ПМР-спектры фосфорсодержащие

Скелетные перегруппировки, наблюдаемые в масс-спектрах фосфорсодержащих соединений [c.161]

Так как фосфолипиды содержат фосфатные группы, с помощью ЯМР Р можно наблюдать фосфорсодержащие липосомы. Выше температуры фазового перехода при благоприятных условиях в искусственных мембранных везикулах можно наблюдать сигналы от различных фосфолипидов (рис.3.47). В малых везикулах удается различить линии, соответствующие фосфолипидам, находящимся на внутренней и внешней сторонах мембраны (химические сдвиги отличаются на несколько Гц), Для более надежного отнесения соответствующих резонансных линий фосфолипидов на внутреннюю или внешнюю поверхность мембраны, необходимо добавить парамагнитное вещество, для которого проницаемость мембраны невелика, и в основном будет наблюдаться связывание этого вещества с фосфолипидом, находящимся на одной из сторон поверхности. Резонансные линии липидов, связанных с парамагнитным веществом, в этом случае сильно уширяются и практически не наблюдаются в спектре. Спектры ЯМР Р липосом также являются подтверждением сделанного ранее вывода о том, что увеличение напряженности магнитного поля далеко не всегда обеспечивает более высокое разрешение, так как для ядер фосфора вклад в релаксацию за счет анизотропии химического сдвига будет значительным. В этом случае скорость релаксации возрастает как квадрат напряженности магнитного поля (см. формулу (1.38)),а разность значений химических сдвигов увеличивается с ростом поля линейно, поэтому уширение линий может компенсировать воз- [c.157]

Радикалы с -заместителями, содержащими фосфор [19], не обнаруживают каких-либо особенностей в спектрах ЭПР. Спиновая плотность также почти целиком сосредоточена на атомах азота, а расщепления не отличаются от обычных значений. Более того, не обнаруживается даже СТС от ядра фосфора Р -, в отличие от рассмотренного нами ранее фосфорсодержащего феноксила. По-видимому, это также свидетельствует о том, что неспаренный электрон слабо взаимодействует с -заместителями. Такой вывод был уже сделан на основании анализа табл. 24. [c.103]

При вакуумной перегонке существенная часть фосфора, иногда до 80% от его исходного содержания в нефти, переходит в дистилляты [59], но не известно, в нативной форме или в виде летучих продуктов термодеструкции. Среди узких фракций, выделенных экстракционно-хроматографическими методами из западно-сибирской нефти, найдены фосфорсодержащие продукты, дающие в ИК-спектре полосы поглощения связей Р = 0 и Р—О [6]. Возможно, что эти вещества являются реликтовыми остатками биогенных фосфолипидов или продуктами их последующей трансформации. Высказывавшиеся предположения о наличии в нефтях соединений со связями Р—, Р—С и Р—Н [59] пока экспериментально не доказаны. [c.165]

Изучены инфракрасные спектры [76] и спектры комбинационного рассеяния [77] большого числа фосфорсодержащих соединений и установлена тесная взаимосвязь между частотой колебаний (и силовой константой) и электроотрицательностью заместителя (рис. 28) [62]. Сопрягающиеся группы, например КО, СеНб и КгЫ, увеличивают колебательную частоту в степени, определяемой в основном их электроотрицательностью. Эти группы вызывают уменьшение частоты карбонильной связи за счет сопряжения, например [c.95]

Радикалы фосфорсодержащих соединений имеют очень короткое время жизни и до сих пор не были обнаружены как промежуточные соединения ни методом ЭПР, ни другими спеКтро- [c.341]

Так, ПИК гидрид-иона, расщепленный на триплет в спектре ЯМР комплексов, у которых L — лиганд с донорным атомом фосфора, говорит об эквивалентности ядер фосфора. Дейтерированные соединения имеют две интенсивные -полосы в области валентных колебаний карбонильной группы, что согласуется с (ыс-положе-нием карбонильных групп. Частоты валентных колебаний карбонильной группы заметно изменяются при дейтерировании. Следовательно, можно заключить, что гидрид-ион находится в гране-положении к карбонильной группе. Картина эффективного спин-спинового взаимодействия в комплексах с метилзамещенными фосфорсодержащими лигандами подтверждает это отнесение. Комплексы рассмотренного типа описаны в ряде других работ [178, 185, 186]. [c.132]

Система требует дальнейшего изучения, особенно в отношении следующих свойств структура 71 имеет два неэквивалентных фосфорсодержащих лиганда если они эквивалентны в масштабе времени ЯМР при низкой температуре, процесс изомеризации должен происходить, минуя структуру 70 если они неэквивалентны в масштабе времени ЯМР, будут наблюдаться раздельные линии, обусловленные взаимодействиями Р—Н. Используя имеющиеся спектры [117], эти вопросы решить нельзя, необходимы тщательные опыты с подавлением спин-спинового взаимодействия, а также исследование спектров ЯМР на Ф. [c.184]

Разработан [162] прямой эмиссионный метод, основанный на известном газохроматографическом методе определения фосфора в фосфорсодержащих органических соединениях [161]. В этой работе использовали холодное азотоводородное диффузионное пламя, дающее некоторые преимущества. Фоновая эмиссия ниже, чем в других смешанных пламенах, относительно низкая температура пламени приводит к очень малому возбуждению даже щелочных металлов. Пламя обладает восстановительными свойствами. Более того, за счет низкой температуры и ограниченной подачи кислорода можно наблюдать эмиссию соединений, которые в обычных смешанных пламенах не проявляются. В случае фосфора наблюдают интенсивную зеленую эмиссионную полосу НРО. Излучение следует отнести за счет частицы НРО, переходящей в невозбужденное состояние за счет хемилюминесцентной реакции, возвращающей электроны на их низшие энергетические уровни. На рис. 52 показан эмиссионный спектр НРО, полученный распылением 1,2-10"2 м раствора ортофосфорной кислоты в азотоводородное диффузионное пламя. [c.465]

Лиганд трифенилфосфит на основании данных ИК-спектров считается лучшим я-акцептором, чем трифенилфосфин. Приведенные значения длин связей в комплексах хрома подтверждают этот вывод. Связь Сг—Р короче в фос-фитном комплексе, поскольку фосфит более способен конкурировать с карбонильной группой за электронную плотность в я-связи точно так же, связь Сг—С (транс к Р) длиннее, а связь С—О (транс к Р) короче в фосфитном комплексе. Конкурирующие друг с другом лиганды СО должны быть менее склонны к я-связыванию, чем в случаях их конкуренции с менее эффективным фосфорсодержащим лигандом. Поэтому связи С—О длиннее, а связи Сг—С короче для тех карбонильных групп, которые находятся в гране-положении к фосфору, а не в гране-положении относительно другой молекулы СО. Если в комплексе имеется два фосфитных лиганда, то они в большей степени конкурируют друг с другом, чем с карбонилом, поэтому связи Сг—Р в таких комплексах укорочены. [c.302]

В результате анализа спектров ПМР установлено, что по влиянию на химические сдвиги протонов, передаваемому через химические связи (атомный вклад), фосфорсодержащие группировки близки карбоксилатным группам [5]. Пространственное влияние (молекулярный вклад) определяется в основном полярным эффектом фосфорсодержащих группировок, вызывающим возникновение водородной связи, в то время как магнитная анизотропия их несущественна [10]. Показано, что спин-спиновая связь протонов и фосфора подчиняется в основном тем же закономерностям, что и протон-протонное спин-спиновое взаимодействие геминальные и вицинальные константы /нр противоположны по знаку в насыщенной и одного знака в этиленовой системах в алленовых соединениях знаки констант /нр и /нр в большинстве случаев противоположны. Константы /нр значительно выше нри транс-расположении двух ядер, чем при 1 цс-расположении. К сожалению, современное состояние теории спин-спиновой связи таково, что не позволяет детально интерпретировать полученные результаты. [c.236]

Таким образом, введение функциональных группировок с характеристическими полосами поглощения в ИК-спектре (карбонильной, нитрильной и др.) может служить методом изучения электронного влияния различных фосфорсодержащих групп. [c.305]

В настоящее время в распоряжении химика-аналитика, занимающегося определением пестицидов, имеется множество средств. Прежде всего для идентификации веществ используют различные способы детектирования. Это электронозахватный детектор, реагирующий в основном на галоид содержащие соединения термоионный детектор, чувствительный к фосфорсодержащим веществам электролитический детектор Коулсона, посредством которого можно идентифицировать с достаточной избирательностью азотсодержащие соединения. Наконец, детектирование компонентов,, выходящих из колонки, на основании спектров эмиссии или люминесценции (пламенно-фотометрический детектор) также является чрезвычайно ценным. [c.21]

В спектрах фосфорнокислотных катионитов присутствует также поглощение ароматических ядер, а для ряда смол появляются полосы карбонильных колебаний в результате окисления ионитов па стадии производства. В алифатических фосфорсодержащих смолах присутствует сильная полоса при 860— 840 см-, но происхождение ее неизвестно. [c.30]

Расщепление, обусловленное спин-спиновым взаимодействием между ядрами, входящими в состав донорной и акцепторной молекул, наиболее четко проявляется в комплексах с фосфорсодержащими донорами [543, 566, 577, 582—585, 644—647]. Так, спектр комплекса ВНд-РНз состоит из четырех дублетов (рис. 111.19, а). Три магнитно-эквивалентных протона расщепляют сигнал бора в ВНз квартет (/вн = и затем в результате взаимодействия [c.142]

Предполагали, что при помощи спектральных методов исследования аналогичный успех будет достигнут при изучении сопряжения заместителей в соединениях с четырехкоординационным атомом фосфора. Однако, несмотря на то что спектральные методы исследования фосфорсодержащих соединений насчитывают уже почти полувековую историю [46-49], трактовка полученных этими методами данных до самого последнего времени не внесла окончательной ясности в вопрос о характере сопряжения заместителей с атомом фосфора. Скорее, даже наоборот, подавляющее большинство данных по инфракрасным спектрам и спектрам комбинационного рассеяния фосфорсодержащих соединений свидетельствует о том, что влияние заместителей у атома фосфора в основном состоянии молекулы проявляется, как правило, за счет их индуктивных эффектов [50—55 ]. [c.474]

Представленные в работе Вагнера очень интересные в теоретическом отношении данные довольно хорошо обобщают многие работы по исследованию фосфорсодержащих соединений спектральными методами. Складывается общее впечатление, что инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения, а также спектры комбинационного рассеяния позволяют наиболее четко регистрировать изменение степени я-связанности фосфорильной группы в основном за счет изменения индуктивного влияния заместителей и заряда на атоме фосфора. При этом предполагается возможность использования вакантных 3 -орбит фосфора в образовании я-связей группы Р=0. Квантовомеханические расчеты, которые проводились с учетом индуктивного влияния заместителей и возможности участия в гибридизации Зй-орбит атома фосфора, хорошо коррелируют с экспериментальными данными. Характерно, что даже Б высококвалифицированных квантовомеханических исследованиях, подобных исследованию Вагнера, не учитывается возможность сопряжения неподеленных пар электронов заместителей, таких, как Р и КО, с З -орбитами фосфора. [c.479]

В работе Мюллера и сотрудников [308] при исследовании инфракрасных спектров фосфиноксидов была показана возможность образования внутримолекулярных и межмолекулярных связей, в которых атом кислорода фосфорильной группы выступает в качестве нуклеофильного центра в молекуле фосфорсодержащего соединения. [c.561]

В период внедрения фосфорсодержащих инсектицидных препаратов наиболее выдающимся их представителем являлся ТЭПФ в настоящее время он вырабатывается лишь в сравнительно небольших количествах. Теперь благодаря широкому спектру действия на различные вредные насекомые основная часть общей продукции при- [c.557]

ИК-спектры подтверждают ipoenne хлорметилированных триарилфосфатов. Так, в области 1300 см наблюдается полоса поглощения, характерная для валентных колебаний связи Р=0, а полосы поглощения в области 1190 и 1030 см- указывают на наличие связи Р — О — Qp. Хлорметилирование осуществляется в кислой среде, поэтому мы исследовали возможность образования побочных продуктов кислотного гидролиза в процессе реакции. Трифенилфосфат обрабатывали в аналогичных условиях, что и при хлорметилировании (по способу Кемброна), но без добавления параформа. Хроматографическое исследование продуктов этой реакции показало присутствие лишь следов фенола, т. е. в найденных условиях хлорметилирования кислотный гидролиз фосфатов практически не происходит. Последнее подтверждается также исследованием ИК-спектров фосфорсодержащих соединений. Так, в области 2700—2560 см спектра хлорметилированного трифенилфосфата отсутствует полоса поглощения, характерная для Р — ОН- связи [5]. [c.56]

В обобщающей работе Белла и сотр. [55], посвященной инфракрасным спектрам поглощения и спектрам комбинационного рассеяния соединений четырехковалентного фосфора (в частности, фосфатов, арил- и алкилфосфонатов и других соединений), показано, что сдвиг частот связи Р=0 находится в линейной зависимости от величины электроотрицательности других заместителей у фосфора. Характер связи Р=0 меняется от чисто координационной в (СН з) 3 РО до почти тройной в Р зРО. Полученные в многочисленных исследованиях инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения, а также спектры комбинационного рассеяния сотен различных фосфорорганических соединений [49—57] подтвердили вывод о том, что данными спектральными методами в основном регистрируется индуктивное влияние заместителей на характер связи Р=0 за счет изменения заряда на атоме фосфора. Однако от этого правила наблюдались и отклонения, которые могут быть истолкованы и по-иному. Так, например, при введении к атому фосфора вместо алкильных заместителей алкоксигрупп отмечались дублетные полосы группы Р=0 [50, 53]. Беллами и Беккер [53] отмечали наличие дублета в спектрах трифенилфосфата, а также фторан-гидридов кислот фосфора (см. также [56 ). Подобные изменения в спектрах амидов фосфорных кислот отмечались Холмстедом и Ларссоном [58]. Более подробный анализ исследований по инфракрасным спектрам фосфорсодержащих соединений дан в обзоре Попова, Кабачника и Маянца [187]. [c.474]

Ларссон [303] и Акснес [28] исследовали инфракрасные спектры фосфорсодержащих соединений и фенола и показали, что в образовании водородной связи с фенолом участвует кислород фосфорильной группы фторфосфоната. На этом основании Ларссон предположил, что из двух возможных механизмов взаимодействия зарина с катехином [307] (см. также [514]) наиболее предпочтительным является второй [303]. [c.560]

Описаны спектры некоторых специально синтезированных сложных эфиров целлюлозы, которые содержат бензольные кольца (1600, 1525, 785, 750 см >), группы SO2 (1330—1250 см ), группы NH2 (1640 см ) и группы N S (2160 см ) [59, 1889]. В спектрах фосфорсодержащих сложных эфиров ттеллюлозы полоса (Р = 0) колебания лежит при 1220 см . При образовании водородных связей типа Р—0- П0 она смещается на 50—80 см . Сложные полиэфиры целлюлозы с уксусной и сорбиновой кислотами анализировали по полосе сложноэфирной группы при 1740 см и полосе поглощения группы С = С при 1630 см- [1374]. Спектры [c.409]

Наряду с несомненными достоинствами ПМР необходимо отметить и некоторые недостатки этого вида спектроскопии. В водных растворах спектр лиганда нередко перекрывается интенсивной линией растворителя Замена Н2О на ОгО не всегда бывает возможна как и корректный переход от pH к рВ Кроме того, наличие в спектре сразу нескольких квадруплетов и их дополнительное расщепление за счет ССВ с изотопами катиона нередко затрудняют его расшифровку. Например, у этилендиаминтетраацетата ртути (И) (рис. 4 19) при комнатной температуре глициновые протоны образуют мультиплет А, на 83,1% состоящий из простого Л5-квадруплета и на 16,9% в соответствии с естественным содержанием изотопа Hg (/= /2) из линий, обусловленных ССВ э Hg— Н [813]. Группа линий этилендиаминното фрагмента ЭДТА (5) состоит в свою очередь из интенсивного синглета и двух сателлитов. При наличии в такой системе более чем одного комплекса однозначное отнесение линий становится чрезвычайно затруднительным. Поэтому ПМР целесообразно сочетать с ЯМР С или Р в случае фосфорсодержащих хелантов). [c.429]

Спектральные свойства фосфорсодержащих и фосфорорганических соединений, имеющих в своей структуре нитроксильный радикал, специально в литературе не обсуждались, хотя их иногда и использовали для установления строения. В этом разделе мы рассмотрим данные ИК-, масс-, ЯМР- и ЭПР-спектров фосфорор-ганичёских нитроксилов на примере синтезированных нами парамагнитных а-оксифосфинатов. [c.100]

Спектры ЭПР фосфорорганических соединений, содержащих ни1 роксильный радикал, представляют собой триплетный сигнал с ре-зрнансными линиями примерно равной интенсивности с константой сверхтонкого взаимодействия = Э, характерной для всех нитроксильных радикалов. Парамагнетизм фосфорорганических соединений, содержащих нитроксильный радикал, полученных как с помощью нерадикальных реакций по Нейману—Розанцеву, так и окислением пространственно-затрудненных ами-вов, соответствует содержанию 5,8.10 —6,0.10 спин/моль. Спектры ЭПР бирадикальных производных фосфорсодержащих соединений содержат пять или большее число линий. Шеффлер [c.102]

Таблица 10.1.2. Частоты поглои ения фосфорсодержаи их групп в ИК-области спектра

Исследованы спектры КРС соединений, содержащих атом фосфора при кратной связи. По изменениям частот и интегральных интенсивностей линий КРС, соответствующих колебаниям основных функциональных групп, делаются выводы о характере взаимодействий фосфорсодержащих групп с ненасыщенными радикалами молекул. Данные спектральных исследований сопоставлены с результатами реакции амидирования анилином дихлорангидридов (3-феноксивинилфосфо-ЕОВОЙ и тиофосфоновой кислот. [c.413]

Иное положение с химией соединений фосфора Достигнутые за последние 20 лет успехи в этой области химии столь велики, что химию фосфора по широте и глубине имеющихся сведений можно сравнить только с химией углерода [130, с, 361]. Найт (1949) впервые наблюдал различие в положении линий в спектре ЯМР для химически различных форм фосфора. У. Дикинсон (1951) отметил существование химических сдвигов в спектрах ЯМР нескольких соединений этого элемента. Гутовский и сотр. (1951— 1953) обнаружили мультиплетность структуры спектров и объяснили этот факт взаимодействием между неодинаковыми магнитными ядрами в молекулах типа СНзОРРг и др. Именно благодаря хорошим спектральным качествам фосфора, которые позволяли работать даже с аппаратами низкого разрешения тех дней, данные относительно ядра Р сыграли ключевую роль в ранней разработке общей теории ЯМР [131, с. 2]. К середине 50-х годов Я1ЙР фосфора приобрел практическое значение для структурного анализа и других аналитических применений. В 1956 г. была уже опубликована сводка данных по ЯМР для нескольких сотен соединений фосфора. Р ЯМР высокого разрешения предоставляет химику... уникальную и неоценимую помощь. Сюда входит разъяснение структуры, качественный, и количественный анализ чистых соединений и смесей, измерение скоростей реакций и открытие тонких взаимодействий между фосфорсодержащими молекулами и их окружением. Это быстрый метод, требующий небольшого количества образца и не разрушающий его... Успехи в этой области привели к положению, когда фундаментальные аспекты Р ЯМР хорошо поняты, а техника достигла статуса рутинного инструмента [131, с. 72]. [c.271]

Дженкинс и Шо [29] применили этот метод для определения стереохимии некоторых шестикоординационных гидридов иридия (III). Все изучавшиеся ими комплексы, кроме одного, имели формулу 1гХ2У[Р(СНз)2(СбН5)]з с реберным расположением фосфорсодержащих лигандов. Стереохимия комплексов была ранее установлена по дипольным моментам, ИК- и ЯМР-спектрам. Поэтому предполагалось, что в спектре будут наблюдаться два типа резонанса метильных групп, дублет от цис-лшапла и триплет удвоенной интенсивности от двух гранс-Лигандов. Комплексы конфигурации 4 и 5 ведут себя именно так. [c.91]

Аранео [218] описал дигидр идо-комплексы иридия с хелатными Р-дикетонами. Эти комплексы имеют ту же конфигурацию, что и дигидриды с хелатными серусодержащими лигандами, описанные выше (конфигурация 37). Наличие двух полос, отвечающих валентным колебаниям МН, и триплетного сигнала гидрид-иона в комплексах с фосфорсодержащими лигандами обосновывает эту структуру. Для молекул, содержащих несимметричный лиганд (СНзСОСНСОСРз)-, два гидридных водорода неэквивалентны, и в спектре ЯМР гпдрид-иона типа АВ замечено незначительное расщепление. [c.145]

Изучение спектров ПМР КЬН[Р(ОСгН5)з]4 в области сигнала от гидрид-иона, полученных при различных температурах (рис. 4-7), показало, что форма линии зависит от температуры при предельно медленном обмене спектр согласуется с Сз -структурой, /рн (акс) = 152 Гц, /рн (зкб) = малая величина и /кьн = = 9 Гц. Спектр, рассчитанный с использованием этих параметров и данных анализа формы линий в приближении первого порядка, отлично согласуется с экспериментом, давая Д0+ = 7,3 ккал/моль. Эта величина приблизительно на 2 ккал меньше, чем для соответствующего комплекса с РРз, что согласуется с представлением, согласно которому больший пространственный объем группы Р(ОС2Н5)з ведет к расположению фосфорсодержащих лигандов вокруг родия, более близкому к правильному тетраэдру. [c.181]

Этот метод был применен для анализа фосфорсодержащих моющих средств после отделения катионов с помощью ионного обмена. Ошибка определения фосфора в материалах, содержащих до 20% фосфата (в пересчете на Р2О5), составляет 2—4%. Метод прост и экспрессен. При автоматической регистрации полосы эмиссии НРО в узкой полосе спектра чувствительность метода снижается. Метод был существенно улучшен [164] за счет использования модифицированного фотометра, содержащего широкополосный фильтр и усовершенствованную горелку. Нижний предел определения фосфора снижен в 100 раз до 0,007 ррт, метод применен для определения фосфора в органических веществах и воде после отделения катионов с помощью ионного обмена. [c.466]

Уменьшение значений v в ИК-спектрах отвечает ослаблению я-связей С—О я усилению я-связей С—Мо. Это свидетельствует о том, что лиганд СО становится значительно более конкурентоспособным при переходе от трихлорида фосфора к диэтилентриамину (dien). Для фосфорсодержащих лигандов я-ак-депторная способность усиливается при замещении хлора на менее электроотрицательные фенильные группы, при этом атом фосфора проявляет меньшую способность принимать отрицательный заряд. Пиридин и диэтилентриамин, таким образом, подобно аммиаку, должны быть только а-лигандами. [c.299]

Химические сдвиги ядер фосфора (6Р ) могут быть использованы в качестве косвенной характеристики изменения электронной плотности на атоме фосфора. Химический сдвиг зависит от природы атомов, непосредственно связанных с фосфором, от других атомов, входянщх во внутреннюю сферу комплекса, от природы химической связи. Можно предположить, что чем больше электронная плотность на атоме фосфора, тем меньше трансвлияние фосфорсодержащих лигандов. С этой целью изучались методом ЯМР-спектроскопии г/мс-производные комплексных соединений палла-дия(П) в бензоле [34]. Значения спектров ЯМР Р представлены в табл. 2. [c.16]

Фланиген и Грос [511] опубликовали результаты получения алюмосиликатных кристаллов, содержащих фосфор в тетраэдрической координации. Синтезированы фосфорсодержащие цеолиты типа анальцима, филлипсита, шабазита, цеолитов А, Ь и Р. Кристаллизации подвергали гели с участием реакционноспособной формы фосфора, например фосфорной кислоты. Использование в синтезе фосфатов металлов, в частности метафосфата натрия, не приводит к внедрению фосфора в тетраэдрические узлы каркаса цеолитов. Кристаллизацию алюмосилико( сфатных гелей вели в интервале температур от 80 до 210° С. С помощью химического и рентгеноструктурного анализов, ИК-спектроскопии, адсорбционного и других методов подробно изучены структура и свойства кристаллов. ИК-спектрами доклчано присутствие тетраэдрического фосфора в фосфатных цеолитах- Ло данным адсорбционных измерений сделан вывод о том, что адсорбционные свойства фосфорсодержащего цеолита типа А аналогичны свойствам алюмосиликатного цеолита А, а в цеолите тина Ь при замещении 5104 на РО4 уменьшается адсорб- [c.43]

Большинство результатов спектральных методов исследования фосфорсодержащих соединений свидетельствует о том, что фосфо-рильная группа гораздо слабее участвует в сопряжении с заместителями по сравнению с тем, как это проявляется в производных карбоновых кислот. Причиной тому является различный характер участия в сопряжении с заместителями я-связи карбонильной группы в производных карбоновых кислот и я-связи фосфорильной группы в производных кислот фосфора. В первом случае сопряжение карбонильной группы с заместителем обусловлено перекрыванием я-связи группы С=0 и я-электронным облаком заместителя. В случае производных кислот тетраэдрического атома фосфора сопряжение обусловлено взаимодействием рл-электронов или я-электронного облака заместителей с Зс -орбитами фосфора. Следует, однако, отметить, что в некоторых вышеотмеченных работах, посвященных спектрам поглощения фосфорсодержащих соединений, была все-таки показана возможность регистрации — -сопряжения заместителей с З -орбитами тетраэдрического атома фосфора. [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология