Иодиды полярографическое

ДЛЯ определения степени растворимости периодически отбирают пробы по 0,2 мл ДЛЯ полярографического анализа. В электролитическую ячейку помещают 5 мл 0,1 Л1 раствора иодида калия в смеси бензол—метанол (1 3) и проводят определение кислородного максимума, записывая полярограмму от О до —0,6 В. Затем к этому же раствору в ячейку добавляют 0,2 мл раствора поли- [c.240]

При использовании в качестве фона иодида тетрабутиламмония определение стирола и аценафтилена может быть проведено только полярографическим методом (без данных иодо-метрии). Тот же результат можно получить, используя в качестве фона раствор иодида тетраэтиламмония в диметилформамиде. [c.104]

Для определения индия в цинке и сплавах на основе цинка [390] анализируемый материал растворяют в соляной кислоте и отфильтровывают металлическую медь. В отсутствие свинца определяют индий полярографически в полученном растворе после добавления иодида. В отсутствие алюминия индий выделяют встряхиванием раствора с избытком окиси цинка, не содержащей карбоната, осадок отфильтровывают, растворяют в соляной кислоте и полярографируют индий. Во всех других случаях алюминий и индий осаждают в форме гидроокисей, растворяют их в-кислоте и повторяют осаждение затем осадок растворяют в соляной кислоте и полярографируют индий. [c.194]

Рис. 21. Полярографическая волна бериллия на фоне иодида тетраэтил аммония

При потенциале электрокапиллярного нуля максимумы первого рода на полярографических кривых не образуются. Наглядно это можно показать на примере восстановления ионов двухвалентного кадмия [42]. Свободные ионы кадмия имеют потенциал полуволны около —0,60 в (и. к. э.), и волна их восстановления не искажена максимумом. Добавление к раствору ионов иодида в небольшой концентрации сдвигает вершину электрокапиллярной кривой в сторону более отрицательных потенциалов, в результате чего на волне кадмия появляется положительный максимум (рис. 210). В присут- [c.409]

Подобно другим ненасыщенным и ароматическим углеводородам [229, 230], азулены могут быть восстановлены полярографически на капельном ртутном электроде в водном диоксане с иодидом тетрабутиламмония в качестве фона [36, 38]. [c.251]

На рис. 45 цифрой 4 показана соединительная склянка, расположенная между исследуемым раствором и электродом сравнения. На первый взгляд может показаться, что введение такой склянки делает установку недостаточно компактной и что удобнее пользоваться, например, Н-образными сосудами, рекомендованными для полярографических определений в одном колене такого сосуда находится исследуемый раствор, в другом — непосредственно электрод сравнения, а горизонтальная соединительная трубка заполняется агаровым гелем или перегораживается перегородкой из пористого стекла. От подобных конструкций следует безоговорочно отказаться непосредственное соединение обоих растворов, даже через агаровый гель, недопустимо, так как приводит к их быстрому загрязнению и делает невозможным определение таких ионов, которые могут реагировать с ионами электрода сравнения, т. е. с хлорид-ионами при каломельных полуэлементах или хлорид- и иодид-ионами при меркур-иодидных электродах сравнения. Между тем амперометрическое титрование часто применяется для определения именно таких элементов — серебра, свинца, таллия, железа (П1), перманганата и т. д. Поэтому применение промежуточного сосуда, заполненного раствором индифферентной соли (лучше всего нитратом калия или аммония), совершенно необходимо. [c.140]

В полярографическом анализе для переведения определяемых катионов в комплексные соединения пользуются самыми разнообразными веществами. Из неорганических комплексообразователей чаще всего применяют гидроокись аммония или пиридин (часто в смеси с их хлористоводородными солями), гидроокиси щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды и др. Применяются и многие органические вещества винная и лимонная кислоты, этилендиамин, триэтаноламин, этилендиаминтетрауксусная кислота и ее соли (трилон Б) и др. [c.219]

Предельный ток в ходе титрования возрастает и достигает наибольшего значения при максимальном содержании иода в растворе, что и является концом титрования. Дальнейшее добавление иодида калия уже не сопровождается изменением тока, что и позволяет найти точку эквивалентности (рис. 134, е). Может быть рассмотрен и следующий случай. Подобран реагент, который вступает в химическое взаимодействие с некоторым третьим полярографически активным веществом (ионом), присутствующим в растворе, и только после того, как реакция его с определяемым веществом закончится. Ни это последнее, ни реагент, ни продукты их взаимодействия не проявляют полярографической активности. В этом случае конец титрования определяется по понижению диффузионного тока этого специально введенного в раствор вещества, которое служит полярографическим индикатором. [c.253]

Выполнение определения полярографическим методом. Метод основан на способности метилметакрилата восстанавливаться на ртутно-капельном электроде. Восстановление происходит при значении потенциала полуволны—1,91 в на фоне насыщенного раствора иодида тетраметиламмония в 92%-ном водном растворе метилового спирта по уравнению [c.262]

Можно сформулировать следующие правила, основанные на полярографических исследованиях обширного круга органических галогенопроизводных [146]. 1. Иодиды восстанавливаются легче, чем бромиды, а последние — легче, чем хлориды. [c.384]

Для определения малых количеств иодидов (порядка 0,001 — 0,01 мг/л) в питьевой и поверхностных водах предлагается каталитический метод. Для концентраций, превышающих 0,01 мг/л, приводится иодометрический объемный метод, для определения больших концентраций иоДидов (больше 0,2 мг/л) — полярографический. В сточных водах иодиды можно определять последними двумя методами после устранения мешающих влияний. Пробы не консервируют. [c.155]

Влияние хлоридов нивелируется добавлением избыточного количества хлорида натрия, как это описано в ходе анализа. Если присутствуют бромиды в больших концентрациях, иодиды определяются полярографическим способом. Железо мешает определению, если концентрация его превышает 10 жг/л. Железо удаляют пропусканием пробы через катионит в Ма+-форме или осаждением в виде гидроокиси. [c.156]

Мешающие влияния. Определению иодидов в питьевой и поверхностной водах не мешают обычно присутствующие в таких водах катионы. На определение оказывают влияние те катионы, которые с иодидами образуют нерастворимые соединения, и вещества, полярографически активные в области потенциалов ниже —1,3 в. [c.159]

Калибровочная кривая. В мерные колбы емкостью 25 мл наливают 0 0,50 1,00 2,00 4,00 8,00 12,00 16,00 и 20,00 мл рабочего стандартного раствора и доводят объем каждого раствора дистиллированной водой до 20 -мл. Приготовленные таким способом растворы содержат 0 0,25 0,50 . . . 10,0 мг иодид-ионов в 1 л. Их обрабатывают описанным выше способом. При полярографировании выбирают чувствительности так, чтобы полярографические волны стандартных растворов (2 и 10 мг л) занимали всю ширину диаграммной бумаги. Строят две калибровочные кривые в координатах высота волны — концентрация иодид-ионов (жг/л). [c.160]

Штакельберг и Штарке [4] описывают полярографию и препаративный электролиз в смесях диоксан — вода (75 25) и бутанол — вода (90 10). Для обеих систем были получены в основном одинаковые результаты. Полярографические волны необратимы в некоторых случаях высоты волн меньще, чем следовало ожидать согласно уравнению Ильковича. В результате электролиза метил-иодида, этилбромида, 1-бромнафталина и аллилбромида были получены соответственно метан, этан, нафталин и пропилен. Независимость потенциала восстановления галогенсодержащего соеди- [c.194]

Образование неустойчивых промежуточных соединений доказано на примере восстановления бензилгалогенидов. Бензилхлорид в присутствии хлорида (фоновый электролит) дал лишь одну полярографическую волну [13]. С иодидом и бромидом он вступает в реакцию обмена, в результате чего получается двухступенчатая полярограмма, меняющаяся во времени [18]. При препаративном электролизе бензилхлорида образуется толуол. При восстановлении его в нестрого контролируемых условиях в присутствии двуокиси углерода образовывалась фенилуксусная кислота, что указывает на участие в реакции бензил-карбаниона. Образование в этой реакции бутана и бутена в отношении 8 1 указывает на то, что в ней участвует ион тетрабутиламмония из фонового электролита в результате разряда ионов тетрабутиламмония образуются бутил-радикалы, которые отнимают водород от растворителя. Промежуточное соединение может реагировать с ионами четвертичных аммониевых солей при восстановлении галогенсодержащего соединения в растворе, содержащем ионы тетраэтиламмония, при [c.197]

Ванадий в присутствии винной кислоты катализирует реакцию окисления иодид-иона бромат-ионом. Ход реакции наблюдают по изменению полярографической волны ВгОТ во времени. При построении калибровочного графика были получены следующие величины для высоты волны [c.235]

В полярографическом анализе для переведения определяемых катионов в комплексные соединения пользуются различными веществами. Из неорганических лигандов чаще всего применяют водный раствор аммиака или пиридин (часто в смеси с их хлоридами), гидроксиды щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды. Применяют и многие органические вещества винную и лимонную кислоты, этиленди-амин, триэтаноламин, этилендиаминтетрауксусную кислоту и ее соли (ЭДТА) и др. [c.505]

Для определения одного только калия его предварительно выделяют в виде калий-бортетрафенила, который растворяют в Ы,К -диметилформамиде и полярографируют при потенциале — 1,55 в на фоне иодида тетрабутиламмония. Таким способом определяют 0,08- 3 мг калия с удовлетворительной точностью [1206]. Осадок калий-бортетрафенила можно прокалить, и образовавшийся метаборат калия определить полярографически. Рекомендуется осадить калий в виде нитрокобальтиата, осадок растворить, и в растворе определить кобальт полярографически. Если считать, что осадок имеет состав Ki,84Nai.i6[ o(N02)6], то 1 мг кобальта соответствует 1,22 мг калия [2197, 2210—2282]. [c.104]

Оригинальную методику полярографического определения стирола в сополимере предложили Гинцберг и Игонин [114]. Эта методика использует закон распределения стирола между бензолом и 75%-м этанолом. Раствор полистирола в бензоле взбалтывается в течение определенного времени с 0,05 М раствором иодида тетрабутиламмония в 75%-м этаноле, после чего спирто-водную фазу полярографируют. Содержание стирола определяют по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Сравнение этого метода с бромометрическим показало, что в последнем случае получаются завышенные результаты за счет частичного бромирования бензольного кольца. [c.84]

Пассиак [115] предложил два метода определения стирола в полистироле. Первый из них фактически представляет модификацию предыдущего метода, второй заключается в поляро-графировании стирола на фоне 0,1 М раствора иодида тетрабутиламмония в диметилформамиде ( 1/2 = —2,40 В). По этому методу аликвотная часть 1,5%-го раствора полистирола в бензоле (без предварительного осаждения полимера) прибавляется к фону, после чего производится полярографирование. По данным [115], этот метод позволяет определять стирол в полимере, содержащем до 0,037о мономера с относительной ошибкой, не превышающей 1,5%. Полярографирование стирола на фоне иодида тетрабутиламмония в диметилформамиде применялось и для определения этого мономера в алкидно-стирольных смолах [116]. Детальное изучение полярографического поведения стирола в диметилформамиде проведено Гроздкой и Эльвингом [c.85]

Продуктов, то дальнейшие поиски прямых методов представляют практически важную задачу. С этой целью была проведена работа по непосредственному полярографическому определению полизамещенных стиролов, для чего в качестве фона предложен раствор иодида тетраэтиламмония в диметилформамиде. Как видно из табл. 5, смещение начала восстановления фонового-электролита в этом случае достигает 0,3—0,7 В, что позволяет изучать соединения с 1/2 до —2,60- —2,65 В. В то же время значения потенциалов полуволн ароматических веществ изменяются не так сильно при переходе от протогенных растворителей к, диметилформамиду. Так, 1/2 стирола в 75%-м диоксане (25% Н2О) составляет —2,42 В, а в диметилформамиде, по нашим измерениям, —2,43 В. [c.88]

Бирд и Хал [157] разработали полярографический метод определения акрилонитрила в присутствии бутадиена для контроля производства бутадиен-акрилонитрильного сополимера. Акрилонитрил определяли в воде, воздухе, бутадиене, а также в самом мономере для контроля его чистоты (фон — раствор иодида тетрабутиламмония в смеси спирта с водой 1/2 = =—2,05 В). Метод имеет значительные преимущества в завод- [c.113]

Клавер и Марфи [159] определяли полярографическим методом акрилонитрил в стирол-акрилонитрильных сополимерах. В качестве фона использовали раствор иодида тетрабутиламмония в диметилформамиде, содержащем 5% воды. Ошибка определения 3,6% (отн.). [c.114]

Описано также полярографическое определение остаточных мономеров акрилонитрила и стирола в сополимерах [162. Фон — 0,2 М раствор иодида тетрабутиламмония в смеси диметилформамида с водой (9 1). Чувствительность метода — 2 части стирола на 1 млн частей акрилонитрила и 20 частей акрилонитрила на 1 млн частей стирола. Результаты определения стирола указанным методом сопоставлены с результатами УФ-спектроскопического метода и хорошо согласуются с ним1). [c.114]

В литературе имеются данные также относительно полярографической активности Ы-винилкарбазола на фоне боратного буферного раствора 1/2 = —1,29 В (Эндер). Однако проверка не подтвердила эти данные. Ы-Винилкарбазол восстанавливается лишь в далекой отрицательной области потенциалов и образует недостаточно четкую полярографическую волну (рис. 4.12). Поэтому был применен косвенный метод определения этого мономера в виде ртутноацетатного комплекса [176]. На фоне 0,05 М раствора иодида тетраметиламмония в диметилформамиде все же удалось получить четко вырал<енную двухэлектронную волну N-винилкapбaзoлa (рис. 4.13) с 1/2 = —2,62 В (отн. нас. к. э.), которая использована для количественного полярографического определения этого мономера в реакционных средах, полимерах и различных сополимерах [177. [c.123]

Энергия сопряжения пиридина, как и бензола равна 167 кДж/моль. Поэтому переход от винилбензола к винилпирн-дину, не должен, в принципе, привести к затруднению процесса-восстановления винильной группы. Однако в пиридиниевом радикале отдельные углеродные атомы имеют неодинаковую электронную плотность. Поэтому полярографическую активность винильной группы будет определять ее положение в пиридиновом кольце. И действительно, сопоставление значений Е 1ч различных винилпиридинов на фоне иодида тетраметиламмония в 92%-м метаноле (табл. [c.125]

Количественное определение изоцианатов полярографическим методом предложено Шаповал с сотр. [146, с. 124]. Волны фенилизоцианата и толуилендиизоцианата получены на фоне смеси иодидов тетрабутил- и тетраэтиламмония в ацетоне, диметилформамиде и в диметилформамиде с диоксаном, а волны гексаметиленизоцианата на том же фоне в диметилформамиде и в смеси диметилформамида с диоксаном. Разработанная полярографическая методика использована для количественного определения изоцианатных групп мономера в смеси с полимером, также содержащим изоцианатные группы. Это главное преимущество полярографического метода по сравнению с аминоэквивалентным и ИК-спектроскопическим, позволяющими определять только суммарное количество изоцианатных групп мономера и полимера. [c.142]

После переведения всего золота в форму AU I4 его концентрируют. Для этого можно использовать иониты [629] или другие способы концентрирования. Из цианидного раствора объемом до 500золото осаждают на цинковой пыли [861] (см. главу 4), восстанавливают цинком в присутствии солей свинца [1526], алюминиевой фольгой [1359], соосаждают с сульфидом кадмия [249] (см. главу 4), восстанавливают перекисью водорода при анализе богатых золотом цианидных растворов электролитических ванн [1260]. Определение заканчивают гравиметрически (260, 861, 1260, 1292, 1359, 1526). Часто золото определяют титриметрически. В качестве титрантов используют гидрохинон 1 192, 204, 212], дитизон [939, 1114], иодид калия [551, 776, 778] с оттитровы-ванием выделившегося иода подходящим титрантом (см. главу 5). Весьма перспективны фотометрические и особенно экстракционно-фотометрические методы определения [74 а, 135, 136, 593 (см. главу 6), 732, 746, 875, 1335]. Г азработаны полярографические [180, 849, 1117, 1183], химико-спектральные [518, 1354], атомно-абсорбционные [1003, 1406, 1435] методы, позволяющие определять 0,01—100 мг/л золота. Методы определения золота в цианидных растворах рассмотрены в работе [74а]. [c.203]

Процесс восстановления ионов ртути протекает обратимо в диффузионном режиме. Четкие волны ионов ртути могут быть получены на фонах HNOз, НСЮ4, уксусной кислоты, растворов солей этих кислот, при восстановлении ртути из комплексных ионов, образованных неорганическими и органическими лигандами. Для полярографического определения ртути часто применяют иодид-ный электролит, содержаш ий в качестве буферной добавки ацетат натрия [63, 311]. Состав некоторых электролитов для восстановления комплексных соединений ртути приведен в табл. 17. [c.97]

Однако на фоне ЫС1, и2804 и иодида тетраэтиламмония (С2Н5)4Ш в кислой среде (pH 2—4) получается хорошо выраженная полярографическая волна бериллия при этом диффузионный ток прямо пропорционален концентрации бериллия [427, 429, 430]. Потенциал полуволны бериллия Elf = —1,85 в. Характер полярографической кривой бериллия представлен на рис. 21 [430]. В 0,1 М растворе ЫС1 (в присутствии агар-агара для подавления полярографического максимума на кривой) прямая пропорциональная зависимость между <1 и концентрацией бериллия наблюдается для б - 10 —0,8 Ю моль Ве/л (pH 3,5— [c.87]

Броматы и иодаты. Предложен полярографический метод [ЗОН определения примесей указанных галогенатов, иодидов, а такн<е свинца и железа из одной пробы анализируемого раствора. Он сводится к соосажденню железа и свинца с СаСОд из раствора, подщелоченного содой, и использовании осадка для определения катионов металлов, а фильтрата — для определения анионов. Часть фильтрата используют для полярографического определения бромата и иодата при pH 9—10 (потенциалы полуволны [c.216]

Известш>1 и другие варианты полярографических методик [1053]. Амперометрическое титрование серебра иодидом калия позволяет определять 0,02—0,03 мг серебра ъ л цианистого производственного раствора [112]. [c.191]

В сппртово-водной среде (76% этанол) максимум на полярографической волне кальция в присутствии солей тетраметиламмония не появляется и получается ясно выраженный диффузионный ток (i l/J = —2,14 в) [796]. Аналогичные данные были получены при использовании в качестве фона иодида тетраэтиламмония. На этом фоне кальций в водно-спиртовой среде определяется с ошибкой 4%. [c.104]

И титруемое вещество и титрант электрохимически активны. Это имеет место, например, при определении окисного железа связыванием его а-нитрозо-р-нафтолом [9 оба эти вещества легко восстанавливаются на электроде. Если один из компонентов дает катодный ток, а другой — анодный ток, как, например, в случае реакции дисульфидов с ионами окисной ртути [101, то получаемая кривая титрования имеет вид кривой г. Кривая д. характерна для образования деполяризатора при взаимодействии электрохимически неактивных титранта и определяемого вещества, как, например, в случае титрования пятивалентного мышьяка иодидами в кислой среде ток восстановления образующегося при этой реакции иода на практике определялся с помощью вращающегося платинового электрода [11]. Кривая е отвечает использованию полярографического индикатора в конечной точке титрования ионов алюминия фторидами начинается уменьшение предельного тока восстановления индикатора — ионов окисного железа снижение волны железа обусловлено переходом его во фторид железа, что происходит лишь после завершения образования более стабильного фторалюминиевого комплекса [61. [c.242]

Статистическое сравнение полярографического метода определения гидроперекисей с обычными химическими методами, в которых применяется вейлеровский иодид или хлористое олово, дает для чистой гидроперекиси тетралина одинаковые результаты [213]. В случае загрязненных продуктов полярографическая методика, позволяющая различать перекиси и гидроперекиси, более специфична и дает более надежные значения. [c.389]

Косвенное определение сульфгидрильных групп в белках основано на соединении с л-хлормеркурбензоатом натрия и полярографическом восстановлении [90, 174]. При pH 7 восстановление продукта реакции происходит при более отрицательном потенциале полуволны, чем восстановление п-хлормеркурбензоата. Высота первой волны пропорциональна концентрации в области 0,001—0,0001 М. Метод был проверен на цистеине, альбуминах и глобулинах. Цистин, метионин, кислород, иодид и гидросульфит мешают анализу. [c.394]

Полярографическим способом иодиды определяют после окисления их до иодатов. Окисление проводят гипобромидом в щелочной среде. Избыток гипобромида восстанавливают раствором сульфита. Регистрируют полярографическую волну, отвечающую переходу шести электронов при восстановлении иодата до иодида. [c.159]

Ход определения. В мерную колбу емкостью 25 м,л наливают 20 мл первоначальной или соответственно разбавленной пробы. Прибавляют 1,5 мл фона, перемешивают и оставляют на 3 мин. Затем прибавляют 1,5 мл насыщенного раствора сульфита натрия и 0,5 мл раствора желатина. Объем раствора доводят до метки и перемешивают. Через 5 мин часть раствора переливают в полярографи11еский сосуд. Пропускают через жидкость азот в течение 5 мин и регистрируют полярографическую кривую с применением подходящей чувствительности в пределах от —0,6 до —1,4 в по отношению к потенциалу донной ртути. По калибровочной кривой находят содержание иодид-ионов. [c.160]

Эти данные показывают, что введение в молекулу углеводорода нитро-группы существенно облегчает восстановление для дифенила потенциал полуволны в растворах диметилформамид— иодид-ион составляет —2,57 В отн. нас. к. э. [47], а для нитродифе-нила он составляет —1,16 В [46]. На потенциале окисления влияние нитро-групп, напротив, почти не сказывается. Отмечают, что по данным расчетов методом Хюккеля введение нитро-группы весьма сильно изменяет энергию низшей вакантной орбитали, но энергия высшей заполненной орбитали оказывается примерно такой же, как в незамещенном углеводороде [48]. Восстановление нитротерфенилов при потенциалах первой полярографической волны приводит к соответствующим анион-радикалам. Попытки получить катион-радикалы в диметилформамиде и в ацетонитриле остались безуспешными. [c.342]

Томилов и сотр. [62] описали полярографическое восстановление ди (трифторметил) нитроксидного радикала. Волна восстановления была получена ими в ацетонитриле в-воде или в диметилформамиде волны обнаружены не были. Сам радикал настолько реакционноспособен, что применение иодида тетра-н-бутиламмония оказалось невозможным. Он реагирует также со ртутью, хотя и медленно, что обусловливает изменение полярограммы во времени. [c.344]

Реакции Т114 подобны выще описанным. В растворах перхлоратов наблюдаются две волны анодная волна соответствует окислению ртути, вторая — четырехэлектронному восстановлению титана. В растворах хлоридов наблюдаются четыре волны, соответствующие расщепленной волне одноэлектронного восстановления, за которой следуют двух- и четырехэлектронные волны. В растворе, содержащем иодид в качестве фонового электролита, осуществляется только четырехэлектронный процесс, однако наблюдается также и анодное окисление ртути. Для электролиза солей титана в качестве растворителей используются также ацетонитрил, диметилсульфоксид, пропиленкарбонат, морфолин и этилендиамин. Полярографические данные представлены в табл. 14.5, [c.415]

Кольтгофф и Коэтзи [5] изучали реакции хлоридов, бромидов и иодидов на вращающемся платиновом электроде в ацетоннтриле. На полярограммах этих соединений имеются две анодные волны, которые приписываются реакциям, описываемым уравнениями (14.28) и (14.29) полярографические данные представлены в табл. 14.15. [c.447]

Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457]

Это определение можно выполнить амперометрически, если раствор таллия(1) поместить в полярографическую ячейку с ртутным капающим электродом и насыщенным каломельным электродом сравнения. Из рис. 13-2 следует, что в результате восстановления таллия (I) получается хорошо выраженная полярограмма с областью предельного тока от —О, до —1,6 В относительно Нас. КЭ. Иодид-ион дает анодную волну вследствие окисления ртути до иодида ртути (II), однако эта волна проявляется при потенциалах, более положительных, чем 0,1 В, и никакого значительного тока не протекает при потенциалах от —0,3 до —1,8 В. Эти полярографические характеристики таллия(I) и иодид-иона качественно изображены на левой части рис. 13-9а кривыми, обозначенными соответственно буквами X и Т. Если потенциал ртутного капающего электрода поддерживать равным 0,8 В относительно Нас. КЭ, то протекает только ток, который обусловлен восстановлением таллия (I). По мере прибавления небольшими порциями титранта иодида калия таллий(I) будет осаждаться в виде нерастворимого иодида таллия, и с каждой добавленной порцией титранта ток будет уменьшаться пропорционально количеству таллия(I), удаляемого из раствора. Когда таллий(I) полностью оттитрован, ток падает практически до нуля и остается неизменным по мере введения избытка титранта. [c.463]