Системы синтез из звеньев

Большую часть лабораторных работ учащиеся выполняют индивидуально. Некоторые работы, требующие более сложного оборудования, например отдельные синтезы в лаборатории органической химии, отдельные работы по анализу физико-химическими методами или техническому анализу, могут выполняться бригадой из двух или даже из трех человек. При комплектовании таких бригад наиболее целесообразно исходить из принципа добровольности. Профессор Верховский замечает по этому поводу Система, когда звенья составляются преподавателем (например,- сильные прикрепляются к слабым), дает несравненно худшие результаты. Работа звеньев в этом случае постоянно тормозится вечно возникающими недоразумениями. Наоборот, даже [c.7]

Принципы аддитивности теории информации позволяют моделировать свойства сложных систем по известным или экспериментально установленным свойствам составляющих их частей. Именно на использовании этого принципа основаны такие фундаментальные понятия кибернетики, как малые, большие и иерархические системы, параметрические звенья, синтез систем, системный анализ, передаточные функции звеньев и подсистем и др. [c.12]

Другим новым направлением является синтез чередующихся или альтернантных полимеров. Работами Фурукавы [9] было установлено, что системы, содержащие алюминийорганические соединения и галогениды ванадия, в присутствии некоторых кислородсодержащих компонентов при пониженных температурах полимеризации, приводят к образованию сополимеров со строгим чередованием звеньев исходных мономеров. Наибольший технический интерес представляют альтернантные сополимеры на основе Бутадиена и пропилена. [c.13]

На опытно-промышленном трубчатом реакторе для синтеза системы защиты исследовалась динамика каналов теплообмена и химического превращения. Исследования производились посекционно, было поставлено большое количество экспериментов, после чего на ЭВМ были рассчитаны коэффициенты усиления и постоянные времени дифференциальных уравнений, аппроксимирующих названные каналы как апериодические звенья первого порядка. На основании этих расчетов была составлена математическая модель реактора, позволившая выбрать рабочий режим процесса. [c.198]

В химической физике полимеров решение многих задач значительно упрощается, если их удается сформулировать в терминах теории графов. Такой подход особенно эффективен при описании разветвленных и сетчатых полимеров, которые представляют собой наборы макромолекул с различным числом структурных единиц (звеньев), соединенных между собой всевозможными способами. Для того чтобы учесть возникающую в таких системах структурную изомерию макромолекул, каждой из них удобно поставить в соответствие молекулярный граф, аналогичный структурной формуле в классической органической химии. Однако синтетические полимеры являются наборами практически бесконечного числа индивидуальных химических соединений, а поэтому отвечающие им статистические ансамбли молекулярных графов содержат такое же число различных представителей. Их распределение в полимерном образце является случайным и определяется условиями его синтеза. Следовательно, в теории полимеров приходится иметь дело с ансамблями случайных графов, для нахождения вероятностной меры которых нужно рассматривать процесс получения полимерного образца, когда происходит формирование соответствующего этому образцу набора макромолекул. Такая необходимость совместного физического и химического рассмотрения полимерных систем, как будет видно из дальнейшего, является одной из основных особенностей их теоретического онисания. [c.145]

За последние тридцать лет был освоен в теоретическом и практическом отношении синтез полимеров методами радикальной, катионной и анионной полимеризации [1]. Были найдены эффективные инициирующие системы и разработаны методы регулирования длины иепи при полимеризации, однако собственно реакция роста цепи, т, е. присоединение отдельных мономерных звеньев к растущей цепи полимера, до недавнего времени не поддавалась, в сущности, контролю. Этот процесс определялся статистической [c.7]

Следует отметить, что динамические характеристики систем целесообразно, а во многих случаях даже необходимо исследовать не только с целью оптимальной разработки управления такими системами, но главным образом для их моделирования, когда рассматривается динамическое поведение сложных систем, составленных из большого числа элементарных звеньев. В таких случаях экспериментальные анализ и синтез могут выявить зависимости, которые иными способами установить трудно. [c.6]

Несомненно, что и биологические функции, и механические свойства полисахаридов и углеводсодержащих биополимеров в большой мере определяются конформацией макромолекулы и распределением в ней реакционноспособных групп. Все эти факторы зависят, в конечном счете, от первичной структуры полимера. Поэтому понимание факторов, определяющих специфичность биологической функции углеводсодержащих соединений и технические свойства полисахаридов, зависит в первую очередь от развития теоретических представлений о связи между строением, конформацией, реакционной способностью и физико-химическими свойствами полисахаридов и смешанных биополимеров, содержащих олиго- и полисахаридные цепи. Установление этих связей является предпосылкой для осуществления направленного синтеза соответствующих физиологически активных веществ и направленной модификации полисахаридов для получения материалов с заранее заданными свойствами. Поэтому исключительно важной задачей является разработка надежных методов установления первичной структуры полисахаридных цепей, требующих минимальной затраты времени и минимального количества материала. Не менее важны эффективные подходы к точной характеристике конформаций полисахаридной цепи в целом и отдельных ее участков, вплоть до моносахаридных звеньев. Очевидна также необходимость изучения реакционной способности полисахаридной цепи, ее отдельных звеньев и различных функциональных групп, что позволит понять механизм взаимодействия углеводсодержащих биополимеров с их партнерами в биологических системах (например, с антителами при иммунологических реакциях), наметить целесообразный путь модификации природного полимера для придания ему нужных свойств и т. д. [c.625]

Сшивка звеньев различных полимерных цепей может быть вызвана химической реакцией, например, при вулканизации натурального каучука [5], или в некоторых благоприятных случаях, под действием ионизирующего облучения высокой энергии [6]. Многие природные высокомолекулярные системы в ходе их синтеза образуют достаточное число сшивок, так что в расплавленном состоянии они обладают большинством характеристик бесконечной сетки. В дальнейшем для упрощения мы ограничимся рассмотрением идеализированной совершенной сетки, которая не содержит растворимых макромолекул и в равной мере свободных концов цепей. [c.153]

Основные научные работы посвящены биоэнергетике и биохимии белка. Установил (1939), что энергия окисления метаболитов кислородом используется в цепи реакций переноса электронов, где три звена сопряжены с синтезом аденозинтрифосфорной кислоты из аденозиндифосфорной кислоты и фосфата. Доказал (1952) скачкообразность денатурационного перехода белковых молекул (или их субъединиц), исходя из того факта, что при неполной денатурации часть подвергнутого воздействию вещества претерпевает глубокое превращение, а другая часть остается в исходном состоянии. Охарактеризовал (1957 — 1980) процесс образования волокон фибрина — основу свертывания крови— как многоэтапную самосборку, осуществляемую мономерным фибрином с помощью присущей ему системы специфических реактивных центров. [22, 82, 208] [c.46]

Проникновение наивных Т-лимфоцитов в кортикальную зону приводит к их столкновению с антигенпрезентирующими клетками. На начальном этапе процесса, как это ни странно, отсутствует специфический компонент взаимодействия, т.е. взаимодействие Т-клеточного рецептора с иммуногеном на поверхности антигенпрезентирующих клеток. В межклеточный контакт вступают LFA-1 и D2 Т-клеток, а также I AM-1, -2, -3 и LFA-3 антигенпрезентирующих клеток. Дифференциальная роль каждого из этих адгезинов не установлена. Возможно, что их одновременная экспрессия на клеточной поверхности обеспечивает определенный запас прочности . Известно, что отсутствие синтеза LFA-1 у людей не нарушает функционирования Т-системы. Выпадение звена взаимодействия пары LFA-l I AM компенсируется более активным включением пары D2 LFA-3. [c.214]

После того как выбрано технологическое оборудование и автоматическая система регулирования, на машине решается наиболее важная задача — синтез АСЗ. Для этой цели модель процесса (объекта) корректируется согласно новым значениям свойств оборудования и дополняется математическим описанием АСР. После этого на машине проигрываются все случаи отказов технологического оборудования (клапанов, дозаторов, насосов, замусоривание трубопроводов, потери свойств теплопередающими поверхностями, катализаторами и т. п.) и все случаи отказов АСР (отказы датчиков, регуляторов. исподнитеАьньтх механи.чмов). На основании полученных данных находят опасные параметры, динамику их изменения, выбирают датчики и виды защитных воздействий, согласовывают временные характеристики звеньев АСЗ с динамикой объекта и рассчитывают надежность АСЗ. Обычно вероятность аварии из-за отказа АСЗ не превышает [c.181]

Подбором растворителей и условий процесса (температура, давление, концентрация мономера, свойства и концентрация инициатора) можно значительно повысить скорость реакции передачи цепи и получить весьма низкомолекулярные полимеры, в макромолекулах которых концевые звенья будут образованы продуктами распада молекул растворителя. Такой метод синтеза новых соединений, приобретающий все большее практическое значение, назван теломеризацией. Реакцию проводят в присутствии соединений (телогенов), характеризующихся высокой скоростью передачи цепи Так, для системы стирол—СС константа скорости передачи цепи достигает 9-10 з (моль- , л, сек )-Телогены подбирают таким образом, чтобы в их присутствии константа скорости передачи цепи имела наибольшие значения. Кроме того, радикалы, образующиеся в результате отщеп ления от телогепа подвижного атома, должны служить активными инициаторами роста новых цепей. Чтобы увеличить скорость реакции передачи цепи, теломеризацию проводят при высо них температурах, так как энергия активации реакции передачи цепи больше, чем для реакции роста примерно на 5—7 ккал/моль. Поэтому при повышении температуры реакции скорость передачи цепи резко возрастает. [c.127]

Итак, создание синтетическим путем макромолекулы с уникальной устойчивой третичной структурой в принципе возможно. Трудно, однако, сказать, какова вероятность отбора при синтезе именно каталитически активной конформации. Тем не менее (даже без закрепленной третичной структуры) полимерные модели привлекают к себе столь широкое внимание, что число работ, посвященных этим системам, исчисляется сотнями. Однако обнаруживаемое увеличение реакционной способности функциональных групп, присоединенных к полимерной цепи, в большинстве изученных систем обусловлено лишь тривиальными эффектами среды (приводящими, например, к кажущемуся сдвигу р/(а) или же локальным концентрированием субстрата на полимере [62]. Те же эффекты играют основную роль и в мицелляр-ном катализе (см. 6 этой главы). Это не удивительно, поскольку мак-ромолекулярные частицы полимерного мыла (типа ХЬУ ) по таким свойствам, как характер взаимодействия гидрофобных и гидрофильных фрагментов друг с другом и с другими компонентами раствора, подвижность отдельных звеньев, диэлектрическая проницаемость и др., близки к мицеллам поверхностно-активных веществ [64]. Рассмотрим некоторые примеры. [c.105]

Таким образом, несмотря на наличие некоторых общих черт у радикальной н ионной полимеризации как цепных реакций синтеза полимеров, где кинетическая цепь реакций активных расту1цих частиц с молекулами мономера воплощается в материальную цепь макромолекул, между ними имеются существенные различия. Прежде всего в ионной полимеризации в качестве растущей частицы действуют заряженные ионы, а в свободнорадикальной полимеризации— свободные радикалы с неспаренным электроном на атоме углерода. Ионы более активны и реакциоппоспособны. В связи с этим требуются более тщательно контролируемые условия их образования и существования. Инициирующие системы в ионной полимеризации в основном являются каталитическими, т. е. восстанавливают свою исходную структуру, а не расходуются необратимо, как в случае радикальных инициаторов. Во многих случаях катализаторы ионной полимеризации осуществляют не только химическое инициирование полимеризации, но и координируют молекулы мономера около растущих частиц. Это позволяет получать строго регулярное пространственное (стерическое) расположение звеньев мономера в цепи полимера (стереорегулярные полимеры). [c.36]

В этом методе аппарат чаг.тотных характеристик, эффективно используемый для анализа и синтеза линейных систем, распространяется с некоторыми огргтичениями на нелинейные системы. Так, по гармонически линеаризованному уравнению (6.32) можно обычным способом определить для нелинейного звена передаточную функцию [c.192]

Вводимая циклическая система может содержать и большее числ звеньев. Эти соединения являютсй кромежуточными продуктами в ра нообразных синтезах [49в]. [c.62]

В азинах 11 присутствует реакционноспособное енаминокарбонильное звено, и действием на них оксалилхлорида получены конденсированные гетероциклические системы, например, оксопроизводные пирроло[1,2-й ]хиноксалина [84, 85, 87]. Недавно опубликовано сообщение о синтезе в три стадии оксопроизводного хиноксалино[1,2-й ]пирроло[2,3-6][1,5]бензодиазепина 26 реакцией бензоилпировиноградной кислоты 1с (R = Ph, X = Н) с о-фенилендиамином и оксалилхлоридом [89] (схема 9). [c.270]

Математическая постановка и решение задачи совместной оптимизации алгоритмов функционироваиия и параметров всех звеньев системы вряд ли возможны. Поэтому рассмотрим задачу частичного синтеза, которую можно решить в два этапа [c.110]

Успехи в области инициирования полимеризации изобутилена, в частности использование комплексных катализаторов, излучений высокой энергии, комбинированных методов воздействия на мономерные системы, расширяют возможности синтеза сополимерных продуктов. В последнее время появились сведения о свободнорадикальном и других некатионных способах синтеза сополимеров изобутилена различной структуры, позволяющих увеличить число сополимеризующихся с ним мономеров. В отличие от традиционного инициирования катионными катализаторами они приводят к получению сополимеров изобутилена строго чередующейся структуры или с повышенной склонностью к чередованию различных мономерных звеньев (значения констант сополимеризации меньше 1). [c.203]

Изучение использования оборудования цеха совмещенной конверсии показывает большие возможности роста производства и производительности труда за счет улучшейня показателей интенсивной нагрузки агрегатов. Так, среднемесячные коэффициенты интенсивной нагрузки этих агрегатов в 1965 году колебались от 0,85 до 0,49, что указь1вает на значительные технические возможности повышения интенсивной нагрузки агрегатов. Резкое периодическое понижение среднемесячной производительности агрегатов совмещенной конверсии объясняется также нарушениями синхронности в функционировании отдельных звеньев производства аммиака (цехов компрессии, медноаммиачной oчиqтки, синтеза аммиака), имеющих между собой технологическую связь. Невозможность продолжения работы на склад вызывает необходимость перевода цеха совмещенной конверсии на непроизводительное функционирование. Поскольку по существующей системе учета работа агрегатов в атмосферу включается в общее время фактической работы, то показатель интенсивной нагрузки агрегатов конверсии снижается. [c.325]

Для nojiyneHKH гибридных дисперсных полимер-неорганических композитов интенсивно развиваются золь-гель-методы и интеркаляцня полимеров и частиц в слоистые и сетчатые системы. Как отмечалось, полимерные. молек лы - длинные молекулярные цепочки Повторяющиеся единицы цепи - молекулярные звенья имеют две свободные валентности и поэто.му объединяются в линейные цепи. Если, однако, при синтезе в цепь могут встраиваться звенья с валентностью три и выше, то в результате образуется трехмерный пространственный каркас из цепочек, соединенных друг с другом ковалентными связями, - полимерная сетка Такие сетки будучи помещены в хороший растворитель набухают в нем Полимерная сетка, адсорбировавшая в себя значительное количество растворите.ля, называется полимерным гелем. [c.141]

Интересно сравнить биосинтез соединения (6) и альтернариола [лактона кислоты (18)]. Биосинтез альтернариола осуществляется комплексной синтетазой, которая изучалась и в бесклеточной системе [20]. В этом случае стадия ацилирования должна включать последовательное ацилирование малонильных групп ацильными звеньями от С2 до Си. Здесь нет стадий восстановления и очевидна необходимость предотвращения преждевременной циклизации. Подобным же образом при синтезе соединения (20)—предшественника тетрациклина (см. разд. 29.1.3.6) по меньшей мере первые семь звеньев вероятного промежуточного соединения (19) (выделенные в формуле рамкой) должны быть собраны в единую структуру (19) (или в ее енолизированную форму) прежде, чем произойдет хотя бы одна циклизация. На этом же примере можно видеть, как влияет одна стадия восстановления — дегидрирования на весь процесс биосинтеза г ис-конфигурация двойной связи в (19) поворачивает растущую молекулу и таким образом помогает закрепить определенное пространственное расположение цепи, необходимое для специфической циклизации. [c.422]

Выше отмечалось (см. разд. 29.1.2.1), что в случае синтетаз жирных кислот структура продукта реакции определяется специфичностью трансацилаз, вводящих в систему предшественники и выводящих из нее продукты реакции. В более общей картине синтеза поликетидов возможностей для вариаций значительно больше. Об этом свидетельствуют как непосредственные энзимологические исследования (см. разд. 29.1.2.2), так и гораздо более многочисленные косвенные данные, относящиеся к менее изученным системам (см. последующие разделы). В то же время специфичность каждого отдельного процесса биосинтеза поликетидов значительно выше, чем в случае синтеза жирных кислот не известно ни одного примера, кроме жирных кислот, когда синтезировался бы весь набор гомологичных соединений. Очевидно, более сложная архитектура продуктов реакции позволяет осуществлять с большей специфичностью конечную стадию процесса, в которой поликетидный скелет стабилизируется (например, путем циклизации) и отщепляется от комплекса. В случае 6-метилсалицилат—синтетазы (см. разд. 29.1.2.2) замена стартового звена ацетил-КоА на про-пионил-КоА приводит к образованию соответствующего 6-этиль-ного производного, но общая скорость процесса снижается более чем в семь раз [26]. Выше уже отмечалась невозможность осуществления заключительной стадии циклизации в случаях, когда вследствие выпадения стадии С-метилирования (схема 6) или использования чужого стартового звена (схема 7) не образуется соответствующее промежуточное соединение. [c.426]

С появлением приборов для автоматического химического синтеза ДНК (ДНК-синтезаторов) получение одноцепочечных олигонуклеотидов длиной <50 звеньев стало более или менее рутинной процедурой. Основным компонентом любого ДНК-синтезатора является система клапанов и насосов, с помощью которых в реакционную смесь по строго заданной программе вводятся нуклеотиды и реагенты, обеспечивающие присоединение нужных мономерных единиц к растущей цепи. В отличие от биологического, в ходе химического синтеза ДНК каждый новый нуклеотид можно присоединять к 5 -гидроксильному концу цепи. Все реакции осуществляются последовательно в одной реакционной колонке, а продолжительность каждой из них и время отмывания контролируются с помощью компъютера. [c.80]

Продолжая исследование [1—41 синтеза п свойств [5]ферроценофанов, мы изучили спектры ЯМР и Ш этих соединений нри различных температурах. В литературе известна работа [51, в K0T0j)0fi обсуждаются спектры ПМР различных мостиковых ферроценов, в том числе ферроценофанов с мостом, состоящим из пяти звеньев. Было высказано предположение о наличии кон-формационного равновесня для таких систем, однако температурная зависимость в спектрах ire изучалась. Спектры ЯМР С различных замещеп1[ых ферроценов начали исследоваться лишь в последнее время [6—8]. Известны примеры изучения динамической металлоорганической системы методом ЯМР 1"С [9, 10]. [c.112]

Основным звеном в реализации внутримолекулярной циклизации является генерация новой двойной связи в ходе протекания процесса, особенно при наличии в системе достаточно сильного основания. Эти процессы существенно расширили возможности синтеза фторированных гетероциклических соединений с перфторалкильными фуппами, которые могуг иметь значение при получении биологически автивных соединений для медицины и эффективных препаратов для сельского хозяйства. Развитие такого подхода к формированию гетероциклической системы и использование доступных и выпускаемых промышленностью перфторолефинов в качестве синтонов могут превратиться в наиболее новые и выгодные пути синтеза гетероциклов с учетом специфических [c.124]

В зависимости от условий реакции и строения исходных мономеров получают полимеры, обладающие сопряженной системой двойных связей или содержащие бициклические звенья, с гетероатомами в кольце (азот, сера, фосфор, кремний, металлы и т. д.), В качестве сомономеров наряду с диенами можно использовать моновинильные соединения, В реакцию циклополимеризации, кроме того, вступают глицидиловые эфиры непредельных кислот, диэпоксиды и диальдегиды. Столь разнообразный выбор мономеров открывает широкие возможности для синтеза этим методом цолимеров с самыми различными свойствами и назначением [c.230]

Реализация указанного подхода связана с необходимостью исполь зования трех типов эвристик. Эвристики первого типа позволяют вьщелить наименее эффективное звено (узкие места) в каждом очередном варианте схемы. Эвристики второго типа необходимы для определения возможных вариантов усовершенствования узких мест, а эвристики третьего типа - для обеспечения стыковки модифицированного звена с немодифицированной частью варианта схемы. Эволюционный подход к проблеме синтеза химико-технологических схем фактически является модификацией эвристического и обладает тем же существенным недостатком — эвристики вероятны, правдоподобны, но не всегда безошибочны и универсальны и не всегда могут привести к получению действительно оптимальных результатов. Результаты часто могут бьпь почти оптимальными или оптимальными для одной разновидности конкретного процесса, но далеко не оптимальными для остальных. В то же время эти же результаты оптимальны для применяемой системы эвристик. [c.108]

Исследования показали, что при синтезе ПБ и ПИ на системе Nd lз ЗL - АОС реакционная способность АЦ определяется строением АШз [17, 18]. На различия в структуре АЦ указывает микроструктура получаемых полидиенов при варьировании АОС, Так, изменяется соотношение между цис- и шранс-звеньями в ПБ (в ряду AIEtз > А1(1-Ви)з >А1(п-Нех)з > А1(п-Ос1)з), тогда как доля 1,2-структур сохраняется на уровне - 0.6% за исключением катализатора с А1(г-Ви)2Н, когда их содержание возрастает в 3 раза [19]. При снижении концентрации бутадиена (< 0.5 моль/л), а также с ростом температуры полимеризации (от 25 °С до 80 °С ) зависимость количества , А-цис- звеньев от структуры АШз усиливается [20]. [c.47]

При мастикации на холоду натуральный каучук размягчается быстрее, чем синтетические каучуки. Это свойство невыгодно при обычной переработке, но удобно для ускорения реакции соноли-меризации. Эффективность механохимического синтеза зависит и от физических и химических свойств мономера и от образующегося сополимера. Первые экспериментальные исследования пластикации натурального каучука в присутствии мономеров показали, что этот процесс зависит от химической природы мономеров и отличается как их способностью взаимодействовать с первичными механохимическими макрорадикалами каучука, так и направлением дальнейших превращений. Последние зависят от активности вторичных макрорадикалов, появляющихся вследствие присоединения мономерных звеньев и определяющих, с другой стороны, изменение физических свойств системы по мере развития реакции сополимеризации. [c.297]