газов влияние растворителя влияние температуры

Растворимость газов зависит в сильной степени от вида газа и растворителя, от температуры и от давления. Влияние давления, если не касаться области высоких давлений, достаточно хорошо выражается следующим приближенным законом, называемым законом Генри [c.325]

Хотя влияние температуры на растворимость газов в жидкостях неоднократно обсуждалось в литературе [12, 39, 41, 48], выводы достаточно противоречивы. Поэтому следует еще раз остановиться на данном вопросе. При рассмотрении температурной зависимости растворимости газов необходимо особо тщательно подходить к вопросу выбора способа выражения концентрации газа в растворе. Дело в том, что, как уже отмечалось выше, большинство наиболее часто употребляемых выражений концентрации веществ в растворах содержат зависящие от температуры члены, которые фактически не имеют никакого отношения к температурным изменениям процесса растворения. Часто они отражают только объемные изменения растворяемого газа или растворителя с температурой [10]. Нужно заметить, что в случае органических, особенно неполярных жидкостей растворимость благородных газов мало изменяется с температурой. Поэтому требования к точности экспериментального определения растворимости газов в таких растворителях должны соблюдаться особенно строго. [c.111]

Изучение процесса десорбции этилена из растворителей показало, что для этого необходимо применять нагрев или вакуум, так как при обычном сбросе давления с 10 атм до атмосферного десорбируется всего 25% извлеченного из газа этилена. Исследование влияния температуры на процесс абсорбции показало, что в пределах 7—30 °С такого влияния практически не наблюдается. [c.190]

На точность гидрирования оказывают влияние три главных фактора температура, давление и поверхностное натяжение жидкости в электрометрической ячейке. При мертвом объеме 46,5 мл, когда в реакционный сосуд вводят 5 мл растворителя, изменение температуры во время гидрирования на 1 °С эквивалентно 0,16 мл газа. Окончательный результат может быть высоким или низким в зависимости от направления изменения температуры. Для сравнительно больших проб, требующих около 15 мл водорода, погрешность анализа, обусловленная изменением температуры, составит лишь 1%, для малых проб она может достигать 20%. Колебания температуры в опытах Миллера и Де Форда были невелики и ИМ И можно было пренебречь. Точность анализа оставалась высокой. В летнее время колебания комнатной температуры могут достигать в течение дня 10 °С, но во время измерения колебания должны быть малыми. В некоторых случаях приходится пользоваться специальными методами регулирования температуры. [c.328]

Влияние водорода на интенсивность и глубину процесса деструктивной гидрогенизации углей зависит от их элементного, структурного и минерального составов, парциального давления Нг, температуры и продолжительности процесса, активности и селективности катализаторов и многих других факторов. Водород расходуется на гидрокрекинг ОМУ и стабилизацию образующихся при термораспаде радикалов, образование газов, регенерацию растворителя, гидрирование ароматических и олефиновых структур, удаление гетероатомов, сдвиг обратимых реакций в сторону насыщенных структур, снижения выхода продуктов уплотнения. [c.211]

Влияние температуры на растворимость газов в жидкостях и твердых веществах. Влияние температуры на растворимость газов в жидкостях и твердых веществах качественно мол<но оценить нэ основе принципа Ле-Шателье, применяя его к системе газ -I- растворитель раствор -I- Q . [c.118]

Таким образом, влияние температуры на растворимость газов в жидкостях и твердых веществах (при постоянном давлении) определяется знаком теплового эффекта растворения. Если при некоторой температуре знак теплового эффекта растворения изменяется на противоположный, например с Qp > О на Qp О, то растворимость газа в таком растворителе при повышении температуры до уменьшается, а при повышении температуры от и выше увеличивается. В этом случае изобара растворимости iV = ф (Т) при некотором значении Т имеет минимум. Положение этого минимума зависит от равновесного давления газа над жидкостью. Наличие минимума на изобаре растворимости обусловлено тем, что при всех температурах, превышающих критическую температуру растворителя, газ и растворитель смешиваются во всех соотношениях. Вследствие этого по мере приближения к критической точке растворимость газа в жидкости увеличивается. [c.118]

Количественно влияние температуры на растворимость газов и в тех растворителях, с которыми они образуют идеальные растворы, определяется уравнением Шредера [c.119]

Из рис. 1 видно, что при 268 и 273 К и Хг = 0,10 наблюдается максимум растворимости аргона, а прп Т > 278 К растворимость газа с увеличением добавок метилового спирта постоянно растет. Появление максимума растворимости можно объяснить конкурирующим влиянием эффекта гидрофобной и гидрофильной гидратации молекул метилового спирта [13—15] до Х2 =0,10 преобладает первый эффект, при Х2 > 0,10 — второй. С повышением температуры вследствие увеличения трансляционного движения молекул гидрофобная гидратация ослабевает, что приводит к уменьшению высоты максимума С , при переходе от 268 к 273 Кик исчезновению его при более высоких температурах. При Х2 = 0,18 на зависимостях С , = = /№) при 268 и 273 К имеет место минимум С ,, появление которого, по-видимому, обусловлено максимальной стабилизацией структуры воды добавками неэлектролита [15]. При более высоких температурах минимум растворимости аргона отсутствует, что можно связать с преобладанием разрушающего действия температуры на структуру воды над стабилизирующим действием добавок метилового спирта. При Х2 >0,18 при всех температурах растворимость газа с добавками метилового спирта растет вследствие большей растворяющей способности метанола. Следует также отметить, что максимальное (по абсолютной величине) значение избыточной растворимости аргона соответствует составу растворителя 1 1 [16]. [c.36]

Рассмотренные виды влияния имеют большое практическое значение и показывают, насколько многообразным может быть механизм воздействия одного вещества на излучение другого. Эта сложность воздействия, впервые установленная в работах по созданию пламенно-фотометрических методов анализа, позволяет с полным правом рассматривать пламя как среду, сосуд и растворитель для реакций, протекающих в частицах аэрозоля и в газах пламени при высоких температурах [c.105]

Как следует из закона Генри р = Ех Е — коэффициент Генри, X — мольная концентрация компонента), при росте давления в системе растворимость газа в жидкости увеличивается, а при повышении температуры уменьшается. Характер этих изменений зависит от природы растворителя (абсорбента) и растворяющегося газа. Коэффициент Генри Е с повышением температуры возрастает, поэтому для обеспечения одинаковой растворимости данного компонента в абсорбенте требуется увеличение давления. Влияние температуры на коэффициент Е описывается уравнением [c.173]

Прп пропускании газа или жидкости через мелкораздробленный нерастворимый материал последний частично поглощает газ или жидкость. Количество поглощенного вещества зависит от свойств поглотителя, поглощаемого вещества и от внешних условий температуры, давления, концентрации. Это явление называется сорбцией, а поглощающий материал — сорбентом. Сорбцию, происходящую на поверхности сорбента, называют адсорбцией. Вещества могут сорбироваться в виде молекул или ионов и образовывать с сорбентом сорбционные соединения различной прочности. При изменении внешних условий (например, температуры), под влиянием растворителей, при действии химических реагентов может произойти обратный процесс — десорбция, при котором сорбированные вещества снова переходят в раствор или в газовую фазу. [c.427]

Рис. 4. Влияние температуры на скорость реакции гидроформилирования гексена-1 (давление синтез-газа 150 ат исходная концентрация олефина 40 вес. % концентрация родия 0,0005 вес. % растворитель — толуол)

Растворимость газов в жидкостях определяется свойствами газа и растворителя, температурой и давлением. Если давление газа невысокое, влияние его на растворимость газов выражается законом Генри. [c.167]

Наибольшее влияние на растворимость твердых веществ в каком-либо растворителе оказывает температура раствора. На растворимость газов в жидкостях существенно влияет также внешнее давление на раствор. [c.5]

Когда содержимое бокового отростка переводят в главное пространство сосудика, могут произойти различные изменения, сопровождающиеся увеличением образования газа или, наоборот, его поглощением так, если в одном из пространств находится растворитель (например, этанол), то при смешивании может произойти уменьшение объема и растворимость СОг под влиянием растворителя может уменьшиться. Кроме того, если не все компоненты находятся в растворе бикарбоната, то при смешивании может произойти дополнительное образование СОг за счет имеющихся кислых продуктов, которые особенно часто содержатся в растворе субстрата. Учитывая эти возможности, хорошим способом является смешивание всех растворов в сосудике до закрывания манометров перед тем, как их закрыть, манометры нужно оставить примерно на 5 мин для выравнивания температуры. [c.433]

Ацетилен — очень неустойчивый газ и при повышенной температуре может разлагаться на углерод и водород. Под действием резкого повышения температуры, резкого толчка, удара и под влиянием детонаторов он взрывается, особенно в сжатом состоянии (в баллонах). При горении этина в кислороде развивается очень высокая температура, до 3000° С. Это позволяет применять ацетиленовое пламя для резки и сварки металлов. Этин широко используется как сырье в химической промышленности для получения уксусной кислоты, этилового спирта, синтетического каучука, полихлорвиниловой пластмассы, отравляющих веществ (люизит), растворителей и других веществ. Смесь этина с воздухом горит ярким пламенем и иногда используется для освещения, сигнальных огней, в бакенах. Очищенный этин обладает наркотическим действием. [c.120]

Из табл. 1, 2 видно, что величина А7°раств для гелия, неона и аргона в зависимости от природы растворителя и температуры определяется в основном зависимостью от этих факторов энтропийной составляющей (—ГА раств), так как энтальпийная составляющая для всех предельных углеводородов, газов и температур изменяется незначительно. С повышением температуры и уменьщением числа углеродных атомов в предельных углеводородах значения изменения изобарно-изотермического потенциала и его энтропийной составляющей становятся более положительными, что создает менее благоприятные условия для растворения. Это хорощо подтверждается данными по растворимости гелия, неона и аргона в указанных растворителях [1]. Характер изменения АЯ°раств свидетельствует о положительном влиянии этой величины на процесс растворения. [c.65]

Из рисунка видно, что подвижность атомов благородных газов при переходе в раствор существенно уменьшается. Это уменьшение зависит от природы растворителя, газа и температуры. Например, в случае анилина степень ограничения для Не, Ме и Аг достигает соответственно более 70, 50 и 39%, а в случае предельных углеводородов она составляет около 42, 34 и 21%. Подобная картина наблюдается и для других растворителей при различных температурах. Влияние температуры на к, в отличие от воды 5] для неводных растворителей, менее значительно, что связано с резким различием в их структуре. Причем повышение температуры приводит к уменьшению воздействия собственной структуры растворителя на трансляционное движение растворенного газа и вызывает уменьшение х. Уменьшение х при переходе от гелия К радону связано с тем, что в случае растворения небольших по размерам атомов гелия воздействие собственной структуры растворителя на трансляционное движение более значительно, чем в случае растворения больших по размерам атомов ксенона и радона вследствие меньшего ее нарушения. Об этом свидетельствует увеличение энтропийных затрат на образование полостей в растворителе при переходе от Не к Кп. [c.67]

Повышение температуры приводит к уменьшению воздействия собственной структуры растворителя на трансляционное движение растворенного азота. В отличие от воды [2] влияние температуры на трансляционное движение атомов газа в изученных растворителях незначительно. Это свидетельствует об отсутствии существенных различий в структуре неводных растворителей в изученной области температур. [c.76]

При абсорбции газа в сосудах с жидкостью, имеющей горизонтальную, поверхность, на скорость процесса обычно оказывают влияние конвективные токи в жидкости, возникающие, например, из-за изменения температуры. Кроме того, если раствор газа имеет большую плотность, чем сам растворитель (например, при абсорбции СОа водой), система будет неустойчивой, и в любом случае через короткое время после начала контакта начнутся конвективные перемещения. Однако Харвей и Смит путем интерферометрических наблюдений за диффузией СОа в воду показали, что в течение нескольких первых секунд жидкость практически может считаться неподвижной. [c.77]

Таким образом, к началу XX в. была создана формальная кинетика, основанная на применении кинетической теории газов и термодинамики, которая занималась изучением специфики протекающих реакций (структурнокинетических закономерностей, влияния растворителя и температуры, механизмов реакций). Но прогностические возможности формально-кинетических теорий в 1900— 1910-х годах были в основном исчерпаны. Речь идет именно о теориях формальной кинетики, а не об основополагающих понятиях, таких, как, например, константа скорости реакции, энергия активации и т. д. [c.152]

Химическая регенерация активных углей основана на их обработке кислотами, щелочами и органическими растворителями при температура 70-90°С. Такая обработка обычно применима к углям, адсорбировавшим специфические дорогостоящие вещества, которые необходимо или возможно утилизировать. В случае присутствия в сточных водах различных органических соединений химическая обработка угля требует одновременного или исследовательского применения различных растворителей и, как правило, не обеспечивает восстановления активности угля более чем на 40-50 о. Метод "мокрого сжигания", известный как способ Циммермана, основан на окислении адсорбированных органических веществ кислородом, растворенным в воде, при высоких температурах и давлениях. Недостатком этого способа является то, что в процессе регенерации происходит сильная коррозия оборудования, которая отрицательно сказывается на качестве самого активного угля. Термический способ регенера-ци - наиболее универсальный и эффективный [81] и в настоящее время широко применяется. Процесс термической регенерации складывается из выгрузки отработанного угля из адсорберов, его обезвоживания, подсушивания, удаления летучих примесей из пор адсорбента, карбонизации части адсорбированных загрязнений, реактивации поверхности угля в присутствии углекислоты или водяных паров, окисления и дожига образующихся газов. Как правило, все процессы регенерации осуществляют в одном аппарате (печи регенерации), работающем при температуре 850-950°С. На скорость активации большое влияние оказывает температура процесса [12,66,112], содержание кислорода, углекислого газа и водяного пара в активирующей газовой смеси [34,40,70,104,106]. Содержание кислорода в газовой [c.26]

Чем выше температура плавления твердых углеводородов, тем выше температура растворения их в нефтяных фракциях, из которых они выделены [2, с. 72] (рис. 3). Растворимость твердых углеводородов в углеводородных растворителях зависит от молекулярной массы последних [3], причем эта зависимость экс1 ре-мальна (рис. 4). Растворяющая способность сжиженных углево-дО родных газов уменьшается три переходе от бутана к этану. Была исследована [3] растворимость в сжиженном пропане твердых углеводородов, выделенных из 50-градусных фракций грозненской нефти, выкипающих в пределах 300— О С (рис. 5). Результаты этого нсследования иллюстрируют влияние температуры плавления, а следовательно, молекулярной массы твердых углеводородов на их растворимость в неполярном растворителе. В области низких температур сжиженный пропан практически не растворяет твердые углеводороды, что позволяет [c.46]

Вследствие высокой вязкости неподвижной фазы ее нельзя непосредственно продавливать через капиллярную трубку. Неподвижную фазу растворяют в каком-нибудь растворителе. Таким образом, вначале в капилляре образуется пленка раствора. Растворитель медленно отгоняют в слабом потоке газа при осторожном повышении температуры, так чтобы пленка уменьшалась и состояла лип1ь из неподвижной фазы. Окончательная толщина пленки зависит от концентрации неподвижной фазы в исходном растворителе и от толщины пленки раствора. На толщину пленки раствора влияет ряд факторов, в том числе и физические свойства раствора. Поэтому имеет значение природа растворителя и неподвижной фазы и концентрация неподвижной фазы в растворе. Легко можно показать, что важную роль играют также температура и скорость, с которой фронт раствора движется по капиллярной трубке. Из-за невозможности точного учета влияния отдельных факторов к настоящему времени имеются лишь гипотетические представления, опирающиеся на некоторые эмпирические данные (ср. Кайзер, 1961). [c.323]

Следует подчеркнуть, что влияние температуры на адсорбцию из растворов проявляется более слабо, чем нри адсорбции газов и паров. По-видимому, это связано с тем, что тепловые эффекты при адсорбции растворенных веществ по существу отражают лишь разность теплот адсорбции органического к0М1 0нента раствора и теплоты десорбции адсорбированного растворителя. То же относится и к изменению энтропии системы в результате адсорбции компонентов раствора. [c.168]

Вьшолненнью расчеты для водных растворов благородных газов [56] позволили сделать весьма важный вывод о том, что при увеличении температуры вода постепенно переходит от растворителя внедрершя к растворителю замещения. Причиной служит происходящая под влиянием температуры перестройка структуры воды, адекватная изменению ее природы как растворителя, т.е. при каждой температуре воду следует рассматривать как индивидуальный растворитель со специфическими свойствами. [c.115]

Изменения энергии Гиббса при растворении АСр во всех случаях имеют положительные значения, которые увеличиваются с ростом температуры и убьшают в ряду Не-Хе. Эти тенденции в изменении АСр находятся в полном соответствии с обсуждавшимися ранее изменениями растворимости благородных газов в воде под влиянием температуры и природы газа. Положительный знак АСр . обычно связывается с преобладанием энтропийного вклада в АСр над энтальпийным. Однако этому факту может быть дано и другое толкование. Хорошо известно, что знак изменения энергии Гиббса в каком-либо процессе указывает на возможность (АС < 0) или невозможность (АС > 0) его протекания в данном направлении. Если рассматриваются стандартные величины АС°, то указанные критерии уже не могут использоваться безоговорочно. В данном случае положительный знак АСрс говорит лишь о невозможности образования гипотетического стандартного раствора газа с С =1 при Р = 101325 Па. Следовательно, знак АСре связан с выбором конкретного стандартного состояния и может меняться с изменением последнего. Однако относительные изменения АСрс данного газа при переходе от одной температуры к другой и от одного растворителя к другому, очевидно, останутся без изменешй как по абсолютной величине, так и по знаку. [c.117]

Здесь Д Г] - изменение термодинамической функции газа при переходе его атома или молекулы из вакуума в раствор, ДУп -изменение термодинамической функции растворителя, связанное с изменением его структуры под влиянием растворенных частиц газа, и ДГх б— суммарное изменение термодинамических функций газа и растворителя при взаимодействии их молекул. Вклад А ц обусловлен главным образом силами дисперсионного взаимодействия, энергия которого практически не меняется с температурой. Поэтому при сравнении величин А р (Т этот вклад может не учитываться, а в случае энтропийных характеристик Д51°1б можно принять равным нулю (ЭДСц0/Э7 = 0). Учитьшая сказанное, можно записать, что [c.121]

Большие количества третичного спирта можно получать (и были уже получены) из крекинг-газа. Однако- при изьюкании возможностей использования сравнительно больших количеств этого продукта возникают значительные затруднения. Насколько известно, третичный бутиловый спирт, как таковой, не нашел широкого применения в химической промышленности, хотя его -можно 1 спользовать для очищения некоторых веществ (например оксикислот) перекристаллизацией из горячих растворов. Для этой цели требуется растворитель, в котором растворимость, будучи низкой при обьжновенных температурах, быстро бы возрастала с повышением температуры. Сравнение влияния температуры на растворимость лимонной кислоты в воде, этиловом спирте и третичном бутиловом спирте показывает, что последний является наилучшим растворителем для перекристаллизации этой Кислоты [c.432]

Перейдем к рассмотрению влияния органических растворителей на температуру пламени. Органический растворитель, вводимый в пламя, следует рассматривать как дополнительный источник горючего газа. Теплоты сгорания некоторых соединений до СО2 и Н2О приведены в табл. 26. В этой же таблице представлены результаты экспериментального измерения абсорбции и эмиссии линии N 3415 А в оксиводородном пламени при принудительном введении раствора с одной и той же скоростью, равной 1 мл1мин [17]. [c.212]

Влияние температуры на концентрацию кобальта на выходе из реактора Давление 270 ат содержаиае окиси зд-лерода в синтез-газе 40 объемн. % растворитель толуол содержание кобальта в сырье 0,03% (в расчете на металлический кобальт) [c.142]

В табл. ХП.2 ввиду некоторых трудностей определения кон-.стант скоростей сравнивается время, необходимое для увеличения степени превращения СЬО от 20 до 60%. В пределах ошибок опыта скорости в растворе и газе совпадают. Отношение Траствор/Тгаз равняется в среднем 1,02. Энергии активации раствор/ газ равны соответственно 20 300 и 21 ООО кал моль, т. е. также близки. Однако для некоторых реакций можно наблюдать и значительное влияние растворителя. Так, озон в газовой фазе разлагается по второму порядку с энергией активации около 28 000 кал моль. В четыреххлористом углероде, во-первых, изменяется порядок реакции — становится первым. Во-первых, реакция при равных концентрациях моль1л) и температурах (71 и 55°С) ускоряется в 30—40 [c.328]

В работе [35] проведен полный анализ влияния температуры на точность измерения растворимости газов. Авторы показали, что наиболее существенными факторами являются температурный коэффициент давления паров растворителя, температурный коэффициент растворимости (изменение равновесного парциального давления газа с температурой при приблизительно постоянной концентрации). Просуммировав влияние всех температурных коэффициентов, Кук и Хенсон [35] нашли, что даже для их прецизионной аппаратуры ( 0,05%) для системы водород - н-гептан в диапазоне 243 К...323 К контроль температуры с точностью 0,1 К является совершенно достаточным. Однако для достижения такого же уровня погрешности при использовании метода экстракции требуется точность регулирования 0,003 К [17]. [c.253]

Из расплава полимера, нанесенного на подложку, получается тонкая пленка, если вязкость расплава и температура плавления полимера достаточно низки. Работая с расплавом, избавляются от влияния растворителя. Кроме того, устраняется операция механического измельчения твердого образца. Но при этом нужно учитывать возможность протекания процессов, ускоряемых под действием температуры, таких, как окисление, деструкция и последующая полимеризация. Для уменьшения влияния кислорода воздуха препарирование проводят в атмосфере инертного газа или в вакууме иногда достаточно разместигь образец между двумя инертными пластинками или листками фольги так, чтобы контакт с воздухом был по возможности минимальным. Некоторые полимеры, в частности полиэтилен и полипропилен, удается [c.60]

В работе исследовалось влияние количества растворителя на структуру и газохроматографические свойства макропористых сополимеров стирола и дивинилбензола (С—ДВБ), уже названных ранее полисорб-1 . Изучались сополимеры с частицами размером 0,46—0,5 мм, получаемые полимеризацией 60% стирола и 40% п-дивинилбензола в присутствии 0,4 0,5 0,6 0,8 1 вес. ч. изооктана. Применялась газохроматографическая установка с детектором по теплопроводности, колонка длиной 94 см, диаметром 4 мм. Газ-носитель — гелпй. При изучении влияния температуры и расхода газа-носителя на эффективность работы хроматографической колонки сополимера С—40% л-дивинилбензола, полученного в присутствии 1 вес. ч. изооктана, определены оптимальные условия работы колонки все дальнейшие исследования выполняли при 150° и расходе гелия 30 мл/мин. При указанных условиях определяли критерий разделения Ki, высоту эквивалентной теоретической тарелки ВЭТТ, удерживаемый объем. Полученные результаты показывают (рис. 1), что с увеличением количества растворителя, используемого при полимеризации, повышаются критерий разделения и эффективность, что обусловлено уменьшением размывания хроматографических полос при незначительных изменениях времени удерживания. [c.91]

Из выражений для A/iv и Ah f видно, что смещение полосы флуоресценции под влиянием растворителя Ahvf может отличаться от смещения полосы поглощения. В средах с высокой вязкостью переориентация молекул растворителя не происходит за —10 сек, благодаря чему частоты флуоресценции Vf высоки и приближаются к наблюдаемым в инертном растворителе или в газах. Было установлено, что понижение температуры растворителей, сохраняющих стеклообразное состояние до 77° К, вызывает высокочастотное смещение спектров поглощения и люминесценции, причем оно почти не зависит от природы растворителя [40]. Все растворители по своему [c.20]