Валентные колебания. Колебания

Графики (рис. 3—9) показывают наиболее употребительные характеристические полосы для парафинов, нафтенов, олефинов, ароматических соединений и смешанных непредельных углеводородов. Они в общем охватывают область от 600 до 2000 см . Полосы, относящиеся только к валентным колебаниям С—Н, представлены на даух графиках. На одном пз них (рис. 10) показаны основные частоты (от 2800 до 3300 см ) колебаний этого типа, на другом (рис. 11) — первый и второй обертоны этого колебания в областях от 5600 до 6200 см и от 8100 до 8800 см . [c.321]

При поглощении кванта молекулой обычно возбуждается лишь одно какое-нибудь нормальное колебание, например, с частотой Здесь так же, как и в спектрах двухатомных молекул, наиболее вероятен переход с До = 1, в результате чего в спектре должна появиться частота V = Поскольку газ, поглощающий или рассеивающий излучение, содержит множество молекул, в каждой из которых возбуждается то или иное нормальное колебание, вероятно, что все нормальные колебания будут проявляться в спектре с большей или меньшей интенсивностью. Некоторые колебания вообще не проявятся в спектре в соответствии с правилами отбора. Эти правила для многоатомных молекул связаны с симметрией молекулы и симметрией колебаний. В качестве примера рассмотрим две трехатомные молекулы НаО и СОа. На рис. 80 представлены формы нормальных колебаний этих молекул. Стрелки показывают направление скорости при колебаниях атомов и величину соответствующей амплитуды (в приближенном масштабе). Молекула НгО имеет три нормальных колебания (3 3 — 6 = 3). При колебании с частотой VI преимущественно изменяется длина связей О —Н, поэтому его называют валентным колебанием. Колебание с частотой — деформационное, так [c.171]

Наблюдаемые в спектрах подавляющего большинства органических веществ интенсивные полосы поглощения в области 2800—3000 см" соответствуют валентным колебаниям водорода групп СНз, СНа и СП парафиновых цепей (см., например, рис. 1.1 и другие спектры). Водородные атомы, связанные с атомом углерода в состоянии sp -гибридизации, имеют более высокие частоты валентных колебаний [c.13]

Учет резонанса Ферми необходим для правильной характеристики спектров веществ с Н-связями и понимания их природы. По мнению А. И. Иогансена, усложнения структуры полос валентных колебаний X—И в ИК-спектрах веществ со связями X—Н...У, вызванные ферми-резонансом, в ряде случаев истолковывались неправильно. Предполагалось, что существуют разные типы Н-связей высказывались гипотезы о модуляции межмолекулярными колебаниями, о том, что потенциальные кривые для протона на линии связи Н—Н... имеют два минимума. Отсюда следовала гипотеза о туннельных переходах протона от одного минимума на потенциальной кривой ко второму. С учетом резонанса Ферми, как считает А. И. Иогансен, эти гипотезы нуждаются в дополнительном обосновании. Следует также иметь в виду, что частоту колебания нельзя отождествлять с частотой какого-либо одного максимума сложной полосы. В приведенном выше простейшем случае резонанса двух колебательных уровней невозмущенная частота ч, совпадает с центром тяжести резонансного дублета. Для более сложных резонансных картин частота тоже определяется по положению центра тяжести полосы. Ранее это обстоятельство не учитывалось, поэтому цитируемые в литературе значения частот колебаний в относительно прочных Н-связях (если сказанное здесь не было учтено) завышены тем более, чем прочнее Н-связь. [c.67]

Теперь посмотрим, из изменений каких внутренних координат состоит каждое из этих нормальных колебаний. В этой молекуле должны быть два валентных колебания N—И и одно валентное колебание N—N. Для описания деформационных колебаний выбор двух углов N—N—Н достаточно очевиден, и это будут плоскостные деформационные колебания. Из этих координат образуются пять нормальных колебаний, и остается найти еще одно. Чтобы решить вопрос о его природе, можно воспользоваться таблицей характеров. Из трех различных видов неприводимых представлений, обсуждавшихся выше, и Вц симметричны по отношению к поэтому они должны соответствовать колебаниям в плоскости молекулы, т. е. для пяти колебаний, рассмотренных выше, имеем 2А + 2Д . Однако остающееся нормальное колебание типа А антисимметрично по отношению к а , так что оно должно включать движение с выходом из плоскости. Следовательно, это нормальное колебание должно быть внеплоскостным деформационным колебанием. [c.238]

Следует ожидать, что увеличение вклада резонансной структуры А будет приводить к повышению частоты валентных колебаний двойной угле-род-кислородной связи. Почему Потому, что два атома, связанные двойной связью, поглощают при более высоких частотах, чем те же атомы, связанные простой связью. Этим же можпо объяснить положение частоты валентных колебаний С=0 в ИК-спектрах различных производных карбоновых кислот. [c.144]

Полоса валентных колебаний изолированных ОН-групп отнесена к взаимодействию гидроксила воды с катионом. Остальные полосы поглощения отнесены к валентным колебаниям ОН-групп в молекулах воды, связанных водородной связью с поверхностным кислородом (.3400 см ), и деформационным колебаниям молекулярной воды (1645 см ) [60]. [c.435]

Валентные колебания С==С Валентные колебания N=0 Деформационные колебания ==С Н и —С—Н Валентные колебания С—N Валентные колебания С—О Валентные колебания 5=0 Скелетные колебания С—С и веерные деформационные колебания —С—Н [c.41]

Хлоропреновые каучуки. Спектры пиролизатов хлоро-преновых каучуков похожи на спектры пиролизатов каучуков на основе НК (см. рис. 25 и рис. 1 Приложения). В спектре пиролизата каучука и резины имеются полосы 810 и 890 см очень слабые полосы 910, 970 и 990 м появляется полоса 1380 см характеризующая образование метильной группы. Полоса 3020 см (СН-валентные колебания при двойной связи) более четко проявляется, чем эта же полоса в спектре НК. Для некоторых пиролизатов (например, наирит марки НП) сохраняется расщепление полосы 1440—1460 см Полоса 1440 см- указывает на деформационные колебания группы СН2 вблизи С—С1-группы. Эта полоса характерна для спектра пленки наирита, но она не всегда воспроизводима для пиролизата. [c.24]

Валентные колебания связей —С(0)—С- находятся в интервале 1135-980 см . Ангидриды с алкильными заместителями нормального ряда (кроме метиль-ного) имеют широкую полосу в узкой области 1050-1040 см. При разветвлении цепи частота колебания уменьшается. Ангидрид уксусной кислоты поглощает при 1135 см . Циклические пятичленные ангидриды характеризуются сильной полосой 955-855 см и слабой — около 1060 см. [c.451]

Галогениды карбоновых кислот, R—С(0)—X. Алифатические галогены характеризуются полосой валентных колебаний С—0 в области 1815-1790 см, ароматические и а,Р-ненасыщенные — 1790-1765 см. У хлоридов и бромидов иногда наблюдается еще слабая полоса при 1750-1735 см обусловленная обертоном валентного колебания связи = С —X ( 890 см ). Фто- [c.451]

Нормальные колебания принято подразделять на валентные (v), характеризующиеся движением атомов по осям связей, и деформационные (изменяются валентные углы, в то время как длины связей практически не меняются (рис. 11.46). Частоты валентных колебаний значительно выше (более, чем на порядок) частот деформационных колебаний. Это объясняется тем, что силовые постоянные связей в несколько раз больше деформационных силовых постоянных. У известных в настоящее время молекул частоты нормальных колебаний располагаются в инфракрасной области спектра от 4000 до 100 см". [c.285]

ИК-спектры галогензамещенных 1,2,4-триазинов подобны спектрам незамещенных триазинов. Так, в спектре 3,5,6-три-хлор-1,2,4-триазина (XX) наблюдают характеристические полосы поглощения 1480, 1450, 1265, 1160, 1075, 1045, 865, 763 СМ . К валентным колебаниям связи С—С1 относят полосу 763 см , а к деформационным — 865 см . 1480, 1450 см характерно для связей С = С, С = Ы, а полосу поглощения при 1265 СМ относят к валентным колебаниям связи С = М = С [80]. [c.28]

Область отпечатков пальцев ниже 1500 см (6,7 мкм). В этой области кроме характерного поглощения отдельных типов молекул наблюдается ряд полезных групповых частот. Среди колебаний группы С—Н можно назвать ножничное колебание метиленовой группы в алканах вблизи 1467 см (6,82 мкм). Асимметричное деформационное колебание группы СНз около 1460 см (6,85 мкм) и симметричное около 1380 см (7Д5 мкм) полезны для отнесения. Хорошо известно, например, что геминальные диметильные группы дают в этом положении дублет. Другие характеристические колебания С—Н относятся к внеплоскостным деформационным колебаниям атома водорода в ненасыщенных и ароматических соединениях. Кроме того, в этой области проявляются валентные колебания С—F около 1200 см (8,3 мкм), валентные колебания С—О—С в прстых и сложных эфирах около 1200 см , валентные колебания С—О и деформационные колебания ОН в спиртах в интервале 1000—1260 см (7,9-10 мкм), валентные колебания Р=0 около 1200 см (8,5 мкм), валентные колебания SiO в области 1000-1100 см (9-10 мкм) и валентные колебания I около 700 - 800 см (12,5-14 мкм). [c.189]

Область двойной связи 1430 — 1950 см (5,1—7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сло сные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—R около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000—1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания NH в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания СЬ=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может быть получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450— 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3—10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—Н около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Для метильных и метиленовых групп, присоединенных к насыщенному атому углерода, наблюдаются две полосы, соответствующие симметричным (у ) и асИлМ-метричным (Уд) валентным колебаниям. При нарушении силмметрии Сзу метильной грутшы полосы асимметричных колебаний расщепляются вследствие снятия вырождения. Положение полос симметричных валентных колебаний —С—Н существенно зависит от электроотрицательности атома, к которому присоединена метильная группа, асим.метричные колебания менее чувствительны к этому фактору. В присутствии двойных связей, примыкающих к метильной или метиленовой группе, полосы симметричных колебаний могут расщепляться. В полярных молекулах могут добавляться полосы Ферми-резонанса с обертонами деформационных колебаний [15]. Внутренние деформационные колебания метильной группы также характеризуются двумя полосами 8 и 8 . Метиленовая группа имеет одну полосу, соответствующую так называемым ножничным колебаниям. Соседние электроотрицательные атомы и группы существенно меняют частоту симметричных деформационных колебаний метильной группы 8 и ножничных колебаний метиленовой группы. [c.435]

Имеется лишь расхождение в отнесении некоторых частот. В отличие от Писториуса, Сидоров и Соболев относят частоту 886 к валентному колебанию связи В—О, а к деформационному колебанию ВОН — частоту 1169 Кроме того, в работе [372а] частота 3170 м отнесена к симметричному валентному колебанию О—Н связи, а частота 3240 лi" — к антисимметричному колебанию. Эта разница в интерпретации частот практически не влияет на значения термодинамических функций НзВОз, так как первые две частоты относятся к одному и тому же типу колебаний А ), а значения частот валентных колебаний О—Н велики и весьма близки друг к другу. [c.714]

При предлагаемом рассмотрении валентных колебаний нитрогрупп отнесение (а соответственно и обозначение) трех каких-либо колебаний из девяти к колебаниям выделенной нитрогруппы не имеет особого смысла. Поэтому только для сохранения общей терминологии, основанной на знаках амплитуд колебаний СЫОг-груп-пы, при анализе спектров солей моно-, ди- и тринитросоединений целесообразно называть колебания типа vi, va, vs колебаниями Vs(N02), колебания V4, vs, ve — колебаниями Vas (NO2) и v , va, V9 — колебаниями v( N). Этим девяти валентным колебаниям в спектрах соответствуют следующие частоты 1540, 1500, 1460, 1380, 1294, 1270, 1169, 1150 и 873 см Каждую из них следует отнести к вполне определенному типу колебаний. В ИК-спектре полоса 1420 см" является, по-видимому, составной частотой 1420 см" = = 1170 см->+250 см-. [c.371]

Предполагая, что одна из полос представляет валентное ОН-колебание, а другая соответствует комбинации ОН-валент ного колебания с каким-то другим колебанием, мы можем разделить два следующих случая. Во-первых, если второе колеба-ние, участвующее в образовании комбинационной полосы, есть колебание полимерной сетки или колебание аниона, то расстояние по шкале волновых чисел до этой полосы должно быть одинаковым как для Н-, так и для 0-кислоты, что соответствует предварительной гидратации НгО или ОгО перед сушкой. Однако этого не наблюдается. Во-вторых, можно было бы предположить, что одна из полос возникает за счет комбинации деформационного ОН-колебания водородного мостика около 1260 СМ" с еще одним колебанием. (Томас и Читтенден [30], например, предположили, что в фосфоновой и тиофосфоновой кислотах эта полоса при меньших волновых числах является комбинацией валентного колебания одинарной связи РО и деформационного колебания ОН в водородном мостике.) Если принять этот второй случай, то тогда для одной из полос изотопный фактор — имеется в виду отношение уон/ ов — должен быть значительно меньше обычной величины 1,37. Данные табл. 13 показывают, что это не так. [c.158]

Исследование ИК спектров болыиого числа органических соединений показало, что одни и те же функциональные группы, входящие в их состав, имеют практически одни и те же частоты колебаний. Такие группы отличаются определенной автономностью и ведут себя независимо от остальной части молекулы. Соответствующие им частоты колебания называют характеристическими (см. Приложение, табл. 1) и используют для индентификации функциональных групп. К таким колебаниям относятся, иапример, валентные колебания связей С=0 (1740—1720 см ), С=С (1680—1620 см- ), С-Н (3100—2850 см ). О—Н (3600— 3200 см ) и др. Сравнение полос поглощения (частот колебаний) исследуемого веи1,ества с полосами поглощения соединений, строение которых установлено ранее, позволяет определить структуру нового вещества. Особый интерес представляет область 1500—700 см в которой содержится большое число полос, отвечающих, в основном, деформационным и некоторым валентным колебаниям. Характер спектра в этом интервале частот существенно изменяется даже при небольших изме[1ениях в структуре соединений. Эта область называется областью отпечатков пальцев . [c.139]

Рассмотрим теперь значения постоянных vo и в формуле (11.30). Для полимеров (карбоцепных) vo — это частота колебаний атомов углерода в связи С—С, так как именно эта связь разрывается при флуктуациях. Частота валентных колебаний связей С—С в полимерах определена из инфракрасных спектров, а также спектров комбинационного рассеяния. Частота колебаний атомов углерода в полимерах характеризуется волновым числом, примерно равным 1000—1100 см , что соответствует частоте колебаний л о = 3-101з с-. [c.304]

При работа с ИК-спектром исследуемого вещества необходимо иомнить, что попытки сделать отнесение каждой полосы к определенному типу колебаний на основании только значений табличных характеристичных полос не корректны и могут привести к ошибочным заключениям. Так, в приведенном на рис. 83 спектре халкона (фенилстирилкетона) можно строго отнести только интенсивную полосу с частотой 1680 см , характерную для валентных колебаний сопряженной С=0-группы, и полосу 1580 см соответствующую скелетным колебаниям бензольного кольца. Отнесение полос в области деформационных и валентных колебаний spj —Н для этого соединения затруднено, так как на полосы, обусловленные колебаниями этих связей ароматического кольца, накладываются полосы алифатической группировки СН=СН. [c.279]

Для ИК-спек1ров карбоновых кислот характерна сильная полоса области 1700 см (валентные колебания С О) н 2500 3(Ю0 с.м (валентные колебания О—Н). В сложных эфира.ч аос. ецияя )гсу г ству ет, но имеются две сильные полосы при 1050 ПОО см (валентные колебания С—О). [c.57]

Частоты валентных и деформацио1шых колебаний нередко обозначают греческими буквами v и 5 соотнетственно с различными индексами, например Vi(NH) — частота симметричных валентных колебаний связей NH Va,(SO) — частота антисимметричных валентных колебаний связей SO 5(Н20) — частота деформационных колебаний молекул воды и т. д. Существуют почти общепринятые символы для обозначения частот специфичных по форме деформационных колебаний молекул, например со(СН2), р(СНз), (СНг) — частоты соответственно веерных, маятниковых, крутильных деформационных колебаний метиленовой группы СН2. [c.535]

Тиосульфат-ион ЗегОз. Этот ион Ве Оз имеет шесть различных основных колебательных частот симметричных у (80з) = 1002 см" и дважды вырожденных у (50з) = 1125 см" валентных колебаний связей 80 фуппы 80з, валентных колебаний связи 58 — у(88) = 451 см" и три частоты деформационных колебаний, равные 672, 541 и 339 см". Под влиянием катионов в кристаллическом состоянии эти характеристические частоты могут несколько изменяться (табл. 20.32). Так, например, для кристаллического тиосульфата натрия агВгОз они равны у,(80з) = 1003, уД80з)=1130, 1165, v(SS) = 455 см" и две из трех вышеуказанных частот деформационных колебаний, каждая из которых расщепляется на два компонента 683 и 670 560 и 534 см". [c.566]

ПОЛОС. Подобное же поглощение имеют пиколин и хинолин. Характер поглощения замещенных пиридинов в области обертонов 2000—1650 см зависит от количества и положения заместителя (рис. 49). Хорошо согласуются между собой данные о поглощении 2-алкилпиридииов при 1960 и 1755, 4-замещенных (1942 или 1950—1920 m 1) и 3-замещенных при 1930—1905 см 1. Это поглощение обусловлено обертонами, которые наблюдаются также в бензолах. В области 1650-1350 см наблюдаются 4 полосы валентных колебаний кольца, частоты которых несущественно зависят от количества и положения заместителей пиридина. Эти четыре полосы (иногда 5) соответствуют колебаниям 8а, 86, 19а, 196 (рис. 50, табл. 93). Обычно с изменением природы заместителей частоты колебаний кольца изменяются сложно, поэтому в табл. 93 приведены интервал частот, либо среднее значение и стандартное отклонение. Иногда такое изменение поддается корреляции. Например, частота полосы вблизи 1600 см 1 у 2-замещенных пиридинов уменьшается нри переходе от сильных электронодонорных заместителей к сильным акцепторам, что отра- [c.148]

Валентное колебание пероксидной связи во всех пероксидах RM j OOH проявляется около 840 см в ИК- и КР-спектрах. К v( -O) в трет-пентил- и кумилгидропероксидах относятся полосы 1266 и 1244 см соответственно, к колебанию угла С-О-О — линии 260 и 238 см . [c.149]

Оно принадлежит к полностью симметричному представлению Ai. Какой вывод из этого мы можем сделать Тип симметрии В встречается только в валентном колебании, так что это будет чисто валентное колебание. Однако тип симметрии А встречается и в валентном, и в деформационном колебаниях. В таком случае мы не можем с уверенностью утверждать, будет ли одно из колебаний типа А полностью валентным или полностью деформационным, или оно будет носить смешанный характер. В значительной степени это будет зависеть от энергии этих колебаний они смешиваются, если их энергии близки, и не смешиваются, если разность энергий велика. Например, в случае молекулы HjO два типа колебаний А достаточно сильно разделены, а в молекуле I2O они полностью смешаны. [c.233]

Координаты симметрии строят из внутренних координат с помощью оператора проектирования, упоминавщегося в гл. 4. Как координаты симметрии, так и формы нормальных колебаний принадлежат к неприводимому представлению точечной группы молекулы. Координата симметрии всегда связана с тем или иным типом внутренней координаты, т. е. чисто валентное колебание, чисто деформационное колебание и т.д., а нормальное колебание может быть комбинацией изменений различных внутренних координат, подчиняющихся одной симметрии. В некоторых случаях, как, например, для молекулы Н О, координаты симметрии являются хорошим представлением для нормальных колебаний, но иногда это бывает и не так. Примером тому служит молекула Auj l [I], в которой колебания, соответствующие отдельным координатам симметрии, имели бы близкую энергию, поэтому реальные нормальные колебания представляют собой комбинации различных колебаний, имеющих одинаковую симметрию. Соотношение между координатами симметрии и нормальными колебаниями может быть установлено только расчетным путем этот тип расчетов называется колебательным анализом [5, 6]. Такой расчет кроме сведений о симметрии молекулы нуждается в некоторой дополнительной информации, которая здесь не рассматривается. [c.234]

КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА. Частоты валентных колебаний аксиальных и экваториальных заместителей в циклогек-сильном кольце различны обычно частота поглощения заместителя выше в экваториальном положении, чем в аксиальном. Например, частота валентных колебаний связи С—О равна 1060 см" в трлис-4-трет-бутилциклогекса-ноле и 950 см" в 1 ис-4-пгрейг-бутилциклогексаноле. Поскольку кольцо кон-формационно закреплено, первую частоту можно отнести к колебаниям экваториальной связи С—О, а вторую — к колебаниям аксиальной связи С—О. [c.513]

В ИК спектрах С.о. наблюдаются валентные колебания связей R—S в области 570-705 см (при R = А1к-слабые полосы, при R = Аг, винил-полосы средней интенсивности). Фрагмент H,S дает характерную полосу поглощения при 1325 см " (деформац. колебания связи С—Н). В УФ спектрах алифатических С.о. присутствуют полосы поглощения 200, 220 и 240 нм, для алкиларилсульфидов 205-230, 235-270, 275-300 нм, обусловленные переходами и - о. [c.460]

Природу основных валентных колебаний метильной и метиленовой групп мы уже обсуждали (разд. 3.2.1) инфракрасные спектрометры высокого разрешения позволяют различить симметричные и асимметричЬые колебания связей С-Н в этих группах. Максимум полосы поглощения, соответствующего валентному колебанию связи С-Н в метиловой группе, [c.46]

Рассмотрим аква- и гидрокомплексы. Полосы поглощения кристаллизационной воды, отвечающие антисимметричному и симметричному валентным колебаниям комплекса ОН , лежат в интервале 3550—3200 см , а отвечающие деформационному колебанию Н—ОН—1600—1630 СМ в интервале 1600—1630 см . Если спектр исследовать при высоком разрешении, то наблюдается тонкая структура этих полос. Кристаллизационная вода поглощает также в низкочастотной области (600—1000 см ). Например, типичный аквакомплекс K2[Ni(OH)4] характеризуется полосой, наблюдаемой вблизи 810 см- . Однако спектры гкдрокомплексов изучены недостаточно. Полосы валентных колебаний 0Н располагаются вблизи 3200—3500 см , а деформационных колебаний Ме—ОН вблизи 1000 см . [c.467]

Валентные колебания С=С 4—1587, 1493, 1460 см" (6,30, 6,70, 6,85 мкм), v , Деформационные колебания 0-Н 5—около 1333 см ( 7,5 мкм), q jj (внеплоскостные) Валентные колебания С-О 6—1235 см (8.10 мкм), v q (арил-кислород). Деформационные колебания =С—Н (плоскостные) 7—1205, 1170. 1105, 1042 см (8,зО, 8,55, 9,05, 9,60 мкм). Деформационные колебания = С —Н (внеплоскостные) S—848 см (11,80 мкм) S—752 см (13,3 мкм). Деформационные колебания С==С (вчеплоскостные) /0—714 см (14,0 мкм). Калибровка все полосы поглощения спектра в области 3,00—4,00 мкм меньше табличных значений на 0,1 мкм. Все полосы поглощения спектра в области 6,00—16,00 мкм меньше табличных значе [c.406]

Соединения, содержашие нитрильную группу — =N, обычно поглощают в области 2260-2200 см , где расположена частота валентного колебания связи — =N. Интенсивность полосы повышается при сопряжении нитрильной 1руппы с другими кратными связями и уменьшается, если по соседству с атомом углерода находится атом с высокой электроотрицательностью, например кислород или хлор. Растворитель также влияет на интенсивность полосы. В области 390-350 см лежат полосы деформационных колебаний алифатических нитрилов, соответствующие изменению угла С-С=К. Насыщенные первичные алифатические нитрилы имеют две полосы, обусловленные плоскостными деформационными колебаниями фрагмента [c.443]

При переходе от мономеров воды к димерам и тримерам максимум поглощения валентных колебаний связи О—Н сдвигается в сторону меньших частот. Напротив, для деформационных колебаний Н—О—Н наблюдается смещение в сторону более высоких частот. Эти наблюдения были использованы Липинкотом и сотр. [155] при исследовании плотных форм льда. Во время замерзания жидкой воды образование льда I сопровождается упрочнением водородных связей. Полоса в районе 3200 см соответствует валентным колебаниям Н-связанных О—Н-групп, полоса 1630 см — деформационным колебаниям Н—О—Н и полоса вблизи 850 см — либрационным колебаниям. При 9000 атм полоса валентных колебаний О—Н группы льда I сдвигается к 3600 см , увеличивается интенсивность полосы деформационных колебаний и полоса либ-рационных колебаний сдвигается в сторону меньших частот. Полученные данные показывают, что водородные связи, ответственные за образование структуры льда I при высоких давлениях разрушаются, хотя слабые связи все еще существуют, причем угол О—Н---0 изменяется [155]. [c.378]

Томпсон и сотр. [245] проанализировали на спектрометре высокого разрешения валентные колебания жидкой воды в области основных частот и показали, что полоса поглощения в области 3450 см имеет сложный характер и состоит из трех полос 3625, 3410 и 3250 см . Эти полосы практически идентичны полосам, наблюдаемым в КР-спектрах воды [219]. Интенсивность полос поглощения изменяется с температурой при повышении температуры от 5 до 60 °С интенсивность полосы 3625 см растет, а интенсивность полосы 3250 см" уменьшается [245]. Полосы поглощения 3625 см" относят к колебаниям свободных (несвязанных) молекул воды, полосу 3410 см — к колебаниям молекул воды, один из протонов которых образует водородную связь, и полосу 3250 см — к колебаниям молекул воды, оба протона которых вступают в образование водородных связей [245]. Аналогичные данные приводятся в обзоре Айвса и Лемона [118]. В работе Лука [158] описан приближенный метод расчета свободных (не связанных водородными связями) групп О—Н в жидкой воде получаемые при этом результаты соответствуют значениям, рассчитанным на основе измерений диэлектрической проницаемости. [c.378]