Потенциал влияние кислотности

ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ, КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ И ОБРАЗОВАНИЯ МАЛОРАСТВОРИМЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА РЕДОКС-ПОТЕНЦИАЛ [c.109]

Сырокомский В. С. и Авилове. Б. Влияние кислотно-щелочного равновесия среды на величину окислительно-восстановительного потенциала систем, имеющих применение в аналитической химии. Рефераты докладов на Совещании по электрохимическим методам анализа 10—12 января 1950 г. М.— Л., Изд-во АН СССР, 1949, с. 85—87. [c.37]

Сырокомский в. С. и Меламед С. И. Применение солей йодной кислоты в объемном анализе. Сообщ. 1. Влияние кислотно-щелочного равновесия на потенциал системы J04 /J0, j . Зав. лаб., 1950, 16, № 2, с. 131—133. 789 [c.37]

Кислоты. На потенциал олова оказывают влияние кислотные анионы. В кислотах, не образующих комплексных солей олова (например в серной кислоте), потенциал остается более благородным, чем в кислотах, растворяющих защитные пленки или дающих комплексные соли. Сюда относятся, кроме таких органических кислот, как уксусная, щавелевая, лимонная, яблочная, также другие кислоты, содержащиеся в овощах и фруктах, и соляная кислота. В этих кислотах коррозионный потенциал олова становится [c.408]

В ряде случаев можно изменять ред-окс-потенциал применяе мого кислородсодержащего реагента, изменяя pH среды. На рисунке представлено влияние кислотности на окислительный [c.793]

Влияние кислотности анолита при постоянной концентрации хинолина показано на рис. 3. Увеличение концентрации серной кислоты значительно сдвигает потенциал анода в сторону более положительных значений. [c.229]

ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ВЗАИМОДЕИСТВИЯ, КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ И ОБРАЗОВАНИЯ МАЛОРАСТВОРИМЫХ СОЕДИНЕНИИ НА РЕДОКС-ПОТЕНЦИАЛ [c.109]

Окисление и восстановление органических веществ на твердом электроде также часто зависят от концентрации кислоты в растворе, так как ионы водорода участвуют в электродном процессе. Поведение органических веществ на твердых электродах мало изучено, однако для аскорбиновой кислоты, гидрохинона и хинона было выявлено влияние кислотности раствора на величину диффузионного тока и потенциала полуволны. [c.124]

Сырокомский B. ., Авилов В.Б., О с и н о в -с к и X Л.Л. Влияние кислотно-щелочного равновесия среды на величину потенциала окислительно-восстановительной системы V(V)/V[tV). - Зав.лаб , 1953, т.23, с.135-137. [c.90]

Исследование процесса осаждения цинка в присутствии различных поверхностно-активных органических веществ [19] показывает, что их действие на перенапряжение восстановления ионов цинка в сильной степени зависит от природы добавки и pH раствора (рис. 23). Иа рисунка видно, что добавка тиомочевины резко снижает перенапряжение выделения цинка в кислой области и значительно меньше влияет при больших значениях pH, т. е. тиомочевина устраняет влияние кислотности раствора на потенциал выделения цинка. В хлористых и перхлоратных растворах с добавкой тиомочевины, так же как в сернокислых, перенапряжение цинка не зависит от pH. [c.40]

Значение потенциала можно легко сдвинуть, изменяя кислотность среды, хотя возможности смещения его в отрицательную область (большие значения pH) ограничены образованием осадков гидроксидов выделяемых катионов. Выпадение гидроксидов можно предотвратить, используя реакции комплексообразования, но все же для получения хороших результатов необходимо принимать защитные меры (так как в результате комплексообразования уменьшается активность катионов металлов и их потенциал также сдвигается в отрицательную область). Сильно отрицательное перенапряжение водорода (пНз) на многих металлах по этой причине оказывает благоприятное влияние, поскольку дает возможность проводить электрогравиметрическое определение ряда металлов, как было указано выше. Наконец, следует также учитывать, что потенциал водорода в процессе электролиза сдвигается в сторону положительных значений, так как в растворе возрастает концентрация ионов Н3О+, образующихся эквивалентно количеству выделившегося на катоде металла. Потенциал выделения водорода и по окончании электролиза не должен достигать потенциала зоны осаждения. [c.262]

Иногда кислотность раствора оказывает влияние на потенциал, хотя концентрации Н+- или ОН -ионов не входят в уравнение Нернста. Это связано с тем, что кислотность раствора влияет на формы существования ионов, подавляя или усиливая гидролитические процессы или другие химические равновесия в растворе. Например, потенциал системы Fe +/Fe при увеличении кислотности увеличивается, так как введение кислоты подавляет диссоциацию аква-иона железа (П1) [c.109]

Тот же вывод следует и из экспериментальной зависимости потенциала коррозии хрома в растворах сульфатов при постоянном содержании сульфата от кислотности в области pH от 5 до 7 [ 47]. Эта зависимость подчиняется теоретическому уравнению, выведенному при предположении, что в реакции растворения хрома ионы ОН не участвуют. В работе [ 48] вывод об отсутствии влияния pH на активное растворение хрома в сернокислых растворах был сделан на основе опытов по непосредственному определению скоростей растворения этого металла радиометрическим методом. [c.11]

Уравнения (4.26) и (4.28) позволяют детально рассмотреть вопрос о влиянии состава раствора на водородное перенапряжение, что представляет существенный интерес при изучении коррозионных процессов, когда катодным процессом служит разряд ионов водорода (кислотная коррозия) или же саморастворение амфотерных металлов в щелочных средах (щелочная коррозия с выделением водорода). Прежде всего остановимся на влиянии концентрации ионов водорода. Если общая ионная концентрация раствора достаточно высока, фг ПОтенциал становится исчезающе малым. Тогда вместо (4.26) и (4.28) будем иметь [c.79]

Напомним, что кислотность подобных гидридов определяется электроотрицательностью элемента X и прочностью связи Н — X, которая в свою очередь зависит от размера атома X. Аналогичные свойства оказывают влияние и на потенциал восстановления оксианионов, однако в данном случае необходимо еще принимать во внимание и другие свойства, такие, как форма и полярность молекул, а также степень окисления центрального атома. [c.370]

Кислотность (pH) и окислительно-восстановительный потенциал (ЕЬ) могут определять поведение элементов и их соединений в окружающей среде. Теоретически возможно бесконечное разнообразие сочетаний ЕИ-рН, хотя величина pH большинства сред на Земле находится между О и 14, обычно между 3 и 10. Окислительно-восстановительный потенциал ограничен присутствием воды. В сильно окислительных условиях (ЕЬ 0,6-1,2 В) вода распадается на ионы кислорода и водорода, а в сильно восстановительных условиях (ЕЬ 0,0 до -0,6 В) вода восстанавливается до водорода. Диаграммы ЕИ-рН используются для наглядного изображения влияния изменений кислотности или окислительно-восстановительных условий. Типичной является диаграмма для железа (рис. 1). Линии соответствуют условиям, при которых формы, находящиеся по обе их стороны, присутствуют в равных концентрациях. Точное положение линий изменяется в зависимости от активностей различных форм. [c.138]

По признаку относительной кислотности нли щелочности реакционной среды можно разделить процессы восстановления на три основные группы 1) такие процессы, которые проводятся в присутствии кислотных агентов, 2) такие, которые используют практически нейтральную среду, и 3) проводимые в щелочной среде. Надо сказать, что, поскольку известно автору, вопрос о концентрации водородных ионов в водных растворах, применяемых при восстановительных процессах, вопрос о влиянии анионов различных кислот не освещались сколько-нибудь систематично научным исследованием, так же как и относительная способность к восстановлению отдельных восстановителей (окислительно-восстановительный потенциал процесса). Об этом приходится пожалеть исследования в этом направлении могли бы быть очень плодотворными и разрешить много недоуменных вопросов практики. [c.127]

Таким образом, влияние изменения строения кислоты на стандартный потенциал переходного состояния реакции, подверженной общему кислотному катализу, равно взвешенному среднему из влияний на стандартный потенциал катализирующей кислоты и ее сопряженного основания. Весовым множителем служит параметр Бренстеда а. Когда он велик, изменение [1=5 = примерно равно изменению ца- если он мал, то изменение [1=5 становится близким к изменению [Хна. [c.413]

Определение влияния различных покрытий на свойства вин (содержание сахара и спирта, титруемой кислотности pH, окислительно-восстановительного потенциала, ЗОг, Са +, оценка цвета и органолептических свойств) показало, что покрытия на основе ХСПЭ в отличие от перхлорвинилового покрытия, практически не влияет на состав и качество вин [42]. [c.173]

На окислительный потенциал системы в некоторых случаях большое влияние оказывает кислотность раствора, т. е. концентрация ионов Н+ в растворе. Величина потенциала окислитель-но-восстановительной системы зависит от величины нормального окислительно-восстановительного потенциала данной системы и от концентрации окислителя [окисл.] и восстановителя [восст.]. Эту зависимость выражают общим уравнением [c.36]

Причинами антагонистического влияния одного организма на другой являются продукты обмена веществ, выделяемые угнетающим микроорганизмом, изменение кислотности и щелочности среды, окислительно-восстановительного потенциала, осмотических свойств, влияние пигментов, высокоактивных протеолитических ферментов, более быстрые темпы роста и размножения одних микробов за счет других и т. д. [c.48]

Изменение строения кислотного радикала на потенциал восстановления эфиров (V) заметного влияния не оказывает. [c.277]

Из уравнения видно, что во время реакции выделяются ионы водорода, следовательно, мышьяк окисляется легче в щелочном или в слабо щелочном растворе. Применять для титрования мышьяка такие окислители, как перманганат или бихромат калия, в этом случае неудобно. Перманганат восстанавливается до марганца(II) легче в сильно кислой среде в слабо щелочном растворе окислительный потенциал перманганата снижается, вследствие чего реакция между перманганатом и мышьяком происходит очень медленно и не стехиометрически. Продуктами реакции являются соединения марганца (II) и марганца (IV), соотношение между количествами которых обычно не постоянно и зависит от условий определения. В то же время иодометрическое определение мышьяка проходит без всяких затруднений. Окислительный потенциал системы I2/2I не изменяется под влиянием кислотности pH раствора можно устанавливать только в зависимости от специфических условий протекания реакции (21.5). [c.413]

На электросорбцию трипсина, кроме влияния кислотности среды, влияет взаимодействие заряженных форм белка с поляризованной поверхностью. Уменьшение адсорбционной емкости отрицательно заряженного сорбента определяется отталкиванием анионов белковой молекулы от одноименно заряженной поверхности. Возрастание адсорбции при увеличении положительного потенциала связано с процессом изменения структуры этого белка с основным. [c.6]

Для подтверждения влияния кислотности среды на эффект влияния аддендов на потенциал системы рассмотрим экспериментальные данные по влиянию концентрации соляной и серной кислот на потенциал системы Ре /Ге в присутствии щавелевой, винной, лимонной, салициловой и сульфосалицило-вой кислот. Анализ результатов исследования показывает (рис. 2) следующее [c.47]

Отклонение от линейности зависимости потенциала ячейки от ]g Ср обычно связывают с растворимостью мембраны с наличием загрязняющих примесей во вспомогательном электролите с адсорбцией определяемых ионов стенками сосуда. Однако детальное изучение [85 ] показало, что в случае фторидного электрода растворимость мембраны не оказывает влияния на его нормальную работу, чего нельзя сказать об Р , присутствующих в качестве примесей в фоновом электролите и растворах хлоридов. Буффл с соавт. [86 ] тщательно исследовали влияние собственно растворимости кристаллической мембраны и адсорбции Р на границе раздела мембрана — раствор, поскольку от них зависит чувствительность ЬаРз-электрода. Найдено, что адсорбция фтора в большей степени, чем растворимость кристалла, определяет нижний предел чувствительности электрода. Аналогично Веселы и Штулик [87 ], изучая влияние кислотности раствора на обратимость электрода, нашли, что поведение его определяется конкурентной адсорбцией ионов ОН", Р и различных фторсодержащих частиц гидрофильной пленкой, образующейся на электроде. Сам кристалл не подвергается действию ионов раствора. [c.126]

Объяснение влияния кислотности электролита на поведение частиц следует связывать и с различным электрофоретическим поведением пузырьков выделяющегося на катоде водорода в зависимости от pH. В работеуказывается, что при электролизе раствора сульфата никеля эти пузырьки при pH 4—7 имеют положительный заряд, а при pH 1,5—3 — отрицательный заряд. В случае цинкования пузырьки водорода движутся к катоду при pH 2,5—3 и мигрируют от катода при pH 8—12. Не исключено также и действие на частицы пузырьков воздуха, потому что в воде эти пузырьки имеют высокий электрокинетический потенциал (I = —58 мв). [c.34]

Специфическая адсорбция может вызвать и уменьшение С-но-тенциала, если специфически адсорбируются противоионы, так как они имеют заряд, противоположный заряду поверхностп. Такая адсорбция может привести к перезарядке поверхностп, т. е. к такому положению, когда потенциал диффузного слоя и -потенциал будут иметь знаки, противоположные знаку межфазного потенциала. Знач тельное влияние на -потенциал оказывает pH среды, поскольку ионы Н+ н ОН обладают высокой адсорбционной способностью. Особо велика роль pH среды в тех случаях, когда а контакте с водным раствором находится амфотерное вещество. Прн изменении кислотности среды можно перезарядить фазы. [c.219]

Оценка относительной силы кислот и оснований по потенциалам полунейтрализации. Влияние растворнтелей на силу кислот и оснований можно оценить методом определения относительной кислотности электролитов по потенциалам полунейтрализации Еч ). В момент, когда нейтрализовано 50% определяемой слабой кислоты нлн слабого основанпя [см. уравнения (23) и (24)], pH =.рЛ . Следовательно, величина потенциала полунейтрализации определяется величиной рК титруемой кислоты илп основания и может служить критерием их относительной силы в неводных растворах. Обычно потенциалы полунейтрализации исследуемых кислот и оснований измеряют по отношению какого-либо стандартного вещества. Часто в качестве стандарта при определении потенциалов полунейтрализации кислот используют бензойную кислоту, а при определении потенциалов полунейтрализации оснований — дифе-ннлгуанидин. Относительное значение потенциала полунейтрализации исследуемого электролита (Afi/,) вычисляется как разность значений потенциалов полунейтрализации исследуемого электролита, определяемого экспериментальным путем, и стандартного вещества [c.409]

В. В присутствии лития и магния потенциалопределяющей реакцией было восстановление катионов. Более низкий предельный катодный потенциал для растворов солей тетраалкиламмония совершенно не свойствен. В большинстве растворителей эти фоновые электролиты обеспечивают максимальную широкую область рабочих потенциалов. Нри крупномасштабном электролизе в нитрометане Коки и Серве получили доказательство образования метазонат-иона К02-СН2-СН=К0 . Это - соль метазоновой кислоты, которая образуется в водной среде из кислотной формы нитрометана при действии основания. Как правило, катодный процесс в небуферированных средах дает ш,елочные растворы. Вполне возможно, что небольшие количества воды будут оказывать суш,ест-венное влияние на этот процесс. [c.46]

Кузнецов и Йофа [ 76], анализируя поляризационные кривые, снятые на железе в растворах серной и соляной кислот, насыщенных сероводородом, показали, что ускоряются оба процесса, но в льшей степени анодньШ. Об этом же свидетельствует и сдвиг потенциала ко оэии в отрицательную сторону. Облегчение протекания электродных коррозионных процессов в присутствии сероводорода со сдвигом потенциала коррозии железа в отрицательную сторону отмечалось и в других работах [8,41,48,51,52, 85,91,92,102]. По мнению многих исследователей, стимулирующее действие серооодорода при кислотной коррозии металлов обусловлено каталитическим характером влияния сероводорода на электродные процессы. [c.57]

Однако в дальнейшем было выяснено, что платиновые электроды часто отравляются и теряют чувствительность к изменению потенциала. Поэтому платиновые электроды были заменены электродами из полированного золота, которые оказались в этом отношении достаточно стабильными. На резкость определения конечной точки значительное влияние оказывает кислотность ти труемых растворов. В 2 Л/ Н2504 конечная точка недостаточно четкая (рис. 76, а). Хорошие результаты были получены в растворах 4 N Нз504 (рис. 76, б), которую и использовали в анализе. [c.190]

По мнению большинства исследователей, активность катализатора зависит в большей степени от природы катиона, влияние же природы аниона невелико. Так, при окислении л-ксило-ла в присутствии олеатов металлов и стеаратов Со, Мп, Ni [40] активность соли определялась в основном природой катиона и в незначительной степени зависела от характера кислотного остатка. В то же время при изучении каталитической активности хелатных комплексов кобальта и его солей в случае окисления л-ксилола показано, что выход л-ТК изменяется в зависимости от природы хелатного комплекса [41]. Между активностью соли МПВ и окислительно-восстановительным потенциалом катиона в общем случае существует определенная связь чем выше потенциал, тем активнее катализатор [42]. На примере окисления л-ксилола в присутствии кафтенатов металлов был установлен ряд каталитической активности катионов Со > Сг >N1 > Мп > Ре > 2п > Ад > [c.149]

H dOj. Зная потенциал какого-либо металла при заданной кислотности среды, по диаграмме можно определить, будет ли он (и в какой именно форме) выделять кадмий из раствора. Диаграмма иллюстрирует также влияние активности (концентрации) ионов d " " в растворе на потенциал системы d/ d + (снижение Е до —0,580 в при изменении логарифма активности от О до —6) и на осаждение d(0H)2 (повышение pH ее выделения от 6,9 до 9,9 при уменьшении активности в тех же пределах). Очевидно, что если в растворе находятся посторонние вещества (особенно комплексообразователи), то положения равновесия соответственно сместятся. [c.23]

Первым исследовал поведение U0 + и U (IV) на ртутном капельном катоде Герасименко [595]. В 0,1 растворе КС1 им получены для кривые с 3 волнами, имеющими значение 1/2=—0,15 —0,80 и 1,0 в (относительно нас. к. э.) соответственно. При этом найдено, что кислотность раствора в узких пределах не оказывает влияния на 1/2 1-й ступени, что противоречило данным Лютера и Михи [711] и Титлестада [980], которые из измерения равновесного потенциала на платиновом электроде представляли процесс восстановления протекающим по следующему механизму [c.166]

Простым, удобным и быстрым методом оценки влияния растворителей на силу кислот и оснований является метод определения относительной кислотности электролитов по потенциалам полунейтрализации. В момент, когда нейтрализовано 50% определяемой слабой кислоты или слабого основания, pH = рХ- Следовательно, величина потенциала полунейтрализации определяется величиной /Сдисл титруемого электролита и может характеризовать его относительную силу в неводных растворах. [c.37]

Помимо уже рассмотренных проявлений влияния строения двойного электрического слоя (изменение действующего скачка потенциала и приэлектродной концентрации реагирующих ионов), необходимо принимать во внимание, как указывают 3. Грабовски [564, 639, 640] и В. Д. Безуглый [641 6421, также изменение реакционной способности частиц вследствие их поляризации в электрическом поле электрода. Из-за весьма сильной напряженности электрического поля в непосредственной близости к электродной поверхности (10 — 10 б/сл [639]) можно ожидать перераспределения электронной плотности в определенным образом ориентированной у электрода молекуле деполяризатора — типа эффекта Вина [643],— приводящего к изменению ее реакционной способности, в частности к повышению кислотной или основной константы диссоциации. [c.158]

Электроды, которые становятся негидратированиыми, могут иметь такое высокое сопротивление, что падение напряжения 1Н аномально велико. Сопротивление исследуемого раствора обычно пренебрежимо малое по сравнению с сопротивлением электрода, становится заметным в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью и малой ионизацией. Проводники у электродов с высоким сопротивлением, а также горловина самих электродов должны быть тщательно защищены от утечек. Кроме того, в элементах с большим сопротивлением высокая влажность может вызвать невоспроизводимые изменения, чего не наблюдается в системах с низким сопротивлением. При старении и порче электрометрической лампы может обнаружиться большой сеточный ток. Поверхность электродов должна быть сделана водоотталкивающей с помощью специальных силиконовых препаратов [44, 45] и тогда она будет защищена от потерь, вызываемых адсорбцией влаги. Эти материалы накладываются на рН-чувствительный конец электрода также с целью защиты его от загрязнения. Относительно влияния этой обработки на потенциал асимметрии и отклонения от водородной функции известно очень мало. Влияние ее на водородную функцию и электрическое сопротивление очень невелико [44]. Защитная пленка не изменяется при длительном пребывании электрода в кислотном растворе (исключая фтористоводородную кислоту), но при контакте со щелочными растворами она медленно разрушается. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология