Нафтены связь с ароматическими углеводородами

Например, в гл. 4 приведены новые данные по некаталитическому окислению низших парафинов и по процессу окисления парафиновых углеводородов в присутствии бромистого водорода (однако в книге отсутствуют сведения о каталитическом процессе окисления бутана в жидкой фазе). Весьма увеличен раздел, описывающий производство этилена из этана и пропана, что отражает роль, которую играют эти два углеводорода в производстве олефинов и их переработке полимеризацией, с приведением нового фактического материала по производству полиэтилена и полипропилена (гл. 7). Значительно расширен и раздел, относящийся к производству окиси этилена, где даны сведения по эксплуатации промышленных установок. Здесь же приведен новый материал по получению акролеина окислением пропилена (гл. 9). В связи с использованием нафтенов и ароматических углеводородов для производства синтетических волокон, синтетических смол, фенола и ацетона в гл. 13 и 14 значительно расширены разделы, посвященные получению и выделению из нефтяных фракций нафтенов (циклогексана) и ароматических углеводородов (п-ксилола). [c.5]

Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Исследовал (с 1880 г.) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синтеза органических веществ. Впервые изучил переход нафтенов к ароматическим углеводородам. [c.332]

Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые числа бензинов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. [c.485]

Еще более сложную картину могут дать реакции разложения этиленовых углеводородов, нафтеноЕ и ароматических углеводородов с боковыми цепями различного состава п строения. Этот вопрос будет рассмот- )ен несколько ниже в связи с крекингом углеводородов различных рядов. [c.426]

Предельные углеводороды. Возможность количественного структурногруппового анализа по спектрам поглощения в ближней инфракрасной области впервые была показана Розе в 1938 г. Интенсивности полос обертонов валентных колебаний связи углерод — водород были измерены для ряда к-парафинов, разветвленных парафинов, нафтенов и ароматических соединений. Ввиду того, что ни одна из этих полос не разрешается пол- [c.330]

Как правило, крекинг парафинов и многих нафтенов проходит без изомеризации исходной молекулы, тогда как соотношение между реакциями изомеризации и крекинга для олефинов колеблется в зависимости от условий процесса и структуры молекул. Ненасыщенные нафтены и частично гидрированные ароматические углеводороды, содержащие этиленовые двойные связи, в данном случае могут классифицироваться как олефины часть молекулы, содержащая двойную связь, будет стремиться изомеризоваться подобно аналогичным алифатическим углеводородам, причем характер изменения будет обусловливаться различной молекулярной геометрией. [c.136]

При включении в схему завода гидрокрекинга водорода риформинга может не хватить [18, 19. Кроме того, потребность в водороде непрерывно растет еще и в связи с расширением производства химического сырья — нафтенов, получаемых гидрированием индивидуальных ароматических углеводородов, синтезируемых гидродеалкилированием. [c.341]

Температурный режим, давление и применяемый катализатор оказывают большое влияние на направление протекающих реакций, С повышением температуры усиливаются реакции расщепления цепей и колец углеводородных молекул. Снижение давления способствует разрыву связей углерод — водород, т. е. образованию олефинов из парафиновых углеводородов и циклизации олефинов в ароматические углеводороды, а также дегидрированию шестичленных нафтенов в ароматические. [c.268]

К нафтенам относят алициклические углеводороды состава С Н2 , С Н2 -2 и С Н2 -4. В нефтях содержатся преимущественно циклопентан СзНю, циклогексан СбН 2 и их гомологи. И наконец, арены (ароматические углеводороды). Они значительно беднее водородом, соотношение углерод/водород в аренах самое высокое, намного выше, чем в нефти в целом. Содержание водорода в нефтях колеблется в широких пределах, но в среднем может быть принято на уровне 10—12%, тогда как содержание водорода в бензоле 7,7%. А что говорить о сложных полициклических соединениях, в ароматических кольцах которых много ненасыщенных связей углерод — углерод Они составляют основу смол, асфальтенов и других предшественников кокса, и будучи крайне нестабильными, осложняют жизнь нефтепереработчикам. [c.18]

При гидрогенизации парафиновые углеводороды расщепляются по связи С—С с образованием предельных и непредельных углеводородов, последние при этом насыщаются водородом. Для нафтенов характерны реакции раскрытия колец. При наличии боковых цепей происходит деалкилирование с постепенным уменьшением боковой цепи. Ароматические углеводороды при температурах 300 —350° могут полностью гидрироваться в условиях высокого давления водорода. При более высоких температурах гидрирование сопровождается постепенным расщеплением образующихся нафтеновых колец и образованием алкилзамещенных ароматических соединений. [c.253]

Выше было сказано, что моно- и бициклические ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями способны задерживать окисление нафтенов, если концентрация этих углеводородов в смеси высока. Приведенные опыты окисления смеси нафтенов со смолами показывают, что все остальные образцы смол (за исключением грозненской, растворимой в феноле) ведут себя при окислении Б смеси аналогично малоциклическим углеводородам с длинными цепями. Разница в действии смол, выделенных и различного сырья, очевидно, связана с особенностями их структуры. [c.283]

Для получения катализата с заданным содержанием ароматических углеводородов из утяжеленных фракций прямогонного бензина требуются менее жесткие условия риформинга, так как с увеличением числа углеродных атомов в углеводородах данного строения растут и термодинамически возможный выход ароматических углеводородов, и скорость ароматизации. Ароматические углеводороды, содержащиеся в сырье, ограничивают термодинамически возможную глубину ароматизации парафинов и нафтенов. В связи с этим, если целью риформинга является получение индивидуальных ароматических углеводородов, то, видимо, целесообразно предварительно удалить их из сырья процесса. [c.15]

Кроме прямогонных нефтяных фракций находят применение и вторичные продукты нефтехимии. Главным образом это относится к бензинам-рафинатам, получаемым после выделения-ароматических углеводородов в процессах риформинга. Свойства сырья такого рода приведены в Приложениях 2—4. Как правило, эти бензины содержат повышенное количество алканов изостроения и сравнительно немного нафтенов. Выход низших олефинов из бензинов-рафинатов достаточно высок, а выход пропилена вообще выше, чем выход его из широкой фракции прямогонных бензинов. Однако надо иметь в виду, что использование чистых бензинов-рафинатов приводит к ускоренному закоксовыванию змеевиков, тем более при повышенных температурах. Для замедления этого процесса целесообразно проводить пиролиз таких бензинов при повышенном разбавлении водяным паром (0,6—0,7 кг/кг). Часто осуществляемый в практике пиролиз смеси прямогонного бензина и бензина-рафината (в соотношении 3 1) не требует никаких дополнительных мероприятий по сравнению с пиролизом одного прямогонного бензина. Реже используют пиролиз сланцевого бензина из-за высокого содержания в нем олефинов [до 60% (об.)], поскольку возможно закоксовывание конвекционной секции печи (данные по выходам продуктов его пиролиза приведены в табл. 13). По сравнению с прямогонными бензинами такого же фракционного состава выход этилена на 10% ниже, а выходы бутенов и бутадиена-1,3 выше на 20 и 30% соответственно. Кроме того, очень высок выход бензол-толуол-ксилольной фракции, что связано с повышенным содержанием олефинов в исходном сырье. [c.51]

Каталитические реакции с поглощением или выделением водорода играют важную роль во многих отраслях промышленности химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической, медицинской, пищевой. Дегидрирование парафинов нефти позволяет получать мономеры каучука и других синтетических материалов. Дегидроциклизация парафинов приводит к ароматическим углеводородам, необходимым для производства красителей и многих других продуктов тонкого органического синтеза. Повышение содержания ароматических углеводородов в бензине путем дегидрирования нафтенов и дегидроциклизации парафинов улучшает его октановое число. Уберечь бензин от осмоления позволяет селективное гидрирование диеновых углеводородов в олефиновые. Гидрирование тройной связи до двойной — необходимый этап производства витаминов, душистых веществ и других ценных продуктов. Эти примеры, конечно, не охватывают всего разнообразия применений каталитического гидрирования и дегидрирования. Исследования этих процессов наряду с практически важными результатами дали ценную информацию о связи реакционной способности многих веществ с строением, о свойствах различных катализаторов, главным образом гетерогенных, видах адсорбции водорода на них и др. [c.96]

Парафиновые углеводороды с незащищенными третичными связями С—Н окисляются значительно легче, чем нафтеновые и ароматические углеводороды. Однако в противоположность более высокомолекулярным углеводородам моноциклические нафтеновые углеводороды с короткими боковыми цепями в отсутствие ТЭС более устойчивы против окисления, чем соответствующие ароматические. Особенно устойчивы против окисления в жидкой фазе пятичленные нафтены их индукционные периоды окисления значительно выше, чем у шестичленных нафтенов одинакового молекулярного веса табл. 94). [c.359]

Для выделения из нефтяных дестиллатов ароматических углеводородов в чистом виде одного фракционирования обыкновенно бывает недостаточно. Однако из некоторых бензинов, богатых ароматическими углеводородами, таким образом можно получить достаточно чистые бензол и толуол. Для выделения высших ароматических углеводородов рекомендуется метод частичной концентрации с целью избавиться от сопутствующих им парафинов и нафтенов. В связи с большой химической активностью ароматичеоких углеводородов, таких методов существует не мало. Так например можно воспользоваться избирательной растворяющей способностью по отношению к содержащимся в бензинах и керосинах ароматических углеводородов, которую проявляют серная кислота и жидкая двуокись серы. Последняя применяется для удаления ароматических угле- [c.45]

Нафтены в условиях каталитического крекинга дегидрируются в ароматические углеводороды, изомеризуются с изменением кольца или положения заместителей или распадаются с разрывом кольца. Продукты крекинга нафтенов состоят, главным образом, из насыщенных углеводородов и кокса, что связано с реакциями перераспределения водорода, которые сопутствуют дегидрогенизации шестичленных колец. [c.251]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Характерно отметить, что при крекинге нафтенов образование ароматических углеводородов связано и с образованием предельных алифатических соединений, что является результатом сопряженного дегидрогидрирования [c.327]

При каталитическом крекинге наиболее устойчивы нормальные парафиновые и ароматические углеводороды, молекулы которых не содержат боковых цепей. Олефины, нафгены, ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями менее устойчивы и крекируются легко. Ароматические углеводороды с боковыми цепями крекируются с отрывом колец от боковых цепей без расщепления самих колец. При этом образуются простейшие ароматические и непредельные углеводороды конденсированные ароматические углеводороды, склонны к процессам коксообразования. Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод — углеродным связям, изомеризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении. водородом олеинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмойиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые числа бензинов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.172]

Чтобы достигнуть энергетического состояния, необходимого для разрыва углерод-углеродной связи, нужно создать в каждом из двух указанных случаев ряд определенных условий. Обсунсдение деталей предложенного механизма будет приведено ниже, однако, можно предварительно констатировать, что важной промежуточной фазой реакции при каталитическом крекинге является образование структуры, в которо водорода на один атом меньше, чем в исходной молекуле парафинов и нафтенов, и на один атом водорода больше, чем в исходной молекуле олефинов и замещенных ароматических углеводородов. Эта структура соответствует обычному определению карбониевого иона, отвечающего эмпирической формуле С Н +1 для алифатических углеводородов, СпН 1 для моноциклических нафтенов и СпН2п 5 для моноциклических ароматических углеводородов. [c.114]

Гидрокрекинг парафинов с разры вом одной С—С-связи, гидрокре кинг нафтенов и ароматических разрывом одной С—С-связи в бо ковой цепи, гидрогенолиз сульфи дов и тиолов с образованием одно го углеводорода и H2S [c.124]

В наших экспериментах, в условиях каталитической очистки (катализ алЕомосиликатами при 400 °С и ниже или выше этой температуры) продуктов термического пиролиза бакинских видов сырья (богатого нафтенами), в составе которых безусловно присутствуют циклические непредельные углеводороды с двойными связями как в цикле, так и в боковой цепи, часть олефинов превращается одновременно в нафтеновые и ароматические углеводороды. Это явление можно также назвать кысокотемпературнык необратимым катализом, т. е., по-видимому, алюмосиликаты при 300—4 50 °С способны (подобно платине и палладию при более низких температурах) вызывать реакцию необратимого превраш епия циклических олефиноы х углеводородов в предельные нафтеновые и ароматические. Подобно объяснение наиболее реально при обсуждении полученных нами результатов. [c.118]

Наличие системы ароматических связей придает ароматическим углеводородам более высокую способность сорбироваться по сравн. нию с другими углеводородами, особенно с парафинами и нафтенами. Ароматические углеводороды обладают значительной растворимостью в таких полярных жидкостях, как жидкий сернистый ангидрид, диэтиленгликоль, фенол, в которых углеводороды другик классов растворяются очень слабо. Оии хорошо сорбируются твердыми адсорбентами (активированным углем, силикагелем). Эти свойства ароматических углеводородов исиользуют в нромышленности для их выделения экстракцией, экстрактивной перегонкой и адсорбцией. [c.59]

Любые присутствующие в исходном продукте олефины при этих условиях также подвергаются гидрогенизации в связи с тем, что эта реакция еще более экзотермичиа, их содержание в исходном сырье должно быть ограничено (обычно не более 5%). Гидрогенизация ароматических углеводородов осуществляется в небольших масштабах и обычно имеет место на стадии низкотемпературного риформинга. Принимается, что содержание на-фтенов и ароматических углеводородов в сырье не должно превышать 50 пунктов, где одному пункту соответствует один объемный процент нафтенов и два процента ароматических углеводородов. [c.108]

Из сравнения данных по суммарному содержанию ароматических углеводородов и нафтенов в сырье и по выходам ароматических углеводородов при 460 °С следует, что при этой температуре ароматические углe pдop q ы образуются главным образом в результате дегидрирования нафтеноб. о означает, что в примененных услов ийх- увеличение выхода ароматических углеводородов связано с повышением селективности их образования из нафтенов. [c.149]

В связи с вопросом о возможности образования ароматических углеводородов из пятичленных замещенных нафтенов интересно исследование Фрайеса, который подвергал дегидрогенизации смесь из метилциклогексана, содержавшего меченый атом С14 диметилциклопентана и нормального гептана. Дегидрогенизация велась па алюмомолибденовом катализаторе, который не действовал на гептан в сторону дегидроциклизации. Выяснилось, что только половина полученного толуола образовалась из метилциклогексана, откуда следует, что другая половина могла образоваться только из диметилциклопентана за счет расширения кольца с образованием метилциклогексана. [c.87]

В приложении 17 приведены величины А -я В для групповых составляющих и поправок для интервалов температур 300—600° К и 600—1500° К. В приложении 17-а даны эти величины для алканов, нафтенов, алкенов, циклоалкенов, ацетиленовых и ароматических углеводородов. При подсчете числа структурных групп в бензольном кольце или у алкадиена с сопряженными связями приниманэт равнораспред е.пенность электронных пар между соседними углеродными атомами или углеродом и гетероатомом, что условно обозначают значком -<—таким образом, бензольное кольцо следует [c.150]

Из рис. 8.3 видно, что кривая содержания кокса при риформинге парафинов проходит через минимум для н-гептана. С уменьшением числа углеродных атомов до С5 коксообразование увеличивается, а с ростом числа атомов углерода более 7 — вначале слабо и начиная с jo более интенсивно. При риформинге ароматических углеводородов, являющихся наиболее коксогенными компонентами, с ростом числа атомов углерода содержание кокса непрерывно растет. В случае нафтенов наибольшее содержание кокса наблюдается при риформинге циклопентана и метилциклопептана. Наиболее низкой коксогенностью характеризуются шестичленные нафтены в связи с легкостью их дегидрирования до бензола и его гомологов. [c.285]

Непостоянство фракционного состава поступающего на риформинг сырья часто связано с наличием и заметным колебанием доли низкомолекулярного газа в исходном прямогонном бензине. Поэтому для удовлетворительной работы блоков подготовки сырья риформинга прямогонный бензин предварительно направляют в стабилизационную колонну, в которой он освобождается от низкомолекупярных газов, включая пропан и бутан. Затем стабильный бензин вторично перегоняют, получая сырье для каталитического риформинга заданного фракционного состава. Качество риформата и его выход в значитшьной степени определяется углеводородным составом сырья. Ароматические углеводороды образзгются в первую очередь за счет дегидрирования нафтеновых, поэтому уже при о-р-носительно мягком режиме при повышенной доле нафтенов в сырье имеет место высокий выход ароматических углеводородов, растет октановое число катализата, выхоц бензола, толуола и ксилолов. С внедрением би- и полиметаллических катализаторов и снижением давления процесса возрос и выхоц ароматических углеводородов и изомеризатов из парафиновых углеводородов, содержавшихся в прямогонном,бензине. [c.33]

Фракцию, содержащую ароматические углеводороды, подвергают четкой хроматографии с количественным отделением всех групп углеводородов, что удается, как правило, при повторном разделении промежуточных фракций, полученных при первой хроматографии. Ароматические углеводороды при этом включают и алкилен-ароматические. Затем выделенные группы углеводородов анализируют, как и в случае авиационных бензинов, — спектральными методами, четкой ректификацией и определяют физические характеристики. Предельную часть можно подвергнуть дегидрогенизационному катализу с последующим отделением (хроматографией) ароматических углеводородов, полученных из шестичленных нафтенов, и их идентификацией. Ароматическую фракцию анализируют до и после избирательного гидрирования непредельных связей и, сопоставляя результаты, определяют строение алкиленароматических углеводородов. [c.225]

Предполагают [б], что первоначально ионы карбо-ния образуются из парафинов в результате их дегидрирования и последующего расщепления. Далее происходит каталитический крекинг, деалкилирование или деполимеризация ионов карбония. Реакции полициклических наф-тенов протекают с образованием нафтенов и олефинов с меньшим молекулярным весом. Последние также нов -лекаются в реакции передачи водорода с образованием ароматических, парафиновых и изопарафиновых структур, В этой связи в продуктах крекинга содержание нафте -новых углеводородов незначительно, а содержание непредельных меньше, чем в случае применения аморфных катализаторов. Образование изопарафиновых и ароматических углеводородов при каталитическом крекинге обеспечивает значительное повышение октанового числа бензина, в то время как в результате термического крекинга, протекающего по свободнорадикальному меха- [c.21]

Несмотря на прогрессивную роль оптического метода исследования углеводородного состава бензипов (как известно, детальное изучение иятичленных нафтеновых и, в особенности, парафиновых углеводородов бензина почти невозможно без применения оптического метода исследования), нам кажется, что при изучении ароматических углеводородов, а также превращеипых при помощи дегидрогенизационного катализа в ароматические углеводороды шестичленных нафтенов, мы не должны забывать химические методы исследования, тем более, что оптический метод требует сложного оборудования и доступен не всем лабораториям. Б связи с этим, в нашей лаборатории в течение ряда лот ведется методическая работа по изучению смеси ароматических углеводородов химическим путем. [c.316]

Что касается влияния шестичленных нафтенов, оно проявляется при количествах, ббльших, чем в случае ароматических добавок, но меньших, чем для изопарафина. Так, добавление примерно 107о нафтенов заметно активировало изомеризацию н-парафинов и подавляло крекинг (табл. III.7), что, очевидно, связано с их частичным дегидрированием. Вообще, если нафтены в присутствии изомеризующего катализатора даже в небольшой степени дают ароматические углеводороды, действие соединений этих двух групп бывает одинаково. [c.86]

Еще в ранних работах [3—-5] было отмечено, что осаждение на оксиде алюминия оксидов или сульфидов хрома, кобальта, молибдена и других металлов позволяет получить катализатор, активный в изомеризации. Можно утверждать, что отложение на ц- или -А Оз оксида любого металла в определенной концентрации (кроме оксидов щелочных и щелочноземельных металлов) позволит получить катализатор, активный в изомеризации. При этом большое значение имеют содержание металла на оксиде алюминия и температура процесса. Так, небольшие количества иолов железа, присутствующие в оксиде алюминия, ийгибируют его в низкотемпературной изомеризации (стр. 93), но катализатор, содержащий 2—5% Ре на АЬОз, проявляет активность при высокотемпературной (400 °С и выше) изомеризации парафинов и нафтенов. Наиболее обстоятельно изучены алюмо-хромовые и алюмо-молибденовые катализаторы в связи с их использованием для каталитического риформинга бензиновых фракций. Основное направление этих процессов —образование ароматических углеводородов, тем не менее изомеризация оказалась важной сопутствующей стадией. В присутствии этих катализаторов из метилциклопентана были получены значительные количества бензола, что указывало на протекание кольчатоцепной изомеризации [c.96]