Вольфрам органические соединения

Комплексные соединения молибдена и вольфрама. Вольфрам и молибден всех степеней окисления образуют очень большое число комплексов как с неорганическими, так и с органическими соединениями, группами и радикалами. В одних комплексах эти элементы являются центральными атомами-комплексообразователями, в других же они входят в состав лигандов. [c.240]

Каталитическое окисление. При каталитическом окислении в зависимости от температурных условий и применяемого катализатора кислород может окислять исходные углеводороды до альдегида или до кислоты. Контактное окисление обычно протекает при высокой температуре (400—600 °С), осуществляют процесс в паровой фазе. Катализаторами служат такие металлы, как медь, серебро, ванадий, молибден, вольфрам, железо и ряд других. Кроме индивидуальных металлов применяют их смеси. Катализируют процессы окисления и оксиды перечисленных металлов. Выбор катализатора и температура определяются главным образом желаемой степенью окисления углеводорода. Так как кислород с парами органических соединений образует взрывоопасные смеси, концентрация его [c.237]

Особенностями процесса на катализатора. этого типа являются индукционный период и стационарный участок в области степени конверсии 5—20% этот участок характеризуется максимальной для выбранных условий скоростью диспропорционирования, после чего она постепенно снижается вплоть до полного прекращения реакции. Формирование активных центров в таких каталитических системах протекает через образование вольфрам-органических соединений, которые затем разрушаются [c.158]

В литературе описано большое количество никелевых катализаторов и их модификаций. Эти катализаторы применяются в реакциях гидрирования, в частности при гидрировании ненасыщенных органических соединений. Катализаторы, применяемые в процессах гидроалкилирования, помимо никеля обычно содержат другие металлы, например вольфрам. В никелевых катализаторах, применяемых при крекинге, часто содержатся молибден и другие элементы. [c.277]

Окисление органических соединений в газообразном состоянии Ванадий, молибден, тантал, вольфрам, хром, уран, марганец, висмут, железо, кобальт, никель, медь и серебро в виде отдельных окислов или в смесях Цеолиты, двойные алюмосиликаты, природные цеолиты, полевой шпат 363 [c.458]

Известны полимерные соединения, содержащие кислород, серу и селен, а также хром, молибден, вольфрам и уран. Так как полимеры кислорода, серы и селена относятся к карбоцепным или гетероцепным органическим соединениям, то мы не будем их здесь рассматривать (см. гл. 2 и 3). [c.308]

Известно использование его для термопар вольфрам—рений, для электроконтактов из металлического рения и сплавов вольфрам—рений—молибден, а также в жаропрочных сплавах. Известно применение рения, перрената аммония и других соединений рения в качестве активных катализаторов при синтезе аммиака и других неорганических и органических соединений [361]. Запатентовано применение рения или смеси 90% М/ и 110% Ке в качестве катализатора при окислении 50г в 50з [361]. [c.152]

Получение кремнийорганических соединений с различными металлами в цепи, обрамленной органическими радикалами и элементоорганическими группами, создает большие перспективы. Перед химией открываются возможности, применяя этот принцип построения полимеров, создавать органические минералы — вещества, в какой-то степени совмещающие свойства природных минералов и органических соединений. Так, в ситаллах, благодаря управляемой объемной кристаллизации стекла — неорганического полимера, образуется такая структура, которая обусловливает исключительную прочность и жаростойкость. Удивительными свойствами, например, обладает сополимер карбидов гафния и титана, плавящийся лишь при температуре 4215° С. При этой температуре даже самый тугоплавкий металл вольфрам течет, как вода. [c.119]

После открытия изомерии подобные факты привлекли внимание Берцелиуса и Дюма. В 1830 г. Берцелиус обсуждал вопрос, являются ли подобные явления сходными с изомерией. В 1831 г. Дюма отметил, что у некоторых пар элементов (платина—иридий, кремний—бор, молибден—вольфрам) атомные веса мало отличаются друг от друга или же находятся в простых отношениях друг с другом. На этом основании он высказал идею, что элементы этих пар, возможно, представляют различные формы одного и того же элемента и что углерод в органических соединениях (в различных веществах и даже в различных частях одного и того же [c.342]

Регенерация отработанного катализатора. Таблетки отработанного катализатора дробят до крупности зерна около 3 мм и обжигают во вращающихся барабанах при температуре около 700—800° для удаления отложившихся на поверхности катализатора органических соединений и окисления сернистого вольфрама. В результате обжига сернистый вольфрам превращается в трехокись вольфрама, которая может быть использована для приготовления свежего катализатора. [c.170]

В качестве материалов для эмиттера были также опробованы вольфрам, платина, никель и нихром. На платине и нихроме получено возрастание тока ионов при напуске органических соединенней, но эффективность ионизации в этом случае значительно меньше, чем на молибдене. [c.71]

При действии восстановителей на растворы молибденовых соединений образуются так называемые синие окислы , или молибденовая синь , представляющие собой соединения, содержащие шести- и пятивалентный молибден. Обычно образуются рентгеноаморфные продукты, однако Глемзер получил и кристаллические осадки гидратированных окислов, которым он приписывает формулы М08015(0Н) 16, Мо40п(0Н)2 и М0204(0Н)2. Эти соединения, в противоположность аморфным, устойчивы в щелочах и в растворах аммиака [38]. Реакция образования молибденовой сини — весьма чувствительная реакция на молибден (значительно более чувствительная, чем аналогичная реакция на вольфрам), широко используется в различных вариантах как для определения самого молибдена, так и элементов, связанных с ним в комплексные соединения (например, фосфора в комплексной фосфорномолибденовой кислоте, германия в германомолибденовой кислоте и т. д.). Окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо равен +0,5 в, поэтому для восстановления можно применять растворы двухвалентного олова или трехвалентного титана ( о систем 8п +/3п2+ и Т1 +/Т1 + менее положительны) или различные менее электроположительные металлы — олово, висмут, свинец, кадмий, цинк и др., а также некоторые органические соединения, например глюкозу. [c.54]

Осаждение меди едким натром (стр. 101) служит для отделения ее от таких элементов, как молибден, ванадий, мышьяк и вольфрам, при условии, что органические соединения отсутствуют. Конечная концентрация едкого натра в растворе не должна превышать 1%, осаждение надо проводить в горячем растворе и затем кипятить 2—3 мин., после чего дать постоять 30 мин. и фильтровать. Отделение меди от олова и сурьмы этим способом неудовлетворительно, потому что при добавлении едкого натра в количестве, достаточном для удержания олова и сурьмы в растворе, медь осаждается не полностью. Медь может быть количественно отделена от мышьяка, селена и теллура осаждением едким натром в кипящем растворе, конечная щелочность которого тщательно приводится к pH = 10. При рН = 1,5 медь не осаждается, и поэтому ее можно отделить от элементов, количественно осаждающихся при этой концентрации ионов водо-рода , например от олова (IV) в солянокислом растворе. [c.258]

Этим методом можно определять общее содержание железа или то железо, которое находится в пробе в трехвалентном состоянии. В первом случае перед титрованием надо окислить все железо до трехвалентного, лучше всего перманганатом в сернокислом растворе. Определению мешают азотная кислота, фтористоводородная кислота (но не в присутствии борной кислоты), некоторые органические соединения, медь, сурьма, платина (и, вероятно, другие элементы сероводородной группы), вольфрам и ванадий (восстанавливающийся в условиях титрования до трехвалентного). Титрование рекомендуется проводить 1%-ным раствором хлорида титана (III), который можно получить или разбавлением продажного 20%-ного раствора (свободного от сероводорода и значительных количеств железа) или же восстановлением раствора соли четырехвалентного титана в редукторе Джонса. Приготовленный титрованный раствор не должен подвергаться действию прямого солнечного света, и его следует постоянно защищать от кислорода воздуха, так как титан (III) легко окисляется . [c.411]

Экстракция ниобия метилэтилкетоном является эффективным методом отделения его от-железа(П1), никеля и урана Для этого водный раствор делают 8%-ным по фториду аммония, 10 об. %-ным по концентрированной плавиковой кислоте, 20 об.%-ным по концентрированной серной кислоте и дважды экстрагируют в каждом случае в течение 5 мин равными (по сравнению с водной фазой) объемами кетона, предварительно приведенного в равновесие с указанной смесью кислот. Органическую фазу упаривают в платиновой посуде, а смолистый остаток для разрушения органических соединений нагревают со смесью концентрированной азотной и серной кислот, а затем для удаления азотной кислоты упаривают до появления паров серной кислоты. Коэффициент распределения ниобия для данной системы равен примерно 200 (органич./водн.). Ванадий и вольфрам также частично экстрагируются. Оба эти элемента мешают при колориметрическом определении при помощи роданида и хлорида олова(П). [c.614]

Чувствительными элементами в ДТП являются нагретые нити (филаменты) из ряда металлов (платина, вольфрам, сплав вольфрам-рений и др.), помещенные в специальные камеры, продуваемые газом-носителем. Филаменты включены в плечи моста Уинстона. Через сравнительную камеру проходит поток чистого газа-носителя, через рабочую камеру — газ-носитель с примесями разделяемых соединений. Сопротивление нитей зависит от температуры. При изменении состава газа в рабочей камере теплопроводность его изменяется, изменяется теплопередача от нити к стенкам камеры, температура нити и, следовательно, сопротивление нити по сравнению с сопротивлением нити в сравнительной камере. Происходит разбаланс моста, возникает сигнал на нулевой линии. В табл. 4.1.3 приведены значения теплопроводности газов-носителей и некоторых органических веществ. [c.262]

Карбонил. Вольфрам образует с окисью углерода гексакарбонил Ш(СО) й. Это блестящие, бесцветные кристаллы, возгоняющиеся при нагревании выше 50° и разлагающиеся выше 100—150°. При их разложении на стенках сосуда образуется блестящий зеркальный налет металла. Ш(СО)в получается действием окиси углерода на порошок вольфрама при низком давлении и высокой температуре, а также восстановлением УС1з цинком или алюминием при 70—100° в этиловом спирте под давлением 145—220 атм окиси углерода. При термической диссоциации Ш(СО)в образуются тетракарбонил Ш(С0)4, три-карбонил Ш(СО)з и др. Гексакарбонил при комнатной температуре устойчив против действия воды, крепких серной, соляной и разбавленной азотной кислот. Вода не растворяет его, спирт и эфир растворяют незначительно, а хлороформ — хорошо. Ш(СО) з кипит под давлением при 175°. Хлор и бром, взаимодействуя с ним, образуют галогениды вольфрама. Ш(СО) в образует производные с рядом органических соединений — аминами и др. Может быть использован для получения вольфрамовых покрытий и как полупродукт для получения хлоридов и органических соединений вольфрама. [c.239]

Наибольший интерес представляют комплексы, относящиеся к группе полисоединений (изо-, гетеро-, акваполикислоты и их соли) Многочисленные галогенидные, роданидные, цианидные, сульфидные сульфатные, нитратные, оксалатные, тартратные комплексы вольфра ма и молибдена могут быть отнесены к группе ацидокомплексов [2] При экстракции вольфрама и молибдена имеют большое значение коми лексы с аминами, кетонами, аммониевыми основаниями, фосфинами и фосфорорганическими кислотами. В процессе экстракции в одних случаях соединения вольфрама и молибдена образуют путем обменного замещения с указанными органическими соединениями собственно комплексные соединения, в других же происходит взаимодействие сольватного или сорбционного типа. Об этом сказано подробнее в соответствующих разделах технологии. [c.240]

В лаборатории автора проведены исследования влияния материала катода на электровосстановление органических соединений. В кислых и щелочных растворах применяли следующие катоды кадмий, цинк, свинец, ртуть, олово, висмут, медь, никель, кобальт и железо. Алюминий применяли только в кисетом, а хром, вольфрам, молибден и магний—только в щелочных растворах. Было также изучено влияние температуры, при которой производится отливка низкоплавкового металла, на свойства этого металла при использовании его в качестве катода. Кадмий, цинк, олово и свипец отливали в формы, находящиеся при комнатной температуре и при температуре, которая на 50° ниже точки плавления данного металла. В этой работе по отливке необходим опыт, а поэтому рекомендуется получить консультацию у металлурга. В тех случаях, когда это возможно, использовали металлы чистотой 99,95% или выше. Кадмий, цинк, свинец и олово применяли в форме полос, переплавленных, как указано выше. Вольфрам, медь и магний получали в форме прутков, молибден—в форме листов и никель—в форме толстых пластин, которые затем распиливали, чтобы придать им нужную форму. Висмут, кобальт и хром применяли в виде гальванических покрытий на меди. Покрытие из висмута легко получали из раствора перхлората висмута [34]. Висмутовые аноды применяли с медным катодом. Ванна представляла собой насыщенный раствор перхлората висмута, содержавший на каждые 100 мл 10,4 г 72%-ной хлорной кислоты и 4,6 г трехокиси висмута. Катодная плотность тока [35] находилась в пределах 0,015—0,018 а/см . Рекомендуется слабое перемешивание раствора в ванне. Висмут в качестве катода применяли в виде гальванических покрытий, так как стержни из чистого висмута слишком хрупки. Хром можно осаждать на меди из ванны, содержащей хромовую кислоту и серную кислоту или сульфаты (см. стр. 338 в книге [21]). Медный катод помещали между двумя анодами из листового свинца. Катодная плотность тока составляла [c.321]

Полимеры, содержащие молибден и вольфрам, были синтезировапы взаимодействием поливипилового спирта с молибдатами и вольфраматами, в результате которого образуются соответствующие эфиры. Эти эфиры могут селективно адсорбировать ряд органических соединений (многоосновные кислоты, диальдегиды, дикетопы, полиоксисоединенпя, амипокислоты и т. п.), что особенно важно для их применения в биологии. [c.308]

При помощи масс-спектрометрпи можно зафиксировать частицы, образующиеся при ударе органической молекулы о нагретую металлическую проволоку или ленту. Опыт показывает, что в зависимости от природы молекулы и состояния металлической поверхности удар может быть либо эффективным, либо не эффективным даже при наиболее высокой температуре проволоки, при которой еще возможно использовать масс-спектрометр, т. е. при 1900° С. Только вольфрам и тантал, металлы, которые можно науглероживать, позволяют получить зону температур проволоки па несколько сотен градусов меньше 1900° С. Никель нельзя нагреть выше 1000°С (эффект Буша), платина очень летуча при температуре >1400° С. Было изучено четырнадцать органических соединений они выбирались таким образом, чтобы исследовать как молекулы с очень прочными связями (С—С в aHg), так и молекулы с относительно слабыми связями (С—J в HgJ и 0—0 в перекисях). [c.273]

Мешающее влияние алюминия, железа, висмута, титана устраняют повторной экстракцией хлороформ1юго экстракта буферным раствором. Влияние органических соединений устраняют окислением азотной кислотой или сплавлением со щелочью. Мешает определению вольфрам при содержании более 0,5 мг. [c.226]

Большей избирательностью обладают методы анализа, основанные на фотометрировании продуктов превращения определяемых веществ. Как правило, эти продукты поглощают свет в более длинноволновой области спектра, чем исходные органические соединения. К тому же сама реакция может протекать преимущественно с соединениями только одного класса. Эти методы позволяют определять не индивидуальные соединения, а сразу всю группу или значительную ее часть, т. е. являются методами группового анализа. Развитие их связано, во-первых, с детальным изучением механизмов аналитических реакций с целью повышения индивцдуальности последних, и, во-вторых, с использованием реакций редко применяемых пока типов. В частности, большего внимания заслуживают молекулярные комплексы с переносом заряда, обычно обладающие интенсивной окраской. Перспективны в органическом анализе реакции образования разнолигандных комплексов. Этот принцип реализован, например, в методе определения фторид-ионов по образованию комплекса ализарин-комплек-сон—лантан (церий)—фторид-ион. Отмечено влияние синтетических поверхностно-активных веществ (СПАВ) (катионных и и анионных) на фотометрические характеристики комплексов типа вольфрам—пирокатехиновый фиолетовый, что может быть ИС пользовано для разработки методов определения СПАВ. Такого рода эффекты известны для многих классов органических соединений. [c.245]

Метод круговой бумажной хроматографии применен [600] для разделения и полуколичественного определения вольфрама и других элементов в органических соединениях. После озоления пробы растворяют окислы ъ 1 М НС1. Нерастворимый остаток, содержащий вольфрам (алюминий, цирконий, олово), растворяют в NaOH и подкисляют соляной кислотой. Растворителем служит смесь концентрированная НС1 + ледяная СНдСООН + к-бута-нол + к-пропанол+ этанол + ацетилацетон (4 3 3 2 3 0,6). [c.78]

В нашей лаборатории проводились исследования для определения влияния материала катода на электрохимическое восстановление органических соединений. В кислом и щелочном растворах испытывали следующие катоды кадмий, цинк, свинец, ртз ть, олово, висмут, медь, никель, кобальт и железо. Алюминий испытывали лищь в кислом растворе, а хром, вольфрам, молибден и [c.11]

Серусодержащие органические соединения как реагенты для фотометрического определения молибдена. К числу таких реагентов относятся тиогликолевая кислота [8, 144—146], 4-метил-1,2-димеркаптобензол (дитиол) [147—1581, ксантогенат натрия [5, 159], 8-меркаптохинолин (тиооксин) [160], тио-карбогидразид [161], фенилтиосемикарбазид [162], диэтилдитиокарбаминат натрия [163, 164. Эти реагенты более селективны для молибдена. Обычно вольфрам не мешает, железо при этом восстанавливается до двухвалентного состояния и не мешает определению, но, к сожалению, по сравнению с морином или кверцетином, реагенты менее чувствительны. [c.542]

Из веществ, замедляющих осаждение или загрязняющих осадок, следует отметить серную, соляную и фтористоводородную кислоты, аммонийные соли этих кислот, мышьяк, ванадий, селен, теллур, вольфрам, кремний, титан, цирконий и некоторые органические соединения. При выполнении особо точных анализов присутствия этих трех минеральных кислот следует избегать. При выполнении рядовых анализов умеренные концентрации соляной кислоты (1 9) или серной кислоты (1 20) можно допустить, если прибавить большие количества нитрата аммония и осадителя и продлить время осаждения. Допустимо также и присутствие фтористоводородной кислоты (1 20), если она превращена во фтороборную кислоту НВр4 введением избыточного количества борной кислоты. Если время позволяет, рекомендуется сначала удалить большую часть фтористоводородной кислоты однократным или двукратным вьшариванием с азотной кислотой. [c.716]

Предложены и уже нашли практическое применение различные неплатиновые электрокатализаторы. Так, в щелочных растворах электровосстановление кислорода с достаточно высокой ско-костью протекает на серебре и активированном угле, причем активность последнего повышается при введении в уголь, например, оксидов шпинельного типа (С03О4, С0А12О4 и др.), а также некоторых органических комплексных металлсодержащих соединений— фталоцианинов или порфиринов. Эти комплексные соединения существенно увеличивают активность активированного угля в процессе электровосстановления кислорода и в кислой среде. Для водородного электрода, а также для электроокнсления метанола в щелочной среде может быть использован скелетный никелевый катализатор. Перспективным катализатором анодного окисления водорода в кислой среде оказывается карбид вольфр,а-ма W . [c.264]

Родамин С — темные кристаллы с зеленоватым блеском или красновато-фиолетовый порошок. Растворимость в 100 мл воды 0,78 г, этанола 1,47 г, растворим в ацетоне. Нерастворим в бензоле, мало растворим в растворах кислот и щелочей. Этанольные и водные растворы синеватокрасного цвета с сильной красной флюоресценцией, особенно заметной в разбавленных растворах. Слабо растворим в растворах соляной кислоты и гидроксида натрия. Очищают перекристаллизацией из этанола. Применяют для обнаружения и определения сурьмы (П1), (5ЬС1б) , вольфра-матов, цинка, 2п(5СН)4]2- и ионов других элементов, а также в качестве люминесцентного реактива для определения малых количеств таллия (П1), галлия (П1) и др. В солянокислом растворе анионы хлоргаллата образуют с родамином С комплексное соединение, экстрагируемое органическими растворителями и флюоресцирующее оранжево-красным цветом. Наибольшая яркость флюоресценции наблюдается при его извлечении смесью бензола с эфиром в соотношении (8 5) из 6 н. соляной кислоты. Чувствительность реакции 0,01 мкг галлия в 1 мл. [c.194]

Присутствие хлоридов, сульфатов, фосфатов в титруемом растворе исключается, так как эти ионы также образуют малорастворимые осадки с закисной ртутью. Равным образом исключается применение органических кислот — винной, щавелевой или лимонной, которые иногда применяются для связывания вольфрама (VI) в комплексное соединение с тем, чтобы в его.присутствии определять молибден (например, при колориметрических определениях) с этими кислотами ртуть также образует осадки. Что касается катионов, то их влияние на определение молибдена и вольфрама обусловлено растворимостью соответствующих вольфраматов и мо-либдатов в данной среде. Так, например, в присутствии бария определение вольфрама делается практически невозможным, так как вольфрамат бария отличается весьма малой растворимостью в разбавленных кислотах и, следовательно, увлечет вольфрам в осадок до титрования, а более сильное подкисление приведет, как уже упоминалось, к растворению вольфрамата ртути. [c.193]

Реакция одинаково хорошо удается при добавлении любой минеральной кислоты, хуже — при добавлении фосфорной, муравьиной и уксусной кислот, очень плохо —при добавлении салициловой кислоты. При использовании щавелевой, лимонной или винной кислот окрашивание не появляется. При концентрации 0,0006 мг/мл Мо еще наступает ясное окрашивание. Образовавшееся окрашенное соединение можно экстрагировать несколькими каплями органического растворителя это позволяет улучшить обнаружение молибдена. Ванадий, уран и вольфрам мешают мало. Надежность обнаружения небольших количеств молибдена в присутствии больших количеств вольфрама уменьшается вследствие образования осадка вольфрамовой кислоты. Однако удается обнаруживать еще 0,5% М0О3 в вольфрамовой кислоте ясное окрашивание наблюдается, если раствор разбавлен настолько, что при слабом подкислении тотчас не выделяется ШОз-пНгО. Для предотвращения образования осадка WO3 иНгО можно прибавить фосфат или тартрат. [c.108]

В ТГИ наряду с упомянутыми выше элементами содержится боль шое число редких, рассеянных и радиоактивных элeмeнfbв. Изучение распределения этих элементов в углях позволило выявить так назы ваемый ряд уменьшающегося сродства к органическому веществу Се > > Са > Ве > МЬ > Мо > 8с >, > Ьа > 2п > РЬ (германий и вольфрам входят в состав органической части, а цинк и свинец сосре- доточены в минеральной массе). Наименьшим содержанием германия характеризуются угли более высоких, а повышенным — у ли алых стадий литификации. Основное количество германия входит в состав органических веществ соединений угля с образованием соединений внутрикомплексного типа [c.58]

Вольфрам, тантал и ниобий образуют кислотные ангидриды ШОз, Та Об, МЬзОб, которые подобно кре1Мнйвой кислоте реагируют с гидробки-сяыи щелочных металлов, образуя растворимые вольфраматы, танталаты и ниобаты. В противоположность кремневой кислоте они образуют комплексные соединения с щавелевой, винной и с другими органическими оксикислотами. [c.632]

При электроосаждении металлов второго класса возникают значительные трудности, поскольку не существует критерия для предсказания типа ионов, способных реагировать катодно в данной среде. По-видимому, молибден и вольфрам принадлежит ко второму классу металлов неводной группы. Для успешного решения проблемы их электроосаждення из неводных сред без определяющего критерия, очевидно, необходимо исследовать довольно широкий круг органических растворителей и несколько десятков соединений этих металлов. [c.163]