Диэлектрическая проницаемость влияние давления

Под влиянием однородного поля ( >3 10 В/м) капли прямых эмульсий, т. е. таких, в которых диэлектрическая проницаемость дисперсной фазы бд меньше диэлектрической проницаемости дисперсионной среды 6/, деформируются в эллипсоиды и ориентируются своей большей осью перпендикулярно Е. Деформация капель обусловлена электрической силой, действующей на поверхность раздела фаз, т. е. давлением, и определяется выражением [47] [c.22]

Влияние давления на диэлектрическую проницаемость [c.402]

Какое влияние на скорость приведенных реакций окажет повышение а) диэлектрической проницаемости б) ионной силы раствора в) гидростатического давления [c.349]

В работах [58, 59] были предприняты попытки учесть влияние анизотропной среды на ван-дер-ваальсовское взаимодействие однородных тел. Для получения зависимости молекулярной составляющей расклинивающего давления в случае анизотропной черной углеводородной пленки с использованием выражений, полученных в работах [58, 59], необходимо знать конкретный вид тензора диэлектрической проницаемости черной нленки. [c.59]

Дается систематический обзор современных результатов по дисперсионному — обычному и запаздывающему — взаимодействию в капиллярных системах. В качестве исходного для микроскопической теории используется представление о молекулярной природе капиллярных систем и о межмолекулярных силах. Последовательное молекулярно-статистическое описание капиллярных систем строится на большом каноническом ансамбле Г иббса. Для этого используется метод производящего функционала, позволяющий компактно и замкнуто вывести необходимые общие соотношения статистической механики. Решение основополагающей проблемы о влиянии среды на взаимодействие молекулярных объектов достигается как строгий результат исследования коллективных явлений в системах многих молекул. Этот результат формулируется в виде принципа взаимодействия на языке фундаментальных физических понятий, отражающих роль среды как посредника взаимодействия. С единой точки зрения принципа взаимодействия рассматривается широкий круг самых различных по своим масштабам ключевых задач теории капиллярных систем. Сюда относятся молекулярные корреляции в капиллярных системах молекулярная структура плоских, слабо и сильно искривленных поверхностных слоев взаимодействие макроскопических частиц. Используемые в принципе взаимодействия понятия реализуются в этих задачах как сжимаемости и адсорбции. Они и являются параметрами описания коллективных явлений, обусловленных влиянием среды. Особо рассматривается построение парного эффективного межмолекулярного потенциала по данным о рассеянии рентгеновских лучей. На протяжении всей статьи проводится сопоставление с альтернативным макроскопическим подходом, в котором вещество рассматривается не как состоящее из молекул, а как континуум, описываемый макроскопической характеристикой — диэлектрической проницаемостью. Это сопоставление касается не только расклинивающего давления пленки, на примере которого была первоначально сформулирована макроскопическая теория, но и большинства других результатов по дисперсионному взаимодействию [c.163]

Изменение содержания в этилене примесей двуокиси углерода в пределах 50—250 см /м и общей серы в пределах 0,8—2,4 мг/м практически не оказывает влияния на такие свойства полиэтилена, как прочность, относительное удлинение при разрыве, морозостойкость и диэлектрическая проницаемость. С другой стороны, диэлектрические потери (tg б) заметно зависят от содержания примесей. На рис. 17,9 прослежено влияние примесей в этилене на тангенс угла диэлектрических потерь полиэтилена, полученного при 185—190 °С и давлении (1,2— 1,3)-10 Па (1250—1350 кгс/см ). Первая серия испытаний проводилась при постоянном содержании серы (0,9—1,1 мг/м ), вторая серия — при постоянном содержании двуокиси углерода (0,012% об.). Полиэтилен, соответствующий лучшим мировым стандартам (tgo = 2-10 ) может быть получен при содержании двуокиси углерода не выше 30—50 см /м и общей серы — не выше 0,5 мг/м . Метод жидкостной очистки этилена включает четыре ступени [c.352]

На рис. 163 представлены результаты исследования зависимости е и от условий выращивания. Параметры синтеза температуру Г, давление р и продолжительность циклов выращивания I — контролировали методами, описанными в гл. 15. Из анализа кривых (см. рис. 163) следует, что диэлектрическая проницаемость алмазов в большей степени зависит от температуры синтеза и в меньшей от р и На tg б существенное влияние оказывает давление и сравнительно слабое — продолжительность процесса синтеза. [c.452]

Название книги Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций у представителей различных специальностей вызывает разные ассоциации. Физикохимик вспомнит о влиянии растворителя на характер зависимости скорости реакций от диэлектрической проницаемости, вязкости, внутреннего или внешнего давления. Специалист по физической органической химии задумается о таких свойствах растворителя, как кислотность, основность, способность к образованию водородных связей, электроотрицательность и способность к сольватации, а также о связи структурных эффектов со свойствами растворителя. Для химика-органика, в строгом смысле слова, растворитель — это просто среда, в которой образуются интересующие его продукты, а интересует его прежде всего растворимость реагентов и продуктов в этой среде. При выборе растворителя химик-органик может руководствоваться тем, насколько легко можно за разумное время получить относительно чистый продукт методом экстракции или иных процедур. [c.7]

При проверке этого соотношения [15] путем оценки г мы воспользовались экспериментальными данными по относящимися к низким давлениям [14]. Результаты приведены в табл. 13.6. К сожалению, только в двух случаях температура близка к той, для которой было получено уравнение (13.18). Для этих реакций критические расстояния между ионами, полученные по уравнению (13.18), хорошо согласуются с результатами, найденными другими многочисленными методами, описанными в гл. 7. Поэтому можно заключить, что влияние давления на скорость ионных реакций в значительной мере осуществляется через влияние на диэлектрическую проницаемость среды. [c.380]

У полярных полимеров диэлектрическая проницаемость определяется электронной, резонансной и дипольной ориентационной поляризациями. Поэтому для них наблюдается сложная температурная зависимость диэлектрической проницаемости и, кроме того, диэлектрическая проницаемость уменьшается с частотой. На диэлектрическую проницаемость полярных полимеров оказывают влияние давление, кристаллизация и ориентация макромолекул. Мономерные звенья большей части полимерных молекул электрически анизотропны из-за анизотропии электронной поляризуемости и дипольного момента. При переработке полимеров в изделия, как правило, происходит ориентация молекул, которая приводит к из- [c.152]

Режимы прессования — температура и давление — оказывают существенное влияние на распределение диэлектрической проницаемости по площади образца, так как поскольку температура и давление прессования оказывают влияние на распределение и ориентацию волокна, а также на пропитку стеклянных нитей связующим, то и диэлектрические свойства материала будут зависеть от режимов прессования. [c.162]

Рис. В.6. Влияние давления на плотность и диэлектрическую проницаемость пара и воды на линии насыщения

Проницаемость ионных растворенных веществ обратно пропорциональна диэлектрической постоянной воды е, содержащейся внутри плотного поверхностного слоя мембраны. Поскольку е полимерной мембраны несомненно вносит свой вклад в значение е воды, находящейся внутри поверхностного слоя, она также влияет на проницаемость растворенных ионных веществ. Следует отметить, что это согласуется с данными о влиянии давления и температуры на проницаемость. [c.71]

Увеличение напряжения поверхностного искрового разряда в изоляторе может быть также достигнуто повышением давления газа, использованием таких газов, как для которых характерно высокое пробивное напряжение, или погружением в жидкий диэлектрик. В таких случаях геометрическая форма и состояние поверхности электродов (например, загрязнения на поверхности) могут оказывать большее влияние на искровой разряд, чем природа полимера. Однако величина диэлектрической проницаемости влияет на напряжение искрового разряда , по крайней мере, на воздухе при нормальных условиях. На рис. 14 представлены соответствующие экспериментальные данные, полученные при проведении измерений между краями электродов из нержавеющей стали диаметром 19 мм, прикрепленных с обеих сторон к пластмассовой пластинке. [c.59]

Таблица У.Ю. Влияние давления на диэлектрическую проницаемость некоторых растворителей

Относительная скорость дрейфа частиц при высоких температурах и давлениях находится в зависимости от ряда параметров. Они рассматриваются в виде эффективного потенциала (рассмотрен в предыдущем разделе) из уравнения (Х.43), поправочного коэффициента Канингхэма С [уравнение (IV.30)] и вязкость газа [уравнение (IV.31) и Приложения]. Прочие факторы (диэлектрическая проницаемость и диаметр частиц) не подвержены значительным изменениям под влиянием температуры и давления. Влияние температуры в воздухе при атмосферном давлении было-рассмотрено Трингом и Страусом [834], а расчетная относительная скорость дрейфа для ряда частиц показана на рис. Х-30. Влияние как высокого давления (или плотности), так и температуры для частиц ВеО в сжатом диоксиде углерода рассматривалось Ланкастером и Страусом [829]. Результаты этих расчетов приведены на рис. Х-31 (исходя из условия, что скорость дрейфа частицы с радиусом 1 мкм в условиях окружающей среды составляет 100 единиц в единицу времени например, 100 см/с в поле KVp=1000). [c.498]

Влияние давления на диэлектрическую проницаемость подробно рассматривается в обзорной статье Бриджмена [48]. Следует указать далее па работу Оуена и Бринкли [186], предложивших для вычисления диэлектрической проницаемости жидкости под давлением уравнение [c.402]

О w е n В. В., В г i n к 1 е у S. R. Влияние давления на диэлектрическую проницаемость жидкостей. Phys. Rev., 1943, 64, № 1—2, 32—36. [c.444]

Прежде чем выдвигать с какой-либо определенностью химический механизм действия карбогидраз, необходимо выяснить два обстоятельства во-первых, какая именно связь в молекуле субстрата расщепляется под действием фермента и, во-вторых, сопровождается ли расщепление сохранением илн инверсией конфигурации превращаемой связи. Ясно, что только этих сведений недостаточно для выявления полной картины действия фермента на уровне перестройки электронных структур в ходе катализа для этого обычно необходимы исследования скоростей реакций в тяжелой воде, изучение влияния индукционных, стерических и гидрофобных факторов на эффективность реакций, pH, температуры, ионной силы, диэлектрической проницаемости, давления и т. д. и, наконец, создание по возможности адекватных неферментативных моделей аналогичных процессов. [c.169]

Жидкая фаза мембраны должна быть нерастворимой в воде и иметь низкое давление паров, так как в случае высокой растворимости или летучести органического растворителя, растворенный в нем ионит будет выделяться в виде твердой фазы, что ведет к потере электродной функции. Растворитель, даже если он почти не смешивается с водой и имеет низкую летучесть, должен также обладать высокой вязкостью для предотвращения его диспергирования в анализируемом растворе, иначе мембрана не будет иметь достаточную долговечность. Указанным требованиям отвечают многие органические растворители, обладающие сравнительно большой молекулярной массой и низкой диэлектрической проницаемостью деканол, диоктилфенилфосфат, дифениловый эфир, дибензиловый эфир, о-нитрофенил-н-октиловый эфир и др. Следует заметить, что требования, которым должен удовлетворять растворитель, не всегда можно определить однозначно, поскольку природа растворителя оказывает заметное влияние на перенос ионов через границу раздела водный раствор/органическая фаза. [c.202]

Пока толщина жидкой прослойки или пленки остается больше суммарной толщины граничных слоев с особой структурой, влияние лоследних проявляется только через соответствующие изменения электростатической и молекулярной составляющих расклинивающего давления. В самом деле, изменение растворяющей способности граничных слоев жидкости и их диэлектрической проницаемости может изменить распределение ионов в двойном электрическом слое, как в его плотной части, так и диффузной [70, 143]. Структурные изменения граничных слоев вызовут и соответствующие изменения частотной зависимости диэлектрической проницаемости е ( ) и приведут к ее анизотропии, что может повлиять на величину дисперсионных сил. [c.224]

Изучение динамики давления паров и последующее определение констант равновесия переноса из водной среды в газовую фазу позволило оценить степень гидрофильности п-бензохино-на и -гидрохинона [227]. По сравнению с п-бензохиноном п-гидрохинон сольватируется водой примерно в 3200 раз эффективнее, поэтому его восстанавливающая способность в воде примерно на 18 кДж-моль (0,2 В) ниже, чем в среде с диэлектрической проницаемостью, равной единице. В этой связи становится понятным, почему среда должна оказывать большое влияние на редокс-потенциал биологически важных гидро-хинон-хиноновых систем, особенно если соответствующая реакция с переносом электрона является частью цепи переноса электронов в митохондриальных внутриклеточных мембранах [227]. [c.180]

Например, уменьшение зольности полиэтилена низкого давления с 1,9 до 0,06 % (масс.) ириводит к снижению электрической проводимости на 3 порядка. Напротив, введение в полистирол 0,1 % (масс.) кристаллогидрата нитрата меди приводит к росту электрической проводимости полимера на 2 порядка [39, с. 129]. Равновесная сорбция полярными полимерами воды также вызывает увеличение электрической проводимости на несколько порядков. С целью выяснения влияния сорбированной воды исследовалась проводимость ацетата целлюлозы, в который в качестве ионогенных добавок специально вводили КС1, СаСЬ и другие соли. Поскольку исследованные образцы содержали различное количество сорбиро- ]gj-ванной воды, их диэлектрическая проницаемость варьировалась в широких пределах. Результаты этих исследований представлены на рис. 23 [4, с. 32]. [c.57]

Как следует из рис. 122 [151], при понижении температуры и приближении ее к Тс (228 К) у одноосно-ориентированной пленки из ПВДФ повышается модуль упругости и понижается диэлектрическая проницаемость, что вызвано увеличением времени релаксации сегментального движения. С понижением температуры уменьшаются и пьезомодули при 233 К 31 в 3 раза, а 33 —в 2 раза меньше, чем при 293 К- Уменьшение пьезомо-дуля 31 при понижении температуры связано как с увеличением модуля упругости, так и с уменьшением коэффициента Пуассона г)з1. Температурные зависимости в интервале температур 203—303 К диэлектрической проницаемости, модулей упругости и иьезомодулей для неориентированных и двухосно-ориентированных пленок аналогичны таковым для одноосно-ориентированной пленки. Влияние гидростатического давления на пьезомодуль dp показано на рис. 123 [168]. При атмосферном давлении зависимость dp от температуры аналогична таковой для 31- Давление приводит к уменьшению пьезомодуля dp особенно [c.186]

Существенный вывод из всего сказанного состоит в том, что, несмотря на неточность сделанных допущений, эмпирическое соотношение между энтропией и энтальпией удаления растворенных веществ из раствора можно в грубом приближении объяснить исходя из влияния температуры (при постоянном давлении) на диэлектрическую проницаемость среды и длину связи между молекулой растворителя И растворенного веществй. [c.435]

Влияние электрических разрядов. Тепловое равновесие и, следовательно, тепловой пробой обычно достигаются через несколько часов после приложения напряжения. Однако деструкция пластиков вследствие электрического разряда может продолжаться еще длительное время после этого. Поверхностные разряды (корона) могут возникать как на поверхности пластика, так и в пустотах или в других местах нарушения сплошности внутри объема. Рассмотрение влияния геометрической формы, диэлектрической проницаемости, давления газа и других факторов на образование коронного разряда выходит за рамки настоящей главы. Многие условия образования коронного разряда на поверхности были впервые описаны Пиком . Мейсон рассмотрел образование этого разряда на поверхностях и в пустотах пластмассовых образцов. В его работе (одной из лучших и наиболее четких) дана ссылка на исследование Паркмена посвященное деструкции различных полимеров под действием коронного разряда. В табл. 3 приведены некоторые данные по сроку службы ряда полимеров, взятые из работ Мейсона . [c.66]

Первый, наиболее часто применяемый метод определения Д. м. пригоден для газов,, паров и разбавленных р-ров и состоит в измерении полной молярной поляризации (Р) и молекулярной рефракции (й) исследуемого вещества (о методах измерения см. Поляризация и Рефракция молекулярная). Опыт сводится к измерению плотности, концентрации и диэлектрической, проницаемости ряда разб. р-ров исследуемого вещества в неполярном растворителе нри одной темн-ре (в случае газов и паров измеряют диэлектрич. проницаемость при нескольких давлениях). Значение Р затем экстраполируют к нулевой концентрации (или к нулевому давлению в с,лучае газов и паров) о целью устранить влияние остаточного взаимодействия между полярными молекулами. Для вычисления Д. м. используется только та часть молярной поляризации, к-рая зависит от ориентации Д. м. во внешнем поле, т. е. ориентационная поляризация (Рор.) входит в Р вместе с электронной (Рэл.) атомной (Рцт.) поляризацией вещества [c.569]

Согласно обычным воззрениям, например в теории Дебая — Гюккеля, диэлектрическая проницаемость воды за границами слоя первичной сольватации принимается равной макроскопической диэлектрической постоянной воды. При этом игнорируется влияние на свойства воды значительного давления (доходящего до десятков тысяч атмосфер [12]), возникающего вблизи иона за счет его электростатического поля. Между тем с увеличением давления и с уменьшением удельного объема воды ее диэлектрическая проницаемость заметно увеличивается [13]. Так, например, при повышении давления от 1 до 3000 ат диэлектрическая проницаемость воды (при 20° С) возрастает от 80,8 до 91,9. Можно предположить, исходя из формулы Оуэна и Бринклея [14], что с ростом давления до 10 ООО ат диэлектрическая постоянная увеличивается до —105. Можно ожидать также, что в окрестностях иона имеет место не простое уплотнение воды, но и какой-то фазовый переход, подобный переходу воды в лед VI под повышенным давлением при обычной температуре. Такой фазовый переход также будет связан с увеличением диэлектрической проницаемости, как это видно на примере замерзания воды, диэлектрическая проницаемость которой увеличивается при этом от 87,7 до 91,5. [c.128]

Поскольку hV С влиянием объемного эффекта на бС можно пренебречь. Тепловой и объемный эффекты реакции разрыва Н-связи в состоянии равновесия АЯ и АУ совпадают с разностями АЯ° и АУ° состояний системы до и после реакции лишь в тех случаях, когда систему можно рассматривать как идеальный газ. Величины АЯ° и АУ° реакций разрыва Н-связи можно найти, если известна зависимость статической диэлектрической проницаемости от температуры и давления. В работе [28] с помощью данных об найдены константы равновесия реакций разрыва Н-связей Koi- Далее по зависимости Koi от Т определены энтальпии разрыва водородной связи О — Н...0 ДЯ 21—22 кДж/моль. Кроме того, зная Кои по уравнению (VIII.33) и (VIII.34) можно рассчитать концентрации мономеров и средние степени ассоциации спиртов р. Затем по уравнению (VIII. 109) нетрудно вычислить константы скорости прямой и обратной реакций разрыва Н-связи kl и k[ при ряде температур. Потом по уравнению [c.286]

Определения плотности водных растворов сульфата калия при различных повышенных давлениях позволили установить влияние давления на положение минимума кривых зависимости мольных объемов от концентрации. При одной и той же температуре с понижением давления минимумы на кривых мольных объемов становятся более глубокими (рис. 98, в, г и 99). С увеличением давления этот минимум смещается к ординате воды и даже, как, например, на изотерме 300° С при наиболее высоких из исследованных давлений, 1300 и 1500 кПсм , минимум исчезает, т. е. доходит до ординаты воды, и кривая мольного объема приближается к виду кривой при 25° С. Повышение давления производит на контракцию растворов действие, аналогичное понижению температуры. Это обусловлено тем, что с повышением давления сжимаемость растворов значительно уменьшается, как будет показано ниже, а диэлектрическая проницаемость воды,так же как и с понижением температуры,увеличивается [120]. Таким образом, давление приближает свойства растворов, находящихся при высоких температурах, к свойствам их при низких температурах. [c.133]

Полная теория влияния солей на взаимодействие между водой и растворенными веществами должна связать с рассматриваемым явлением изменения энтальпии, энтропии, объема, диэлектрической проницаемости и структуры воды и должна дать более детальное описание структуры и свойств раствора, чем это удается сделать при помощи полуэмпирических теорий, основанных на рассмотрении плотности когезионной энергии и внутреннего давления. Хотя некоторые шаги в этом направлении уже сделаны, автор пе уверен в том, что детальное чисто теоретическое рассмотрение в состоянии дать адекватное описание свойств водных растворов в настоящее время эти начинания, однако, могут служить прекрасным стимулом для обсуждения роли тех или иных факторов. Помимо электростатических эффектов, наиболее часто рассматриваемым аспектом взаимодействия солей с водой является влияние солей на структуру воды [54—57]. Похоже, что добавление любого вещества к воде сопровождается изменением одного или ряда параметров, которые используют в качестве меры упорядоченности структуры воды. Интересно рассдготреть связь этих изменений с другими проявлениями влияния солей на растворы. Эти структурные изменения будут несомненно включены, например, в законченную теорию высаливания, однако предположение [c.297]

Концентрацию пробы в элюенте можно также определить по изменению емкости. Если диэлектрические проницаемости элюента и вешества сильно различаются, даже небольшим концентрациям а> ответсгвует значительное изменение диэлектрической проницаемости, и детектор отличается высокой чтествительностью. Чтобы компенсировать влияние температуры, можно проводить измерения по дифференциальной схеме, используя сравнительную ячейку. Специального детектора для жидкостной хроматографии при высоких давлениях в настоящее время в продаже нет, хотя были описаны различные измерительные устройства [11-13] и обсуждалась перспективность детектора [14-15]. Ячейки конструируют таким образом, чтобы расстояние между электродами было жестко фиксировано. Хотя площадь поверхности обоих электродов должна быть относительно большой, объем ячейки может быть очень незначительным. Подобные детекторы при одинаковом уровне шумов должны быть чувствительнее, чем дифференциальный рефрактометр. Чувствительность детекторов не зависит от скорости потока. Для примера чувствительность для хлороформа в изооктане (Де % 3) [13] равна 9-10- %, для ацетона в к-гексане (Де = 19,9) составляет примерно 4 10 % и для октана в к-гексане (Ае = 0,06) равна 2,6-10" %. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология