Винилацетат концентрации

Ингибирующее действие прим еси может быть выражено отношением констант скоростей реакций обрыва и роста цепи (йог/йр). Для хорошего ингибитора это отношение очень велико. Поэтому концентрация мономера не успевает заметно измениться за то время, пока концентрация ингибитора уменьшается на многие порядки. Если йог/йр > 1, ингибитор полностью будет исчерпан до того, как начнется полимеризация. В том случае, когда йог/йр 1, полимеризация начинается до исчезновения примеси, но протекает с меньшей скоростью, чем в ее отсутствие. Наблюдается вырожденный перенос цепи. Такие примеси являются замедлителями реакции роста цепи. Ниже приведены значения отношения для некоторых ингибиторов и замедлителей полимеризации винилацетата [c.14]

Выход моноацетата этиленгликоля зависит от избытка уксусной кислоты, температуры, давления, концентрации катализатора и в оптимальных условиях достигает 95%. Наряду с ацетатами этиленгликоля образуется некоторое количество ацетальдегида, винилацетата и этилидендиацетата. [c.311]

Рассчитайте начальную длину кинетической цепи, если эффективная константа скорости инициирования = 8,5 х X 10 с , p fe =0,43 л° -(моль с) , концентрация винилацетата 0,5 моль л , концентрация 2,2 -азо-биб-изобути-ронитрила 6,25 10 моль л . [c.43]

Технологическая схема процесса приведена на рис. 6.14. В реактор 7 подают катализаторный раствор, уксусную кислоту, этилен, кислород и циркуляционный газ [концентрация кислорода в исходном газе около 5,5% (об.)]. Реакция осуществляется при 130 °С и давлении 3 МПа. Выходящая из реактора смесь непрореагировавшего этилена, кислорода, продуктов реакции и уксусной кислоты после охлаждения в холодильнике 3 и дросселирования поступает в газосепаратор 4. Несконденсировавшиеся газы после поглощения двуокиси углерода раствором соды в скруббере 5 (с последующей десорбцией Og в отпарной колонне 6) возвращаются в реактор J. Для удаления инертных компонентов часть газа периодически выводится иа системы. Конденсат из газосепаратора 4 поступает в колонну 7, в которой отгоняются продукты реакции, включая образовавшуюся воду. Из куба этой колонны отбирается непрореагировавшая уксусная кислота, которая затем возвращается в реактор. В колонне 8 отгоняются низко-кипящие компоненты, которые для выделения ацетальдегида поступают в абсорбер 12. Поглощенный водой ацетальдегид выделяется из водного раствора ректификацией в колонне 13. Отбираемый из куба колонны 8 продукт, состоящий из винилацетата, воды и высококипящих компонентов, разделяется в отстойнике 9 на два слоя. Водный слой после извлечения следов винилацетата направляют в канализацию. Органический слой из отстойника 9 направляют для удаления воды в колонну 10, из которой смесь продуктов поступает в ректификационную колонну И, где отгоняется чистый винилацетат. Из куба колонны И выводятся высококипящие примеси. Пары воды с примесью винилацетата из верхней части колонны 10 возвращаются в колонну 8. [c.193]

Пример 44. Вычислите и изобразите графически температурную (45 — 70 ""С) зависимость стационарной концентрации свободных радикалов при полимеризации винилацетата в присутствии 0,01 М 2,2 -азо-бмс-изобутиронитрила, если / = 0,68, /сг и ко описываются уравнениями Аррениуса, параметры которых приведены в приложениях I и III. [c.28]

Рис. 1.3. Температурная зависимость ста- ционарной концентрации свободных радикалов при полимеризации винилацетата

Когда к двухфазной жидкой смеси добавляют какое-нибудь вещество, в общем случае оно распределяется между фазами с неодинаковыми равновесными концентрациями в каждой фазе. Распределение уксусной кислоты между двумя фазами (фазой, богатой водой, и фазой, богатой винилацетатом) можно рассчитать по данным рис. 4.17. Из рисунка видно, что отношение концентраций уксусной кислоты в двух фазах (концентрации определяются точками пересечения линий связи с кривой хуг) изменяется при добавлении уксусной кислоты. Если же добавленное количество растворяемого вещества достаточно мало, то часто оказывается, что коэффициент распределения, определяемый как отношение концентраций вещества в двух фазах, слабо зависит от концентрации. В некоторых случаях коэффициент распределения заметно зависит от концентрации, потому что в одной из фаз растворенное вещество существует в диссоциированной или ассоциированной форме. Например, хлористый водород растворяется в воде с образованием ионов Н+ и С1 , но в бензоле он не диссоциирует на ионы. Другие вещества, например бензойная кислота, в неполярных растворителях, подобных бензолу, ассоциированы в димеры, как показывают измерения точек кипения и замерзания в полярных растворителях, подобных воде или эфиру, ассоциация не наблюдается. Причиной ассоциации является образование водородных связей. [c.134]

Какой степени превращения винилацетата при его полимеризации соответствует уменьшение концентрации масляного альдегида на 5%, если s = 0,L [c.91]

Когда концентрация паров винилацетата, выносимых из реактора, начинает снижаться, прекращают подачу ацетилена, отфильтровывают и регенерируют катализатор, жидкость фракционируют, извлекая из нее этилиден-ацетат, образующийся наряду с винилацетатом. Выход винилацетата достигает 80%, считая на вошедший в реакцию ацетилен. [c.815]

Более распространен метод непрерывной полимеризации винилацетата в растворителе. Это объясняется тем, что полимер используется преимуш е-ственно в виде лака илп клеевого раствора. Молекулярный вес полимера в значительной мере зависит от выбранного растворителя. В одинаковых условиях полимеризации молекулярный вес полимера, полученного в толуоле, в 6 раз меньше молекулярного веса полимера, полученного в бензоле. Не менее резко изменяется и молекулярный вес полимера в зависимости от концентрации исходного мономера в растворителе. При одном и том же [c.818]

Определение гидрохинона проводили и в других мономерах, например в винилацетате. С этой целью использовали косвенный метод [275] гидрохинон предварительно окисляли до бензохинона, который образует полярографическую волну, получаемую с помощью квадратно-волновой полярографии, с Е /2 = —0,5 В (отн. ртутного анода) на фоне 1 М аммиачного буферного раствора. Высота этой волны пропорциональна концентрации гидрохинона в растворе в интервале 0,2— [c.174]

Озонирование, концентрация переки- Акрилонитрил — винилацетат, ак- Газовая фаза, раствор, окисли- Атактический, изотактический Повышение сорбционной способности [1701 [c.146]

С этой формулой согласуются экспериментальные данные о полимеризации винилацетата, ингибированной дурохиноном. Поскольку и мономер и ингибитор расходуются по реакции с одними и теми же радикалами К , то между текущими концентрациями М и 2 соблюдается соотношение й [М]/ /[2] = = кр М //кх ) + 1 и при цепном режиме полимеризации (у >> 1) имеет место зависимость [c.364]

Из реактора I раствор, содержащий около 30—35% полимера, поступает в реактор 3, куда дополнительно подается метанол для доведения общей концентрации винилацетата и поливинилацетата до 30%, а также инициатор (до 0,06—0,08%). Раствор, непрерывно вытекающий из реактора 3, содержит 60—65% полимера. Он разбавляется метанолом и подается в ректификационную колонну 5, где отгоняются винилацетат и метанол. В нижнюю часть колонны подаются пары метанола, что облегчает отгон винилацетата. Из нижней части колонны вытекает конечный продукт — 25—30%-ный раствор поливинилацетата в метаноле. Отгон — смесь винилацетата и метанола — разделяется ректификацией, после чего полученные компоненты возвращаются в производство. Общее время пребывания в реакторах составляет 8—10 ч. [c.125]

Сандал-1Б Отход производства сополимера этилена и винилацетата высокого давления ТУ 38. 101-13-69-92 Содержание звеньев винилацетата, %, в присадке — 6,5-16,5. Вязкость кинематическая, мм /с, при 100 С — 60. Снижение температуры застывания топлива, С, с масс, долей присадки 0,1 %, — не менее 10 Допущена к применению в России в качестве депрессорной присадки к дизельному топливу. Перед употреблением рекомендуется смешать присадку с топливом до 25%-й концентрации [c.945]

Ниже (Приведены данные для винилацетата, полученные описанными методами. Период полураспада растущей цепи составляет около 4 сек, и за это время цепь вырастает в длину до 10" мономерных единиц. Период полураспада завершается реакцией с бимолекулярной константой скорости, большей чем >10 л сек >. Цепи растут, несмотря на очень большое значение конечной константы скорости, так как концентрация радикалов чрезвычайно низка (около 110 М). [c.235]

При высоких степенях превращения, применяющихся на практике,, ко1 да концентрация полимера достигает очень больших величин, передача цепи играет важную роль и может привести к образованию сильно разветвленных полимеров. Особенно ярко проявляется разветвление у винилацетата, что объясняется не только высокой активностью его радикалов, но также рассмотренными выше явлениями, связанными с передачей цепи на мономер (рис. 24). [c.109]

По современным представлениям эмульсионная или латексная полимеризация нерастворимых в воде мономеров (стирол, винилацетат, винилхлорид, бутадиен, изопрен и др.) под действием персульфатов, перекиси водорода и аналогичных им водорастворимых соединений начинается в мицеллах мыла), содержащих растворенный мономер. Это подтверждается практически полным отсутствием полимера в капельках мономера (по результатам анализа в них находится меньше 0,1 7о полимера), выделенных на промежуточных этапах реакции. Хотя не исключена возможность полимеризации в водном растворе, вклад ее должен быть очень небольшим вследствие незначительной концентрации мономера кроме того, при этом можно было бы ожидать образования сравнительно низкомолекулярных полимеров, что противоречит экспериментальным данным. [c.252]

При эмульсионной полимеризации винилацетата [23]1 дисперсионная среда готового латекса содержит эмульгатор в количестве, в 2 раза превышающем ККМ, т. е. эмульгатор не исчерпывается при полимеризации. Аналогичные результаты получены при полимеризации этилакрилата с лаурилсульфатом натрия, исходная концентрация которого составляла 6,6 моль/м . [c.100]

В результате исследования влияния эмульгатора — гексадецил-сульфата натрия — на скорость полимеризации винилацетата в 3%-ном водном растворе (инициатор — персульфат калия) было обнаружено, что увеличение концентрации эмульгатора выше ККМ (1-10 3 моль) не влияет на скорость процесса [31]. Совпадение кинетических кривых при концентрациях гексадецилсульфата натрия ЫО и 1-10 моль авторы рассматривают как свидетельство того, что прямая атака радикалами мономера, включенного в мицеллы, вносит пренебрежимо малый вклад в общую скорость процесса. Мицеллы служат лишь резервуаром, из которого поставляются молекулы эмульгатора для стабилизации олигомеров, зародышей и растущих частиц. [c.88]

Предлагается [19] следующая зависимость скорости полимеризации винилацетата от числа частиц N и концентрации инициатора [Я] [c.90]

Такое полимеризационно-деполимеризационное равновесие, как любое термодинамическое равновесие, подчиняется уравнению изотермы реакции Л0= ДС -Ь/ Пп АГ, а К — к поскольку (R-I = [RM ]. Отсюда следует, что для любой концентрации мономера существует 7 , выше которой преобладает деполимеризация, а АЯ° (Д5 4 -Ь/ 1п 1М))- где ДЯ" и Д5 — разность стандартных энтальпий и энтропий образования мономера и полимера при Т , М — концентрация мономера в жидком состоянии. Чаще всего деполимеризация идет через свободные макрорадикалы, и необходимое условие деполимеризации — генерирование свободных радикалов и возникновение мак-рорадииалов со свободной валентностью на конце. Параллельно с деполимеризацией идут другие процессы передача цепи на полимер, отщепление боковой группы, рекомбинация и диспропорционирование двух макрорадикалов. Константа скорости отщепления мономера от концевого радикала к = ,, + q, где — энергия активации присоединения мономера к макрорадикалу д — теплота присоединения мономера к макрорадикалу q 90 кДж/моль (винилацетат) 78 (метилакрилат) 70 (стирол) 58 (метилметакрилат), 35 кДж/моль (а-метилстирол). С высоким выходом мономера деполиме-ризуются полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол, полиметакрио-лонитрил, поливинилиденцианид, полистирол. Для чистого мономера [c.287]

Однако показано [2]], что вычисляемая из уравнения (3.2) скорость реакции составляет приблизительно 7го скорости, наблюдаемой при полимеризации винилацетата в 2%-ном водном растворе. Вследствие распределения радикалов и мономера между фазами после образования частиц их концентрация в водной фазе уменьшается и предсказываемая уравнением скорость реакции будет еще меньше. Это является убедительным доказательством неправомерности предположения о существенном вкладе полимеризации в водном растворе в общее протекание процесса. [c.91]

Другим доказательством того, что скорость полимеризации в водной фазе пренебрежимо мала, является возрастание скорости полимеризации винилацетата в водном растворе по мере увеличения объема полимерной фазы [41]. Это ускорение происходит после короткого начального периода полимеризации, скорость которой приблизительно предсказывается уравнением (3.2). В дальнейшем скорость увеличивается до конверсии 40—50%, а затем снижается, при этом эффект от понижения концентрации мономера превосходит эффект от увеличивающегося объема полимерной фазы. [c.91]

Пример 185. Полимеризация винилацетата проводится в растворе, содержащем 0,01 моль -л" нитробензо-па. Зная константу ин-Лбирования нитробензола (11,2 при 50 °С), вычислите максимально возможную степень полимеризации винилацетата. Концентрация мономера 2 моль-л . [c.65]

Ридер, Самнер и Маерс предложили характеризовать действие пластификатора нагрузкой, необходимой для достижения 100% относительного удлинения пленок при разрыве. Эти авторы сравнили действие отдельных пластификаторов при сочетании их с поливинилхлоридом и с сополимером, содержащим 95% звеньев винилхлорида и 5% звеньев винилацетата (концентрация пластификаторов 25—50%). Дополнительное пластифицирующее действие на сополимер оказывает винилацетат, что выражается в том, что количество добавляемого специально в сополимер пластификатора при одинаковой нагрузке (70 кгс/сж ), нужное для достижения 100 %-ного удлинения при 25° С, меньше, чем для растяжения пленок из поливинилхлорида (табл. 38). И при таком способе оценки дибутилсебацинат оказывается наиболее эффективным пластификатором. Оценка [c.108]

Так, введены в эксплуатацию установка мокрого пылеулавливания в цехе сложных удобрений, резко сократившая выброс пыли установки каталитической очистки выхлопных газов, обеспечивающие уменьшение выброса окислов азота, заменены рукавные фильтры на мокрые скрубберы в отделении сушки поливинилхлорида сжигание отходящих и ретурных газов аммиачного производства, значительно уменьшившее выброс аммиака и окиси углерода в атмосферу реконструирована схема очисгки выхлопных газов цеха полиэфиракрилатов реконструирована вентиляционная система, устранены пропуски на оборудовании организованы местные отсосы с воронок канализации органических стоков и пробоотборников винилхлорида и винилацетата заменены шнеки подачи сополимеров на пневмотранспорт. Все это позволило в несколько раз снизить концентрацию вредных веществ в воздухе производственных помещений. [c.128]

Для оценки модели проводилось экспериментальное исследование непрерывного расслаивания в горизонтальном декантаторе смеси винилацетат—вода. Декантатор имел стеклянные прозрачные стенки, что позволило фиксировать картину расслаивания. Основные размеры декантатора длина — 68, высота — 24,5 и ширина — 25 см. Эксперименты проводились при различных расходах и концентрации дисперсной фазы (органической), от режима недогрузки и режима захлебывания. Одновременно проводился расчет при заданных условиях. Параметры А", X и Я оценивались по данным по периодическому расслаиванию данной смеси и составляли К = 0,0025, Х = 0,2, X = 0,005. Параметр К определялся по экспериментальным значениям потока дисперсной фазы через границу раздела фаз, толш,ины зоны плотной упаковки капель и функции распределения капель по размерам у границы раздела, а X и X — по функции распределения капель по размерам соответственно в зоне стесненного осаждения и плотной упаковки. Определение функции распределения капель по размерам производилось с помош ью фотографирования. В табл. 7.3 приведены экспериментальные и расчетные значения объема образующегося дисперсного слоя для различных нагрузок исходной смеси и концентрации дисперсной фазы. Результаты свидетельствуют об удовлетворительном соответствии расчета и эксперимента. [c.304]

На примере сополимеризации (мет)акриламидов со стиролом и метилметакрила-том завершено исследование принципиально нового явления в радикальной сополимеризации - влияние избирательной сольватации радикалов роста мономерами на состав и структуру сополимера. Показано, что одно из следствий этого явления - зависимость состава сополимера от молекулярной массы и, следовательно, от концентрации инициатора, позволяет решить проблему сополимеризации активного мономера с неактивным. Так, увеличение концентрации инициатора динитрила азоизомасляной кислоты до 0.01 моль/л при сополимеризации винилацетата со стиролом не только существенно повышает выход сополимера, но и резко увеличивает содержание в нем неактивного винилацетата. [c.100]

Из виниловых мономеров широкое распространение получил винилацетат [180—182]. Промышленность США выпускает сополимер этилена с винилацетатом марки Элвакс молекулярной массы 23 000—27 000. Добавление этого сополимера в количестве 0,15% к маслу из парафинистых нефтей снижает его температуру застывания на 30 °С. В качестве депрессорной присадки к маслам исследованы тройной сополимер молекулярной массы 1500—3000, полученный сополимеризацией 55—70 % этилена, 20—30 % винилацетата и 10—20% диалкилфумарата [пат. США 3565947], и сополимер, полученный сополимеризацией 57 % этилена и 43 % ди-бутилфумарата. Сополимеры снижают температуру застывания масла на 16—30°С при концентрации 0,05% [пат. США 3694176]. [c.148]

Скорость роста макрорадикалов в начальный период полимеризации сохраняется постоянной и уменьшается при глубокой степени превращения, когда концентрация полимера в мономере, а вместе с этим и вязкость среды значительно возрастают. Так, константа скорости роста макрорадикалов винилацетата уменьшается в 3 раза после превращения в полимер 57% мономера и в 22 раза—при степени лревращенкя мономера 65%. Резкое уменьшение скорости роста цепи установлено для метилметакрилата при степени превращения в полимер, равной 50%. При полимеризации бутилового эфира акриловой кислоты константа скорости роста цепи снижается в 4 раза после превращения 20% мономера в полимер и в 700 раз по достижении 70%-ной концентрации полимера в мономере . [c.116]

В соответствии с принятым принципом оценки активности мономеров в реакциях радикальной полимеризации активность радикалов, образующихся из этих мономеров, расположится в антибат-ной (строго обратной) последовательности. Иными словами, время жизни радикала тем меньше, чем он активнее, т. е. чем меньше эффект сопряжения неспаренного электрона радикала с электронной структурой заместителя в молекуле мономера. Эта активность может быть определена по значению отношения констант скоростей обрыва и роста цепи чем больше значение /(оВр/ Ср, тем меньше стационарная концентрация радикалов растущих цепей и выше ак-дивность радикалов, т. е. ниже активность соответствующих мономеров. Количественно, например, активности радикалов винилацетата, метилметакрилата и стирола в реакции роста цепи соотносятся как 20 2 1. [c.30]

Следует отметить, что при разделении синтетических полимеров нельзя сильно перегружать колонку. За счет вязкостного эффекта наблюдается сильное смещение удерживаемых объемов, что резко ухудшает качество получаемых фракций. Тем не менее производительность процесса достаточно высока. Так, при препаративном разделении на колонке размером 250x21,5 мм с зорбаксом-сил эффективностью около 10000 т.т. при единовременном вводе 200 мг образца сополимера этилена с винилацетатом (объем дозы 8 мл, концентрация 2,5%) разделение заканчивалось за 5 мин при скорости подвижной фазы (тетрагидрофуран) 16 мл/мин. Такая скорость разделения позволила за рабочий день фракционировать 8 г сополимера даже без применения автоматического дозатора с ручным отбором фракций каждые 20 с. Характеристики полученных фракций представлены в табл. 3.1. [c.62]

Для укрепления более глубоких повреждений, подклейки жестких чешуек красочного слоя и грунта может быть применена водная дисперсия сополимера винилацетата с 2-этилгексилакрилатом (ВА-2ЭГА) 3—6 %-й концентрации. [c.50]

Винилацетат, метанол и альдегиды, применяемые в производстве ПВА, ПВС и поливинилацетателей, являются легковоспламеняющимися веществами, образующими с воздухом взрывоопасные смеси. Винилацетат обладает наркотическим и общетоксическим действием, раздражает слизистые оболочки. Предельно допустимая концентрация его в воздухе производственных помещений 10 мг/м . Поэтому аппаратура и коммуникации выполняются взрывобезопасными, производственные помещения оснащаются эффективной приточно-вытяжной вентиляцией. [c.135]

Выход винилацетата существенно зависит от концентрации хлорид-иона. В тех случаях, когда концентрация СГ не слишком высока, образуется преимущественно этнлидендиацетат [c.609]

Введенный в реакционную смесь готовый сульфат ртути каталитически не активен, что объясняется его практической нерастворимостью в винил ацетате. Ацетат ртути является менее активным катализатором реакции винилового обмена. Реакция вив р-лового обмена принципиально отличается от реакции переэтери-фикации, в отличие от последней она не катализируется кислотами и основаниями. Скорость реакции винилового обмена пропорциональна концентрации органической кислоты и катализатора и не зависит от концентрации винилацетата. Во время реакции виниль-ная группа в в нилацетате не претерпезает никаких изменений и переносится к кислороду нуклеофильного реагента. Предложен механизм реакции винилового обмена [9], по которому в реакции участвует комплекс винилацетата с Hg+ . Последний взаимодействует с органической кислотой с образованием циклического компле сса. В результате реакции преимущественно образуется виниловой эфир с примесью этилиденового эфира, доля которого в продуктах реакции возрастает при повышении температуры реакции и ко личества минеральной кислоты [c.19]

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить, полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [c.296]

Работоспособность алгоритма оптимизации проектируемых ХТС проверялась на примере действующего производства винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты, в котором следовало реконструировать отделение ректификации девятикомпонентной смеси. Система предназначена для получения двух целевых продуктов - товарного винилацетата (ВА) и уксусной кислоты - регенератора (УК), повторно используемой в процессе синтеза винилацетата. В табл. 23 приведены основные параметры компонентов разделяемой смеси, в том числе и требования, предъявляемые к целевьп продуктам, т. е. допустимые концентрации легких (т ,л) и тяжелых примесей (77/т). [c.134]

Винилацетат обладает наркотическим и обшетоксическим действием, раздражает глаза и верхние дыхательные пути, предельно допустимая концентрация в воздухе 10 мг/м Токсические свойства поливинилацетата определяются наличием винилацетата, а также характером входящих в него пластификаторов. [c.256]

ОТ концентрации эмульгатора (додецилсульфат натрия). Показано (рис. 3.1), что скорость полимеризации стирола резко возрастает в области критической концентрации мицеллообразования (ККМ), что соответствует принятой в теории мицеллярной модели она увеличивается с дальнейшим повышением концентрации эмульгатора в соответствии с уравнением Смита—Юэрта зависимость скорости полимеризации винилацетата от концентрации эмульгатора близка к нулевой. [c.87]

Вследствие чувствительности вииилацетатного радикала к агентам передачи цепи или замедлителям была исследована полимеризация винилкаприната, характеризующегося близкими к винил-ацетату значениями констз нт передачи цепи, но незначительной растворимостью в воде. При этом было показано, что скорость процесса подчиняется той же зависимости от концентрации эмульгатора, что и для стирола. С другой стороны, после того как растворимость стирола в водной фазе была приближена к растворимости в ней винилацетата добавлением метанола, оказалось, что скорость полимеризации меньше зависит от концентрации эмульгатора. Отсюда делается вывод, что отклонения кинетики эмульсионной полимеризации винилацетата от кинетики полимеризации стирола обусловлены только повышенной растворимостью первого-в воде. [c.87]

При изучении радиационно-инициированной полимеризации винилацетата в эмульсии 30%-ной концентрации было установлена [32], что начальная скорость возрастает с увеличением концентрации анионогенного эмульгатора от 1 до в водной фазе, однако форма кинетической кривой при этом меняется. В случае 1 % эмульгатора постоянная скорость наблюдается в пределах конверсии от 30 до 707о, что типично для эмульсионной полимеризации указанного мономера, хотя капли мономера исчезают уже при конверсии 35% в случае 7% эмульгатора процесс протекает с постоянной скоростью при конверсии от 15 до 30°/о. Наблюдаемое в дальнейшем снижение скорости иолимеризации — отклонение от линейности — пропорционально корню квадратному ш концентрации мономера в частицах. Авторы считают, что наблюдаемые ими закономерности характерны не только для радиационной, но также и для химически инициированной полимеризации винилацетата. [c.89]