обратный холодильник, колонку с фторидом натрия, трубку с мелконарезанной резиной и улавливаются в двух последовательных ловушках-конденсаторах, охлаждаемых твердой углекислотой и жидким азотом. Водород (и частично метфоран) выпускается в атмосферу. При электролизе в течение 15 часов постоянным током при разности потенциалов 5 в и силе тока 6,4 а (плотность тока 0,0014 а/см ) при 0° и атмосферном давлении было получено 44,6 г трифторметансульфофторида (темп, кип.—21,7°). Выход составляет 96% от теоретического. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология