Кислоты влияние на кривую титрования

Влияние концентрации соляной или серной кислоты на кривые титрования шестивалентного молибдена с вольфрамовым индикаторным электродом видно из рис. 17. [c.95]

В процессе титрования растворов кислот или оснований pH титруемого раствора непрерывно меняется. График зависимости pH раствора от количества прибавленного титранта носит название кривой титрования. Кривые титрования дают возможность проследить изменение pH раствора в различные моменты титрования, изучить влияние температуры и концентрации реаги- [c.177]

На рис. Д.45 показано влияние исходной концентрации титруемой кислоты на ход кривой титрования слабой или соответственно сильной кислоты. Из рис. Д.45 можно сделать следующие выводы а) скачок pH в области точки эквивалентности при титровании сильной кислоты тем меньше, чем меньше исходная концентрация кислоты б) ход кривых титрования слабых кислот в области 0< т< 1 в меньшей степени зависит от исходной концентрации кислот, чем ход кривых титрования сильных кислот. Кривые титрования слабых кислот проходят (за исключением кривых для концентраций Со[c.137]

Если титруется смесь кислоты с ее солью, то надо учесть влияние одноименного иона в этом случае в уравнение кривой титрования вместо концентрации кислоты т надо в скобках подставить суммарную концентрацию [c.140]

Концентрации анионов кислоты и катионов титранта до точки эквивалентности увеличиваются в равной степени фис. 64, а . После точки эквивалентности концентрация Ап остается постоянной, а концентрация продолжает увеличиваться. Характерная особенность нейтрализации слабых кислот заключается в том, что концентрация ионов водорода на протяжении всего процесса титрования настолько мала, что не оказывает заметного влияния на электрическую проводимость раствора. Концентрация гидроксильных ионов также невелика до точки эквивалентности, а после нее линейно повышается. Точка эквивалентности расположена на пересечении двух восходящих ветвей кондуктометрической кривой титрования. Такой характер имеют кривые титрования всех слабых кислот фКц с равно 5-9), при нейтрализации которых гидролиз получающихся солей не оказывает существенного влияния на процесс нейтрализации. При титровании очень слабых кислот фКц с > 9), соли которых в значительной степени гидролизуются в водных растворах, концентрация гидроксильных ионов вследствие гидролиза начинает увеличиваться раньше, чем будет достигнута точка эквивалентности. Так как подвижность ионов ОН высока, электрическая проводимость раствора вблизи точки эквивалентности увеличивается и кривая титрования закругляется. Отсутствие линейных участков на кривых титрования очень слабых кислот фКц с > 10) не дает возможности точно определи с [c.154]

Рис. 5.5. Влияние силы кислоты на форму кривой титрования

Титрование солей. При титровании соли слабой кислоты сильной кислотой вытесняется слабая кислота, а при титровании соли слабого основания сильным основанием вытесняется слабое основание. Соли, образованные слабыми кислотами и слабыми основаниями, можно титровать как сильными кислотами, так и сильными основаниями. На ход кривых титрования существенное влияние оказывает степень гидролиза соли чем она выше, тем больше электропроводность раствора. Если соль образована очень слабым основанием (кислотой) и подвергается в растворе полному гидролизу, то кривая титрования имеет V-образную форму, характерную для кривых титрования сильных кислот и оснований. [c.162]

Тот факт, что белки являются многовалентными кислотами и основаниями, определяет важное свойство их структуры. Значения рК кислотных групп в белках приведены в табл. 20,1. Значение р/С данной группы в белке меняется в широком диапазоне из-за влияния соседних частей белка, а также из-за электростатического действия зарядов на остаток молекулы белка. Если суммарный заряд молекулы белка положителен, как это имеет место в ряде кислотных растворов, то протону легче выйти из кислотной группы, и значения р/С понижаются. Если же суммарный заряд отрицателен, как в случае некоторых щелочных растворов, то протону труднее выйти из кислотной группы, и значения рК повышаются. Вследствие этого кривая титрования белка может быть более крутой, чем кривые титрования аминокислотных цепей. На каждом конце полипептидной цепи будет находиться а-карбоксильная или а-ами-ногруппа. Добавочные электрические заряды — это результат связывания ионов белком. В изоэлектрической точке число положительных зарядов равно числу отрицательных зарядов, так что в приложенном электрическом поле белок не движется. [c.602]

Влияние присутствия уксусной кислоты в смеси с лигносульфоновой кислотой на кривые ее титрования и титрования сульфитного щелока показано на рис. 35. Как видно из рисунка, кривая лигносульфоновой кислоты изменяется при добавке уксусной кислоты, и каждый компонент появляется на кривой в порядке консганты его диссоциации [c.414]

Влияние аминов на титрование кислот иллюстрируется кривыми, приведенными на рис. 9, для титрования уксусной кислоты в ирисутствии этиламина в воде и в 75%-ном (объем/объем) ниридине. Для случая титрования в воде на кривой получается только один перегиб, соответствующий титрованию свободной уксусной кислоты. Конечная точка при титровании ацетата этиламмония (общая кислотность) получается не четко. При титровании в среде, в которой преобладает пиридин, получаются две конечные точки, соответствующие содержанию свободной и общей уксусной кислоты. Вторая конечная точка является достаточно четкой для точных анализов. С увеличением в титруемой среде количества пиридина второй перегиб становится более четким, а первый в конце концов исчезает. [c.30]

Ацетали, виниловые эфиры и кетоны (за исключением циклогексанона, который очень медленно реагирует) не мешают определению альдегидов и вообще не оказывают влияния на кривую титрования. Примесь кислот также не мешает определению. Оказывают влияние только те соединения, которые содержат активный галоген. [c.96]

Влияния растворителя на силу основания не наблюдали даже для такого сильного основания, как пиперидин. Так как нитрометан содержит подвижный водород, вероятно, нивелирующее действие проявляется только при высоких значениях pH. Все амины, гетероциклические основания и производные гуанидина имеют кривые титрования, качественно подобные приведенным на рис. 11.8 для этих типов соединений. Участки кривых титрования оснований с р/Са менее 8 (в воде), соответствующие расходу кислоты между 20 и 80%), необходимого для нейтрализации, прямолинейны и имеют наклон 1,1 0,1 мВ на 1% кислоты. Пиридин, который в воде является более слабым основанием, чем N,N-диэтиланилин или Ы-метил-Ы-этиланилин, в нитрометане оказывается более сильным основанием, чем производные анилина. Мочевина в этом растворителе более сильное основание, чем дифениламин, что не согласуется с известными из литературы значениями рКа [8, 9]. [c.423]

Кривые титрования в метаноле и метилцеллозольве обнаруживают резкое различие (рис. 11.21). При исследовании влияния размеров пробы было обнаружено в некоторых опытах влияние концентрации амида на форму кривой титрования. При титровании хлористоводородной кислотой в метаноле (рис. 11.21,6) с увеличением размера пробы, т. е. с возрастанием концентрации амида, кривые становятся все более пологими. Напротив, кон центрация амида не оказывает существенного влияния на титрование хлорной кислотой в метилцеллозольве. При визуальном титровании в присутствии тимолового синего получены одинаковые [c.475]

Рис. 34. Влияние концентрации растворов кислот и оснований на характер кривой титрования

Следует также учитывать влияние различных факторов на характер кривых титрования, из которых можно видеть, например, что метиловый оранжевый, успешно применяемый для титрования 1 н. и 0,1 н. растворов НС1, не пригоден для титрования 0,01 н. растворов кислот (см. рис. 34). [c.107]

Влияние воды на титрование в ацетонитриле является комплексным. Помимо действия ее кислотно-основных свойств имеется вероятность кислотно- или основно-ката-лизируемой гидратации ацетонитрила. Однако если титрование проводится немедленно иосле растворения кислой пробы в ацетонитриле, а основной титрант содержится в безводных условиях, то влияние воды либо незначительно, либо его нет совсем. Это объясняется малой скоростью реакций гидролиза. Однако спустя некоторое время, например 1 ч, после прибавления даже 0,5% воды к раствору кислоты в ацетонитриле, растворитель настолько гидролизуется, что вся кривая титрования становится неясной. Наоборот, действие воды на титрование оснований, растворенных в ацетонитриле, кислотами (например, бромистым водородом), является несущественным. [c.102]

Выбор титранта в значительной степени определяется также влиянием растворителя на свойства продуктов реакции, в данном случае солей, образующихся при титровании [129]. Например, при титровании дикарбоновых кислот в среде спиртов, кетонов, нитрилов и углеводородов растворами гидроокисей тетраэтиламмония и едкого кали получаются кривые титрования различного характера (рис. 9 и 10). Калиевые соли дикарбоновых кислот плохо [c.51]

Влияние растворенного кислорода на,ход кривых амперометрического титрования проявляется в том, что он дает более или менее высокие начальные и остаточные токи, мешающие получению отчетливых кривых титрования. Особенно легко восстанавливается кислород на платиновом электроде восстановление в сернокислой среде (или в среде других кислородсодержащих кислот) на- [c.90]

Другой метод определения теллура (IV) основан на окислении его перманганатом в щелочной среде. Титрование проводят с ртутным капельным электродом при —0,8 в (Нас. КЭ) по току восстановления перманганата или при еще более отрицательных потенциалах (от —1,4 до —1,7 в), при которых восстанавливается и теллур, кривая титрования имеет форму в. Титруемый раствор необходимо продувать азотом, чтобы исключить влияние растворенного кислорода. Значительно проще пользоваться платиновым электродом, на котором перманганат восстанавливается в области положительных значений потенциала з. Титрование проводят при -Ю,4 в (МИЭ) на фоне 1 А1 раствора едкого кали. Перманганат окисляет теллур (IV) до теллура (VI), так что на 3 моль теллу-рита расходуется 2 моль перманганата. Поэтому, если титр раствора перманганата был установлен по щавелевой кислоте, содержание теллура (х) в г вычисляют по формуле [c.314]

В присутствии лимонной кислоты несколько уменьшается также влияние марганца, который сильно мешает проведению титрования цинка по двум причинам. Как было указано в разделе Марганец , он может не только давать осадки с ферроцианидом, но и окисляться на платиновом электроде при тех потенциалах, при которых проводится титрование (от +0,7 до +1,0 в, МИЭ). При повышенных содержаниях марганца его приходится предварительно окислять (например, персульфатом) и обязательно отфильтровывать осадок, так как осадок двуокиси марганца, тем более свежеосажденный, является сильным окислителем и непосредственно взаимодействует с ферроцианидом искажая кривую титрования и вызывая повышенный расход титрующего раствора. [c.345]

Влияние карбоната становится ясным из рассмотрения кривой титрования угольной кислоты, эта кривая обратна кривой титрования карбоната сильной кислотой (см. рис. 8, стр. 107). Начнем со слабой кислоты. Примесь карбоната в щелочи приводит к образованию разбавленного раствора угольной кислоты. При рН<4 угольная кислота не оказывает никакого влияния, но при pH 4—8,5 добавляемая при дальнейшем титровании щелочь переводит угольную кислоту в бикарбонат. Однако в связи с малой скоростью реакции между двуокисью углерода и ионом гидроксила з такие индикаторы, как фенолфталеин и тимоловый синий, лишь ненадолго принимают окраску основной формы — постепенно окраска снова изменяется в сторону кислой формы. Чтобы добиться устойчивой окраски основной формы фенолфталеина, необходимо продолжать титрование до перехода всего добавленного карбоната в бикарбонат. Следовательно, если титрование проводится в присутствии фенолфталеина, то та часть щелочи, которая превратилась в карбонат, теряет половину своей нормальности в качестве титранта титрование в присутствии метилового оранжевого позволяет избежать этой ошибки. При титровании сильных кислот концентрации 0,1 п. и выше до pH 4 ошибка ничтожно мала. Титрование более разбавленных растворов рекомендуется прекратить при первом же заметном изменении окраски метилового красного (интервал pH 4,4—6,0), прокипятить раствор для удаления двуокиси углерода, охладить и только после этого продолжать титрование до появления желтой окраски индикатора. [c.113]

Рис. 4-6. Семейство кривых титрования слабых тслот сильным основанием, показывающих влияние константы диссоциации иа форму и расположение кривой ти- рования. Каждая кривая соответствует титрованию 25,00. мл 0,1000 Р раствора слабой кислоты 0,1000 Р раствором гидроксида натрия.

Применимость метода титрования. Как следует из рис. 4-6, значение константы диссоциации слабой кислоты оказывает большое влияние на скачок pH и форму кривой титрования вблизи точки эквивалентности. Кроме того уменьшение концентраций слабой кислоты и титранта также уменьшают скачок. Так как большинство кислотно-основных индикаторов изменяют цвет в интервале около двух единиц pH, самая слабая кислота, которая может быть успешно оттитрована, должна иметь значение Ка около 10 при условии титрования 0,100 Р раствора слабой кислоты раствором сильного основания такой же концентрации. [c.144]

На рис. К. 3, б представлена кривая титрования слабой кислоты (или слабого основания). В качестве титрующего раствора применяется слабое основание(или слабая кислота). В других методах конечная точка такого титрования отчетливо не проявляется из-за гидролиза, но на точность кондуктометрического титрования этот эффект не оказывает влияния. Кислота средней силы (рК 2—4) не дает достаточно резко выраженной конечной точки при титровании сильным или слабым основанием в этом случае к раствору кислоты добавляют небольшое количество аммиака и затем титруют гидроокисью натрия до полной нейтрализации кислоты и замещения всех ионов аммония ионами натрия в результате электропроводность падает. Наконец, при дальнейшем добавлении ЫаОН электропроводность возрастает, и в конечной точке количество использованной ЫаОН эквивалентно исходному количеству кислоты (рис. К.4, а). [c.67]

Рйс. 13. Влияние концентрации соляной кислоты на кривые титрования селенистой кислоты при помощи 0,1000 N раствора rSO [c.83]

Рис. 16.5. Влияние силы кислоты на вид кривой титрования. Каждая кривая соответствует титрованию 50,0 мл 0,10 М раствора кислоты 0,10 М раствором NaOH.

Кривая титрования смеси НС1 и аминоуксусной кислоты (рис. 18, кривая 6) имеет другой характер. Хотя электропроводность раствора до первой точки эквивалентности также понижается, кривая титрования на этом участке изогнута, что соответствует влиянию карбоксильных групп катионов амфолита. На втором участке кондуктометрической кривой, соответствующем взаирюдействию цвиттер-ионов, происходит линейное повышение проводимости. Участок кривой до первого излома дает возможность рассчитать содержание в смеси НС1, а между первым и вторым изломами — содержание аминоуксусной кислоты. Избыток основания при титровании всех перечисленных смесей вызывает резкое повышение электропроводности раствора. [c.111]

Малая скорость титрования и искажение потенциометрических кривых зависят от затруднений, возникающих при протекании химической реакции в растворе, и от того, что идет электродная реакция. Например, влияние концентрации серной кислоты на потенциометрическое титрование объясняется протеканием в сильнокислом раст-Еоре реакции с участием ионов водорода и образованием дигидрофер-роат-ионов [c.507]

Добавление значительных количеств сульфата натрия или хлорида аммония изменяет форму кривых титрования, но не оказывает. аметного влияния на стехиометрические отношения Азотная IT хлорная кислоты мешают определению. [c.261]

Точки перегиба на кривых титрования реакционной смеси при анализе моносульфонатов достаточно отчетливы, как можно видеть на рис. 22.2. Однако при анализе дисульфонатов или гидр-оксисульфонатов, когда образуются многоатомные фенолы, в результате влияния побочных продуктов получаются до некоторой степени забуференные кривые титрования. Во избежание такого явления прибавляют кислоту в избытке, чтобы связать щелочь, образующуюся при взаимодействии сульфита с формальдегидом избыточную кислоту обратно оттитровывают раствором щелочи. При этом получаются несколько лучше выраженные кривые титрования, вероятно, вследствие того, что реакция сульфита с формальдегидом равновесна, и введение кислоты обеспечивает протекание ее до конца. Однако попытка определить таким образом п-гидроксибензолсульфонат оказалась безуспешной. На кривой титрования изгиб не наблюдался, вероятно, в результате окисления гидрохинона в хинон, о чем свидетельствовало появление окраски. Хингидрон и сульфит взаимодействуют друг с другом. [c.601]

Влияние концентрации растворов кислот и оснований на характер кривой титрования. Рассмотрим пример титрования мл 1 п. растпоп -H I 1 н. раствором NaOH. В этом случае [c.79]

Кривая титроваиия построена, исходя из значений окислительно-восстановительных потенциалов, поэтому все факторы, влияющие иа потенциал, будут оказывать влияние иа форму кривой титрования и скачок на ней. К таким факторам относят значения стандартного потенциала систем определяемого вещества и титраита, число электронов, участвующих в полуреакциях, pH раствора, присутствие комплексообразующих реагентов или осадителей, температуру, природу кислоты. Чем большее число электронов принимает участие в окислительио-восстаиовительиой реакции, тем более пологая кривая характеризует данное титрование. Скачок [c.285]

Интересен тот факт, что на кривых титрования бензольно-метаноловым раствором гидроокиси тетраэтиламмония адипиновой, пробковой, азелаиновой и себациновой кислот видны по одному скачку титрования, соответствующему совместной нейтрализации обеих карбоксильных групп дикарбоновой кислоты. При титровании спиртовым раствором едкого кали тех же кислот в среде изопропилового спирта (т. е. в том же растворителе) происходит раздельная нейтрализация каждой карбоксильной группы дн-карбоновых кислот. Так, влияние растворителя на свойства продуктов реакции изменяет возможность дифференцированного титрования смеси кислот (каждая дикарбо-новая кислота ведет себя в растворе как смесь двух кислот, отличающихся численными значениями рК). [c.52]

Обычно способ хранения электрода не оказывает существенного влияния на характер кривых титрования. Можно хранить его просто на воздухе (после предварительной промывки по окончании работы) или погружать в дистиллированную воду. Иногда рекомендуется хранить электрод в разбавленной соляной кислоте. Не следует оставлять электроды на воздухе в том случае, если они работали в условиях, которые способствуют образованию окисных пленок или других адсорбционных слоев. В таких случаях промывание просто водой после работы, даже если на глаз не заметно никаких поверхностных изменений на электроде, не приводит к полному удалению тончайших пленок при хранении на воздухе может происходить окисление или старение этих пленок и растворимость их значительно уменьшается. На таком электроде при возобновлении работы получаются меньшие значения силы тока. Подобные явления очень заметны при работе с растворами ферроцианида в этом случае на поверхности электрода образуется налет турнбуллевой сини. Этот налет, по-видимому, сильно упрочняется и пассивирует электрод настолько, что последний уже на следующий день почти полностью теряет чувствительность, если был оставлен на ночь просто на воздухе. При хранении электрода в кис-лоте подобная пассивация не наблюдается. [c.150]

Первые два метода заключаются в том, что иридий (IV) в виде Nailr lg титруют восстановителем (гидрохиноном или аскорбиновой кислотой) по току восстановления иридия на платиновом электроде при +0,4—0,5 в (Нас. КЭ) в солянокислом или хлорид-ном растворе с pH 1,5 (кривая титрования типа а). Можно было бы воспользоваться также током окисления гидрохинона или аскорбиновой кислоты при более положительных потенциалах, но при титровании иридия этого делать не следует, так как ионы иридия (III), появляющиеся в растворе во время титрования, также легко окисляются при тех же потенциалах, что гидрохинон и аскорбиновая кислота, и конечную точку заметить не удастся. При титровании по току восстановления иридия (IV) конечная точка выражена очень резко, что дает возможность определять даже малые концентрации иридия порядка 1 10 М, т. е. около 0,015 мг в титруемом объеме. Платина и палладий, а также медь, никель, селен и теллур не титруются гидрохиноном йли аскорбиновой кислотой и не восстанавливаются на платиновом электроде при указанном потенциале, поэтому не мешают определению иридия. Присутствие же золота недопустимо, так как оно ведет себя при титровании совершенно так же, как иридий (IV) —восстанавливается и на электроде и в растворе гидрохиноном. Рутений (IV) также реагирует с гидрохиноном, но его влияние может быть ослаблено соответствующей обработкой раствора, так же как и влияние железа (последнее просто связывают фосфорной кислотой). [c.220]

Установлено, что кривые потенциометрического титрования имеют такую же форму, что и кривые титрования обычных кислот щелочью. Следовательно, реакция взаимодействия аллилизотиоциаиата с аминами также носит кислотно-основной характер. Такое, на первый взгляд, необычное заключение относительно кислотных свойств изо-тиоцианата совпадает с представлениями, вытекающими из теории кислот и оснований Льюиса. Можно считать, что аллилизотиоцианат, аналогично альдегидам, представляет собой вторичную кислоту (по Льюису), так как в его молекуле имеется электроотрицательный атом серы, который оттягивает электроны от соседнего углеродного атома, в результате чего молекула поляризуется. Под влиянием аминов эта поляризация еще более усиливается и, в итоге, приводит к разрыву одной двойной связи между серой и углеродом по схеме [c.19]

Иногда форму кривой титрования и тем самым протекание процесса титрования можно заметно улучшить, изменяя соответствующим образом состав раствора и условия эксперимента. Например, реальные потенциалы многих полуреакций изменяются при изменении концентрации кислоты или некоторого комплексующего агента. К тому же интервалы изменения окраски редокс индикаторов зависят от состава раствора. Любые предсказания об осуществимости предполагаемого титрования должны учитывать влияние концентраций компонентов раствора. [c.303]

Рис. 5. Влияние времени старения золя кремневой кислоты на вид кривой титрования раствора А1С1з в НС1.

Существует ряд способов облегчить решение этой проблемы. [15, 113, 140, 283]. Если основание и его сопряженная кислота имеют полосы поглощения при различных длинах волн, то семейство кривых поглощения в области протонирования должно пересекаться в изобестической точке. Один из корректировочных методов Гаммета [113] заключается в смещении измеренных кривых поглощения до обычной изобестической точки, чем снимается влияние растворителя. Другие способы можно применить, когда свет поглощается только одним из соединений — либо В, либо ВН ". Эти способы обычно связаны с предположением, что сдвиги, обусловленные растворителем, постоянны и малы в сравнении с резкими изменениями, вызванными протонированием. Таким образом, с помощью аналитических уравнений, включающих определенное число измерений е , становится возможным рассчитать не только рКа, но и [В] и [ВН+]. В качестве примера можно привести исследование эфиров фенолов как оснований [15], для которых можно наблюдать только одну сильную полосу при 270 М .1, исчезающую по мере протонирования атома кислорода. В этом случае [В] нельзя наблюдать непосредственно из-за очень сильного влияния среды, а [ВН+] — из-за того, что эфиры фенолов быстро сульфируются при высоких значениях кислотности, необходимых для полной конверсии в сопряженную кислоту. Несмотря на это, обработка данных может дать результаты, которые хорошо удовлетворяют уравнению (16). Другой, очень часто используемый метод — метод Дейвиса и Гейссмана [79] и Стюарта и Ейтса [328]. Он применяется в тех случаях, когда В и ВН+ имеют максимумы поглощения при различных длинах волн. Его применение позволяет избежать уравнения (23) благодаря использованию кривой, выражающей зависимость разностей в оптических плотностях двух пиков поглощения от Яд. Обычно получается хорошая ст-образная кривая титрования, точка перегиба которой в середине принимается за рКа- Очевидно, что из этих расчетов нельзя сделать никаких выводов о соблюдении уравнения (16) и, имея мало других данных, можно считать, что такие р/С выражают собой лишь Яо при прото нировании наполовину, а не являются истинными термодинамическими р/Са. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология