Хлорбензол ч роли

В обмене хлорного атома на гидроксил (получение фенола из хлорбензола) играют роль также заключающие медь катализаторы и вместе гидроксил-ионы. Медные стенки аппарата — катализатор гетерогенный, быть может, частично работающий в направлении образования содержащих медь соединений, гомогенно катализирующих реакцию. Присутствие железа (в молекулярном или ионном состоянии) благоприятствует сдвигу реакции в направлении конденсации в дифенильные производные. [c.472]

Диэлектрическая проницаемость среды оказывает влияние на стабильность ионов, но это влияние существенно только тогда, когда диэлектрическая проницаемость мала. В хлорбензоле (е = 5,62) электростатическая энергия моля ионов с радиусом 2 А на 21,6 ккал меньше, чем в бензоле (е = 2,27), Однако в воде (е = 78,5) и в метаноле (е = 32,6) соответствующая разность равна только 1,48 ккал. В средах с диэлектрической проницаемостью около 10 и меньше роль диэлектрической проницаемости должна быть по крайней мере сравнима с ролью специфической сольватации. В средах с диэлектрической проницаемостью около 30 и выше ее роль незначительна по сравнению с ролью специфической сольватации. [c.301]

Ввиду большой экзотермичности реакции целесообразно при синтезе полиуретанов разбавлять реакционную смесь такими инертными растворителями, как толуол или хлорбензол (растворитель должен быть абсолютно сухим, так как вода разлагает изоцианаты). Хотя природа растворителя не играет существенной роли, количество его (точнее, концентрация исходных веществ) довольно сильно отражается на молекулярной массе (рис. [c.209]

Отрицательным концом молекулы является хлор, и оттягивание простой о-электронной пары к хлору производит некоторое смещение электронного облака бензола таким образом, что в орто- и пара-положениях появляются некоторые положительные заряды, а следовательно приблин ение к этим местам электрофильных реагентов становится затруднительным. Так как надлежит объяснить, почему замещение идет в орто- и пара-положениях, то считают, что тут главную роль играет динамический эффект, который изображается следующим образом (см. формулу V) (в данном случае для замещения в орто-положение). Здесь имеет место сопряжение валентных электронов галоида с тт-электронами бензольного кольца, что в момент реакции играет господствующую роль. Итак, формула IV изображает покоящуюся молекулу хлорбензола, а формула V — реагирующую. [c.221]

Нами был разработан оптический метод определения констант протолиза кислот в апротонных средах при применении индикатора—основания, взятого в стехиометрических по отношению к кислоте количествах и играющего соответственно двоякую роль—основания, создающего определенную буферность раствора, и индикатора [2]. Используя в качестве индикатора основание кристаллического фиолетового, мы исследовали протолиз карбоновых кислот в бензоле и хлорбензоле и нашли, что взаимодействие основания с карбоновыми кислотами приводит к возникновению гидра- [c.65]

Растворитель в этом случае способствует также гомогенизации системы и лучшему теплообмену, так как растворяет образующийся хлоргидрат. Применение растворителей для улучшения отвода тепла поликонденсации обеспечивает более спокойное течение процесса. Так, например, рекомендуется использовать растворители и при поликонденсации диизоцианатов с окси- и амино-соединениями. Реакции между этими соединениями могут проводиться и без растворителя, однако в этом случае даже при смешении небольших количеств мономеров процесс протекает очень бурно, с выделением большого количества тепла, что приводит к деструкции образующегося полимера. Поэтому синтез полиуретанов или полимочевин из диизоцианатов проводится, как правило, в присутствии различных растворителей, таких, как хлорбензол, анизол , бензол , нитробензол и др. Такую же роль играет растворитель и при поликонденсации дихлорангидрида метил-фосфиновой кислоты с гидрохиноном (растворитель — нитробензол) и диэтиленгликолем (растворитель — дихлорэтан) . Иногда применение растворителей необходимо для снижения скорости процесса поликонденсации, что часто упрощает технологию проведения процесса. [c.118]

Все остальные многочисленные виды сырья можно рассматривать как вспомогательное сырье. Его роль в химических реакциях образования полупродуктов разнообразна. В некоторых случаях эти вещества участвуют, наряду с основным сырьем, в построении молекулы ароматического соединения. Например, азотная кислота, применяемая в производстве нитробензола, образует в молекуле этого соединения нитрогруппу. В других случаях сырье не участвует в построении молекулы ароматического соединения, но является необходимым участником реакции. Примером может служить чугунная стружка, применяемая в реакции восстановления нитробензола в анилин. Наконец, в некоторых случаях сырье не участвует непосредственно в реакции, но служит средой для проведения этой реакции. В большинстве случаев реакции получения полупродуктов проводят в водной среде. В сравнительно редких случаях реакции проводят в среде органических жидкостей—этилового спирта, хлорбензола и т. п. [c.56]

Ингибирующая роль дифенилпикрилгидразила была установлена в опыгах по окислению изопропилбензола кислородом в растворе хлорбензола . При этом были получены, например, следующие значения относительной эффективности антиоксидантов [c.130]

При полимеризации в обратных эмульсиях важно также учитывать роль органического растворителя, используемого в качестве дисперсионной среды. Для обеспечения лучшей стабильности обратных эмульсий плотности водного раствора мономера и органической фазы должны быть близки. Например, разность плотностей водной и органической фаз возрастает в ряду хлорбензол < толуол < циклогексан < гептан. Поскольку хлорбензол является агентом передачи цепи и не позволяет получать высокомолекулярные полимеры, то предпочтительным из приведенных растворителей является толуол. При таком подходе, естественно, не учитывались другие достоинства и недостатки рассматриваемых растворителей. [c.73]

Ввиду большой экзотермичности реакции синтез полиуретанов целесообразно проводить в растворе инертных растворителей, таких, как толуол или хлорбензол (растворитель должен быть абсолютно сухим, так как вода разлагает изоцианаты). Хотя природа растворителя не играет существенной роли, концентрация исходных веществ в растворе довольно сильно влияет на молекулярную массу полиуретанов. [c.100]

Первичными потребителями бензола являются производства фенола, этилбензола, адипиновой кислоты, капролактама, а-метилсти-рола, сульфанола, хлорбензола, нитробензола, малеинового ангидрида и других продуктов, причем ведущую роль в настоящее время играют производства фенола, этилбензола (как полупродукта синтеза стирола) и капролактама. [c.13]

Для превращения в амины простых ароматических галоидпроизводных, например хлорбензола, необходимо нагревать эти вещества с аммиаком в автоклаве при высокой температуре кроме того, целесообразно проводить реакцию в присутствии меди, которая здесь играет роль катализатора. В таких условиях из хлорбензола удается получить до 80% анилина. Довольно легко происходит замещение атома галоида аминогруппой при действии на галоидобензол амидом калия в жидком аммиаке. [c.566]

Нитрование идет за счет азотной кислоты, образующейся прн взаимодействии двуокиси азота с серной кислотой. Главную роль в процессе активирования реакции играет огромная способность концентрированной серной кислоты передавать протон бензольному кольцу и активировать его. Выдвигая такой механизм реакции, указанные выше авторы исходят из представления, что нитрование ароматических соединений связано с насыщением силового поля серной кислоты элементами азотистой кислоты и воды. Для достижения наиболее полного использования N2O4 отношение между количествами свободной серной кислотыи воды [(л—1)/(те + 1) по уравнению(6)] кконцунитрования не должно быть ниже некоторого минимального значения, характерного для каждого соединения (как показали экспериментальные данные, для бензола это отношение равно приблизительно 4 1, для хлорбензола 5 1, для толуола 1,8 1). [c.402]

Инсектицид ДДТ [1,1,1-трихлор-2,2-б с-(я-хлорфенил)этан (я-С1СбН4)2СНСС1э) получают реакцией хлорбензола с трихлорацетальдегидом в присутствии серной кислоты. Укажите стадии, через которые вероятнее всего протекает этот синтез, причем не забудьте указать роль НгЗО . К какому типу реакции относится каждая стадия [c.620]

Перспективными катализаторами полимеризации этилена и а-олефинов являются Т1-М -каталитические системы, содержащие электронодонорные добавки (аллиловый спирт, акриловая кислота, бутилхлорид, хлорбензол и др.). Эти системы относятся к нанесенным (в роли носителя выступает МеС1а). [c.858]

II т. п.), предохраняя тем самым от образования побочных смолистых продуктов. Роль раствори le.ieH однако сводится не только к этому. Установлено например, что природа применяемого растворителя оказывает существенное влияние на скорость реакций Фридель и Крафтса. Но этому признаку растворители располагаются в следующий ряд бензол, бензин, лигроин, хлорбензол, сероуглерод, нитробензол. Наиболее медленно реакция протекает в нитробензольной среде. Отмечено также и направляющее действие растворителей. Так, при синтезе нафтилме-тилкегона из нафталина ii ацетилхлорида в среде лигроина образуется смесь приблизительно равных количеств -и -нафтилметилкетонов, в то время как в сероуглеродной среце получается почти исключительно а-про-извод юе. [c.28]

Суспендирование ПВХ в таком растворителе, как хлорбензол, приводящее к набуханию полимера, может способствовать удалению низкомолекулярных фракций, которые, по-видимому, содержат наибольшее количество реакционноспособных и чувствительных к тепловому воздействию участков цепи. Роль этого эффекта подтверждается опытом, в котором ПВХ набухал в хлорбензоле, высаж-дался метанолом и затем выделялся из осадка. Обработка ПВХ, суспендированного в хлорбензоле, (С2Н5)2А1С1 с последующим добавлением метанола значительно повышает термическую стабильность [61. Однако, если пленки, полученные прессованием на воздухе при 200 °С, были желтыми, то стабильность полимера при переработке, определяемая на пластографе Брабендера по изменению крутящего момента при 195 °С, была превосходной й измерялась в часах, а не в минутах. [c.248]

Однако эти процессы не являются простыми перемещениями протона. Наиболее вероятно, что в роли основания здесь выступает литийорганическое соединение, а не карбанион. Скорость металлирования возрастает в ряду Ы, М-диметиланишин < бензотрифторид < анизол < хлорбензол < фторбензол, что указывает на увеличение протонизации водорода в зависимости от заместителя. [c.58]

Единственный метод, в котором получается ценный побоч ный продукт, — это кумольный. Поскольку в нем на 1 кг фе нола образуется 0,6 кг ацетона, общие экономические показа тели данного процесса в значительной степени зависят от цень на ацетон. Однако возможность реализации побочных продук тов играет важную роль и в экономике других процессов. Так, при использовании метода сульфирования существенное значение имеет утилизация сульфита натрия (например, для нужд целлюлозно-бумажного производства). В процессе парофазного гидролиза хлорбензола фирмы Ras hig побочными продуктами являются полихлорбензолы. В процессе фирмы Hooker они гидролизуются, что снимает проблему утилизации отходов производства. Дифениловый эфир (побочный продукт процесса щелочного гидролиза хлорбензола) и бензойную кислоту (побочный продукт толуольного процесса) можно либо сбывать как товарные продукты, либо возвращать в цикл. В том случае, когда исходным сырьем в циклогексановом процессе служит циклогексан, получающийся водород можно рассматривать как побочный продукт. [c.204]

Взаимодействие кетона с а-кетогидроперекисью играет также важную роль при окислении кетонов. На примере окисления циклогексанона было установлено [45], что образующаяся при окислении а-кетогидроперекись присоединяется по обратимой реакции к циклогексанону с образованием гидроперекиси, очень быстро распадающейся на свободные радикалы. Константы скорости образования радикалов из а-кетогидроиерекиси в кетоне /сг = 5,9-10 / сек-1. В хлорбензоле а-кетогидроперекись распадается на свободные радикалы в 27 раз медленнее, чем в чистом циклогексаноне. Результаты изучения взаимодействия различных перекисей с цик-логексаноном приведены в табл. 13. [c.96]

Доказательством больщой роли стадий (1) и (2) является резкое снижение скорости реакции каталитического разложения гидроперекиси при введении в начале или по ходу процесса комплек-сообразователей (дитизона, роданистого калия). Цепной характер процесса доказывается исследованиями, в которых разложение гидроперекисей проводили в присутствии ингибиторов свободнорадикальных реакций. На рис. 1 приведены полулогарифмические анаморфозы кинетических кривых разложения гидроперекиси I при 40° С в присутствии ацетата кобальта (0,01 моль/л) и ингибитора в эквимолярной смеси уксусной кислоты и хлорбензола. Из рисунка видно, что введение ингибитора замедляет разложение гидроперекиси. Время замедления т пропорциопально концентрации введенного ингибитора. После окончания периода торможения разложение гидроперекиси протекает практически со скоростью неингибированного процесса. Отношение констант скоростей разложения гидроперекиси в отсутствие ингибитора (к) и в его [c.165]

Однако скорость реакций действительно возрастает с увеличением способности мигрирующей группы образовывать ион кар- бония (метил<этил<изопропил<трет-бутил). В связи с этим в качестве промежуточного соединения предложен комплекс я-типа, который в этом случае передает мигрирующую группу в другое кольцо в бимолекулярной стадии процесса, как это показано на схеме (47) [108]. В этом я-комплексе мигрирующая группа, по-видимому, достаточно свободна, чтобы в значительной степени иметь характер иона карбония, и в то же время недостаточно свободна, чтобы перегруппировываться. Подобное предположение, касающееся роли промежуточных продуктов типа локализованного я-комплекса , сделано для объяснения того факта, что соотношение о- и п-изомеров егор-бутилфенолов, полученных при перегруппировке вгор-бутилфениловых эфиров, катализируемой бромистым алюминием, очень высоко (11 1 для реакций при температуре около 10° в хлорбензоле) [ПО]. я-Комплекс XXVI [c.187]

Значительно более активно протекают процессы образования полимочевин. Если приливать разбавленный раствор диахмина к раствору диизоцианата при обычной температуре или при охлаждении, то практически мгновенно, со скоростью, близкой к ионным реакциям, выпадает осадок полимочевины. Естественно, что при столь высокой скорости реакции существенную роль играет скорость загрузки компонентов, например, скорость загрузки диамина в диизоцианат, так как этим определяется сохранение условий эквимолекулярности. Было установлено, что особую роль играет характер среды, в которой протекает реакция высокомолекулярные полимеры получаются лишь в среде хлорбензола. Реакция вероятно протекает по цепному механизму. [c.608]

Применение жидких и низкокипящих ингредиентов (бензол, его ближайшие гомологи, хлорбензол) позволяет обходиться без введения растворителя в смесь. Применение твердого углеводорода, например нафталина для синтеза нафтоил-бензойной кислоты, требует уже растворителей. В этом случае можно с успехом применять в качестве растворителей бензол и толуол — углеводороды в данной реакции менее активные, чем нафталин. Роль растворителя в этом случае, возможно, сводится к образованию активного комплекса с хлористым алюминием и фталевым ангидридом. В этот комплекс входит нафталин, вытесняя бензол, а затем комплекс, по вышесказанному, переходит в нафтоилбензойную кислоту И, 154 [c.743]

Разработан новый метод синтеза фенилуксусной кислоты и ди-метилфенилмалоната. Хлорбензол и натрий взаимодействуют в толуоле, при 25—30° С, давая почти теоретический выход фенил-натрия. Существенную роль играют активность диспергированного натрия и инертная атмосфера. Частицы щелочного металла заданного размера получаются в результате плавления натрия в инертном углеводороде, добавления эмульгатора (типа стеарата алюминия), перемешивания высокоскоростной мешалкой и пропускания через мельницу. Более 30% частиц натрия имеют размер менее 5 мк и только 10% более 15 мк средний размер 10 мк. Кипячением суспензии фенилнатрия в толуоле в течение 2 ч может быть получен бензилнатрий с выходом до 95—99%. При взаимодействии двуокиси углерода с фенил- или бензилнатрием образуются кислоты Фенилнатрий, белое самовоспламеняющееся твердое вещество, изготавливается Anderson hemi al o. (США) в, виде 1 М раствора в керосине [c.27]

Роль нуклеофила в этой реакции, как следует из работы А. Н. Несмеянова и сотр. , может выполнять растворитель или анион 1 (образующийся при диссоциации НС1). Этим можно объяснить различный состав продуктов, образующихся при расщеплении хлористым водородом eHjHg lg в неионизирующих (хлорбензол) и ионизирующих (метанол) растворителях [c.335]

Роль катализатора в гомогенной каталитической реакции принято объяснять его химическим воздействием на реагирующие вещества, с возможным образованием некоторых промежуточных соединений. Скорость такой каталитической реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора. Из числа таких реакций следует прежде всего напомнить случай сульфирования антрахинона в присутствии солей ртути (реакция М. А. Ильинского), приводящего к образованию исключительно а -сульфокислот антрахинона, а также применение катализатора в реакциях галоидирования и в реакциях замены атома галоида в галоидопроизводных на различные атомные группировки. При этом достаточно лишь напомнить о возможности получения анилина из технически доступного и весьма дешевого хлорбензола и кубовых антримидных красителей (см. стр. 218). [c.51]

Системы алюминийорганические соединения — окислители. Первые попытки использовать смесь триэтилалюминия и кислорода для синтеза ПВХ оказались неудачными . Несколько позднее Г. А. Ра-зуваеву. К- С. Минскеру и сотр. удалось получить ПВХ путем непрерывного окисления триэтилалюминия кислородом воздуха в процессе полимеризации . Системы, состоящие из алюминийал-килов и кислорода, способны инициировать полимеризацию винилхлорида уже при низких температурах. При этом существенную роль играет растворитель. Полимер с наилучшими выходами получали в дихлорэтане (13%), хлорбензоле (15%) и бромбензоле (18%) при температуре —30 °С в присутствии бинарной инициирующей системы триэтилалюминий — кислород. ПВХ с 19%-ным выходом может быть получен с этой же системой низкотемпературной (—20 °С) полимеризацией в растворе петролейного эфира . [c.147]

Для разработки направленных процессов получения наиболее ценных мономеров диметил-, дифенил- и диэтилдихлорсилана. фенилтрихлорсилана, этил- и метилдихлорснлана — необходимобыло развить теоретические представления и исследовать схемы взаимодействия хлористых метила, этила и хлорбензола с кремнием, а также изучить роль медного катализатора. [c.6]

Промышленный агрегат состоит из трех или более последовательно соединенных и ступенчато расположенных хлораторов 1, 2, 3. Хлоратор представляет собой цилиндрическую чугунную колонну, заполненную керамическими кольцами, хлоратор снабжен водяной рубашкой. В первом по ходу бензола хлораторе, кроме керамических колец, имеются еще и железные кольца, играющие роль катализатора. Бензол подается в нижнюю часть первого хлоратора, хлор — в каждый хлоратор. Хлорируемый бензол из верхней части первого хлоратора перетекает в нижнюю часть хлоратора 2 и затем в хлоратор 3. Хлористый водород, образующийся при реакции хлорирования, отводится из верхней части каждого хлоратора. Хлорированный бензол выводят из третьего хлоратора и направляют на дальнейшую обработку. От примесей хлористого водорода и хлорного железа хлорбензол очищают промывкой водой и содовым раствором или перемешиванием с концентрированным раствором едкого кали. Затем очищенный таким образом хлорированный бензол отста-нвают или отфильтровывают, после чего направляют на фракционную дистилляцию. [c.223]

Вследствие высокой реакционной способности двух атомов хлора хлористого цианура особые предосторожности необходимо принимать в том случае, когда требуется заместить только один атом хлора на алкокси- или аминогруппу, однако это возможно при выборе определенных условий. 2, 4-Дихлор-6-амино-(или алкил- и диалкиламино)-сыжж-триазины могут быть получены в присутствии различных реакционных сред воды, смесей вода — ацетон [73, 89] или вода—диоксан [53, 119] в двухфазных средах вода — бензол [53] или вода — хлорбензол [53], а также в присутствии абсолютно сухих растворителей эфира [18], бензола [53], диоксана или диэтилцеллосольва [89]. При этом необходимо присутствие связывающих кислоту веществ, например избытка амина или эквивалентного количества едкого натра, углекислого или двууглекислого натрия. Важную роль играет температура наилучшие результаты при монозамещении получены в интервале температур от —15 до 0°. [c.174]

В производстве кремнийорганических соединений потребляется большое число различных веществ, однако только немногие из них служат основой для построения целевой молекулы. Сюда относятся кремний и его сплавы, четыреххлористый кремний, хлорированные парафиновые и ароматические углеводороды (хлористый метил, хлористый винил, хлорбензол и др.), органические полимеры (эпоксиды, полиэфиры и т. д.). Остальные материалы используют как вспомогательные их роль в химических реакциях образования кремнийорганических соединений разнообразна. В одних случаях эти вещества являются необходимыми участниками соответствующей реакции, например, стружка магния, используемая для образования магнийорганических соединений (реактив Гриньяра) при получении органоэтоксисиланов. В других случаях вещество служит средой, в которой протекает реакция (при получении кремнийорганических продуктов реакции очень часто проводят в среде органических растворителей — толуола, бензина, этилцеллозольва и др.). [c.9]

У мембран с амиловым спиртом ионообменная избирательность по отношению к тем же анионам много ниже и мало зависит от природы аниона. Этот факт можно понять, исходя из близости свойств спирта и воды (гидроксил со держащие растворители), за счет чего разница между энергиями гидратации и сольватации различных анионов оказывается минимальной. Аналогичные результаты, а именно малая разница в системах нитрау тетрагептиламмония — амиловый спирт по отношению к ряду анионов по сравнению с такой же системой, но с растворителями бензолом, хлорбензолом, п-дихлорбеизолом, нитробензолом, получены в работе [42]. Автор предположил, что в селективности мембран с амиловым спиртом определяющую роль играет диффузия ионов, а в нитробензоле и других растворителях вклад кинетического фактора (диффузия ионов) и равновесного (коэффициенты распределения) соизмеримы. [c.32]