Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фтористый алюминий реагент

    Цепная полимеризация олефинов в жидкой фазе вызывается катализаторами, принадлежащими к двум соверщенно различным типам. Можно пользоваться либо органическими катализаторами, как, например, перекисью бензоила, которая способна давать в растворах свободные нейтральные радикалы , или такими неорганическими радикалами, как фтористый бор, хлористый алюминий или хлористое олово. Все три последние вещества являются реагентами электрофильного типа, например [c.213]


    Вследствие того, что фтористый водород с одинаковой легкостью действует при алкилировании олефинами, галоидными алкилами или спиртами, а также при ацил1ироваиии ислотами, хлорангидридами и ангидридами кислот, он предоставляет широкие возможности выбора реагентов, причем сохраняется тот или иной частный способ его повторного использования. Предпочтительными для работы с хлористым алюминием реагентами являются галоидные алкилы и галоидные ацилы обычно они приготовляются из более доступных, дешевых и простых веществ. [c.278]

    Алканы, особенно изоалканы, взаимодействуя с алкенами в присутствии таких катализаторов, как галогениды алюминия, трехфтористый бор, фтористый водород и серная кислота, дают высшие члены ряда. Каталитическое алкилирование, таким образом, является методом получения топлив с высокими октановыми числами из некоторых газообразных низкомолекулярных алканов, образующихся в процессе переработки нефти. Как видно из предыдущего, изоалканы, необходимые для реакции алкилирования, могут быть легко получены с помощью процессов изомеризации. Так, изобутан, имеющий наибольшее промышленное значение как алкилиру-ющий реагент, получают изомеризацией н-бутана. Олефины, необходимые для каталитического алкилирования, например пропен и бутен, являются побочными продуктами другого процесса переработки нефти — каталитического крекинга. Алкилирование приводит к довольно сложным смесям продуктов. Так, например, алкилирование нзобутана пропеном в присутствии фтористого водорода при 40°С дает следующие продукты пропан, 2,3-диметилпентан, 2,4-ди-метилпентан, 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны, 2,2,3- и 2,3,3-триэтил-пентаны. Продукт реакции является, таким образом, смесью высо-коразветвленных алканов, обладающих высокими октановыми числами. Реакция представляет собой цепной процесс, инициированный протонированием олефина фтористым водородом. Изопропил-катион отрывает гидрид-ион от изобутана, давая грег-бутил-катион, который присоединяется к пропену. Образующийся при этом диметил-пентил-катион, может претерпевать внутримолекулярную перегруппировку, давая изомерные катионы, которые превращаются в диме-тилпентаны за счет отрыва гидрид-иона. Продукты состава Сз образуются в результате взаимодействия изобутена, образующегося путем элиминирования протона из грег-бутил-катиона, с пропеном. [c.157]


    К определенному объему раствора фтористого алюминия, нагретому до температуры опыта, добавлялся раствор фтористого натрия. Именно такой порядок загрузки реагентов принят в заводской практике при получении криолита [ ]. [c.121]

    Предложенные для химической очистки реагенты, главным образом, кислотного характера (такие, как хлористый алюминий, фтористый водород, трехфтористый бор, монтмориллонитовые глины и др.) не обеспечивают необходимой глубины очистки. Кроме того, эти методы отличаются длительностью и многократностью операций обработки продукта, тщательностью обезвоживания сырья, сложными условиями обработки и т. п. Поэтому они не получили промышленного применения. [c.212]

    Спирты жирного и гидроароматического рядов, из которых низшие члены ряда, как мы видели (гл. XI), находят применение при введении алкила в связь с атомом азота аминов (М-алкилирование) и с атомом кислорода фенолов (0-алкилирование), могут быть применены (особенно высшие члены ряда) для синтеза гомологов аминов и фенолов (С-алкилирование). Конденсирующими средствами здесь служат серная кислота, хлористый цинк, хлористый алюминий, хлорное железо, фтористый бор с пятиокисью фосфора, гетерополикислоты также имеет значение контактно-каталитическое действие некоторых силикатов с большой поверхностью По И. П. Цукерванику хорошие выходы дает применение фосфорной кислоты Эфиры, простые и сложные, могут быть реагентами С-алкилирования. Для первых указан в качестве конденсирующего средства фтористый бор ВРз и. [c.721]

    В предыдущих главах было показано, что поведение таких веществ, как трехокись серы, фтористый бор, хлористый алюминий, хлорное олово и перхлорат серебра, аналогично поведению водородных кислот в реакциях нейтрализации, вытеснения и в титрованиях с индикаторами. Многие реакции, катализируемые кислотами, будут разобраны здесь с целью установления зависимости кислотных свойств от электро-фильной природы реагента, а не от наличия какого-либо отдельного элемента. [c.144]

    Агрессивный, легкокипящий фтористый водород трудно перевозить на дальние расстояния, и поэтому значительные его количества (около 80%) производят на месте потребления. Конечной продукцией, таким образом, оказывается другое вещество, при получении которого фтористый водород служит промежуточным реагентом. Учитывая все эти обстоятельства, точно оценить объем производства и области применения HF достаточно сложно. Ориентировочная, но не очень далекая от истины картина представляется следующим образом большая часть фтористого водорода (порядка 80%) расходуется поровну на производство фтороуглеродов и алюминия также равные доли, но на порядок меньшие (по 4%) приходятся на алкилирование нефтепродуктов и синтез [c.69]

    Винилкарбазол подвергается как катионоидной, так и радикальной полимеризации и тем самым разительно отличается от виниловых эфиров, которые нолимеризуются исключительно при действии кислых реагентов (см. стр. 332). Катионоидную полимеризацию винилкарбазола можио вызвать обычными комплексообразующими катализаторами, например хлоридами циика, алюминия и олова или фтористым бором [947, 973, 981, 9821 радикальная полимеризация происходит под влиянием повышенной температуры или при облучении активными лучами и, наконец, при действии органических и неорганических перекисей, перкислот и их солей [973, 981]. [c.236]

    Алкилирование парафинов олефинами с образованием более высокомолекулярных разветвленных парафинов может быть проведено термическим пли каталитическим способом. Катализаторы для этой реакции распадаются на два главных класса, причем все они могут быть отнесены к кислотным катализаторам 1) безводные галогениды типа катализаторов Фриделя — Крафтса и 2) кислоты. Представителями катализаторов первого класса являются хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор промоторами для этих катализаторов служат газообразные галоидоводороды. Главными кислотными катализаторами являются концентрированная серная кислота и жидкий фтористый водород. Каталитическое алкилирование проводится под давлением, достаточным для того, чтобы поддерживать в жидком состоянии хотя бы часть реагентов. [c.124]

    Реакции полимеризации различных ненасыщенных соединений происходят при действии целого ряда реагентов — веществ, вызывающих образование ионов из мономеров (кислоты, хлористый алюминий, фтористый бор, металлический натрий, амид натрия и т. д.), или легко образующих свободные радикалы (диацилперекиси, перекиси и гидроперекиси третичных алкилов, азосоединений и т. д.), — а также при простом нагревании мономеров. Соответственно этому можно говорить [c.544]


    Для облагораживания продуктов вторичного происхождения применяют различные методы. Например, продукты подвергают обработке различными, реагентами (серной кислотой, глинами, хлористым алюминием, фтористым бором и др.). Однако эти методы имеют те или иные недостатки, связанные либо с потерей больших количеств реагентов и дистиллятов, либо с необходимостью применения крупногабаритной аппаратуры. [c.104]

    Фтористый водород одинаково легко катализирует как реакции алкилирования олефинами, галоидалкилами или спиртами, так и реакции ацилирования кислотами, ангидридами кислот и галоидангидридами кислот. Это дает возможность широкого выбора реагентов, а также позволяет в ряде случаев не прибегать к их регенерации. При работе с хлористым алюминием более предпочтительными агентами являются галоидные алкилы и галоидангидриды кислот, которые часто могут быть приготовлены из дешевых и легкодоступных веществ. [c.247]

    Плавиковая кислота, содержащая небольшие количества примесей H2SO4, NaaSiFg и NaF, перерабатывается на фтористый натрий, фтористый алюминий и криолит осаждением этих плохорастворимых продуктов соответствующими реагентами. [c.221]

    Необходимость измерения энтальпий реакций между двумя твердыми веществами возникает относительно редко. Примером может служить измерение энтальпии реакции алюминия с фтористым свинцом, в результате которой образуется фтористый алюминий и металлический свинец. Эти измерения позволили найти энтальпию образования А1Рз [39]. Реакция проводилась с избытком алюминия, чтобы обеспечить полноту ее протекания. Реагенты тонко измельчались и тщательно смешивались. Инициирование реакции осуществляли пропусканием тока через железную проволоку. Продукты реакции представляли собой сплав алюминия со свинцом и порошок фторида алюминия. [c.163]

    Очищенная от HjSiFe плавиковая кислота, содержащая в качестве примесей небольщие количества серной кислоты, Na2SiFe и NaF, перерабатывается на криолит, фтористый алюминий и фтористый натрий путем осаждения этих плохорастворимых продуктов соответствующими реагентами. [c.546]

    ПФК часто применяют вместо таких гораздо более сильных кислотных реагентов, как хлористый алюминий и кон-цёнтрированная серная кислота. При обработке ПФК соединений, содержащих группы, чувствительные к действию более жестких реагентов, например сложноэфирную группировку, не происхрдит побочных реакций. К другим преимуществам ПФК по сравнению с концентрированной серной кислотой относится то, что ПФК не обладает заметным окислительным действием и лишь в незначительной степени проявляет склонность к замещению атомов водорода в ароматическом ядре или не проявляет ее вообще. Преимущества ПФК перед фтористым водородом, в особенности для циклизации арилзамещенных карбоновых кислот, заключаются в том, что с ПФК можно работать без особых мер предосторожности й, следовательно, в простой аппаратуре. Например, при получении а-тетралона из -j-фенилмасляной кислоты и ПФК. как описано в Синтезах органических препаратов [155], требуются только стакан и мешалка. [c.51]

    Приготовление многих катализаторов, например галогенидов алюминия, фтористого водорода, серной кислоты, фосфорной кислоты, сводится просто к проведению последовательной серии операций, необходимых для достижения высокой степени чистоты этих веществ. В подобных случаях следует руководствоваться имеющимися в литературе описаниями обычных методов приготовления химических соединений. Необходимо также принимать все меры предосторожности, чтобы предотвратить возможность загрязнения катализатора в процессе приготовления, а также при хранении готового продукта. Все реагенты, которые приходят в контакт с ката п1затором, также должны быть тщательно очищены во избежание отравления последнего. Следует иметь в виду и возможность дезактивации катализатора продуктами реакции. [c.9]

    Полимеризация изопрена и аналО Гичных конъюгированных диолефинов под вдаянием катализаторов протекает весьма быстро при низких температурах и обычно сопровождается образованием каучукоподобных полимеров с высоким молекулярным весом. Полное обсуждение специфического действия различных полимеризующих катализаторов выходит за пределы данной книги. Здесь все же следует сделать беглое упоминание о следующих веществах, ведущих себя активно в промотировании низкотемпературной полимеризации этих углеводородов 1) безводные неорганические галоидные соединения, как хлористый алюминий четыреххлористое олово, пятихлористая суркма, фтористый бор - 2) сильные кислоты, 3). металлы или окиси - , озониды и перекиси щелочных и щелочноземельных металлов. В добавление к этим хорошо известным реагентам, как установлено, катализируют полимеризацию диенов такие видимо неактивные вещества, как шпример. металл-алкилы (щелочноземельных металлов) глицерин, крахмал, мочевина и каучукоподобные вещества [c.679]

    Каталитическое алкилирование. Алкилирование парафиновых углеводородов протекает в присутствии комплексообразующих (кислотных) катализаторов хлористого и бромистого алюминия, хлористого циркония и фтористого бора, а также серной кислоты и жидкого фтористого водорода. Промоторами для галоидных соединений алюминия, циркония и бора слу5кат галоидоводородные кислоты. Наибольшее значение как катализаторы имеют серная кислота и фтористый водород. Температура реакции при каталитическом алкилировании снижается до 50° и даже до —30°, а давление — до пределов, обеспечивающих перевод хотя бы частп реагентов в жидкую фазу, обычно до 5—15 ат. [c.293]

    Хотя Деннису [118] удалось отщепить метильную группу от тетраметилгермана бромистым водородом в присутствии безводного бромистого алюминия, все же только фтористый водород из всех галогеноводородов является удовлетворительным реагентом для реакции этого типа [94]. Даже при использовании избытка этого реагента не удалось отщепить больше одной алкильной группы. По-видимому, присутствие атома фтора оказывает стабилизирующее действие на остальные связи Ge—С. [c.197]

    Реагентами, ускоряющими перегруппировку, являются также хлористый водород в уксусной кислоте, бензолсульфохлорид в пиридине,. хлористый алюминий в бензоле. Более новые катализаторы бекманов-ской перегруппировки — фтористый бор и полифосфорная кислота (Хаузер, 1955) иногда приводят к аномальным перегруппировкам (Вавзонек, 1959 г.). [c.514]

    Точечная коррозия вызывается чаще всего действием хлор-содержащи х реагентов или анионов, содержащих в себе галогены. Наиболее агрессивными являются хлориды, бромиды и гипохлориты. йодиды и фтористые соли, а также анионы, со-лдержащие йод, значительн-о менее активны. Среди катианов наиболее интенсивную точечную коррозию вызывают металлы, способные давать несколько окислов. Точечная коррозия быстрее всего возникает под воздействием хлоридов железа, меди и ртути хлористый кальций, хлористый алюминий и хлористый натрий вызывают точечную корр,озию в значительно меньщей степени. [c.162]

    По этой схеме часть непредельных соединений используется путем редистилляции остатка ксилол-сольвент, имеющего некоторые примеси толуола. Периодическая ректификация сырого продукта ведется под вакуумом на колонне с 70 тарелками. На ней отбирают толуол-ксилольную фракцию, узкую мета-пара-ксй-лольную фракцию, стирольно-ортоксилольную, сольвентную, ин-деновую и нафталиновую фракции. Каждую из их промывают различными реагентами — серной кислотой, хлористым алюминием и фтористым бором. [c.196]

    В природных водах содержание фтора колеблется в широких пределах. В 917 поверхностных источников водоснабжения содержание фтора ниже требуемых норм. Для поддержания необходимой нормы фтора вода на водопроводных станциях фторируется либо обесфторивается. Обогащение воды фтором осуществляется введением фторсодержащих реагентов (кремнефтористый и фтористый натрий, кремнефтористый алюминий и др.). Все эти реагенты хорошо растворяются в воде и приготовляются в виде растворов с концентрацией 5 10%. Содержание активной части в товарном продукте колеблется в широких пределах - от 60 до 30%, поэтому в производственных условиях весьма трудно приготовлять раствор с постоянной концентрацией.  [c.126]

    Навеску стекла разлагали в смеси серной и плавиковой кислот трехкратным выпариванием досуха в платиновых чашках. К сухому остатку приливали 20 мл горячей воды и нагревали до растворения солей. Переводили раствор в мерную колбу емкостью 50 мл, добавляли 5—6 капель 10% раствора аскорбиновой кислоты, приливали 2 мл насыщенного раствора фтористого натрия для связывания алюминия, нейтрализовали едким натром до pH 5, добавляли 10 мл ацетатного буферного раствора и доливали водой до метки. После перемешивания отбирали аликвотную порцию раствора в электролизер и проводили амперометрическое титрование ванадия (IV) глицинтимоловым синим по току реагента при потенциале П-О.75 в на вращающемся платиновом электроде. [c.89]

    Хотя в литературе описано много специальных методов алкилирования и различных катализаторов этого процесса, лишь немногие из них приобрели техническое значение. Наиболее распространены по сравнению с другими конденсирующими средствами хлористый алюминий, серная кислота и безводная плавиковая кислота, а с недавнего времени также хлористый цинк, трехфтористый бор и фосфорная кислота. Контактные катализаторы, например активированные кислотой глины, редко применяются для введения в молекулы поверхностноактивных веществ относительно больших алкильных групп. Для галоидных алкилов наиболее подходящими катализаторами являются хлористый алюминий и фтористый водород, а для олефинов, кроме того, и серная кислота. Интересно, что последняя обладает заметным избирательным действием в случае реагентов, содержащих галоид наряду с ненасыщенной двойной связью. Так, бензол реагирует с СНцСН = СНСН С в присутствии 100%-ной серной кислоты при 20° при этом образуется [8] [c.119]

    Присоединение парафинов либо циклопарафинов к оле-финам, особенно к этилену и изобутилену, катализированное кислыми реагентами, например хлористым алюминием, фтористым бором и т. п., является катионоидным алкилированием такого же типа, как и этилирование бензола. При рассмотрении этого процесса будет также подробно разобрана роль катализатора типа хлористого алюминия (см. стр. 96). Этилеп и изобутилен легче всего присоединяют парафины с третичным углеродным атомом [462, 463], например изобутан, поскольку атом водорода, связанный с третичным углеродом, может отщепляться в виде Н-аниона. Названные выше катализаторы, которые в рассматриваемом случае приобретают функции переносчиков протонов и С-катионов, не проявляют активности, если в системе не присутствуют следы соответствующего галогеноводорода или воды. Если в качестве катализатора применять хлористый алюминий, алки-лирование сопровождается изомеризацией продуктов реакции, их разложением на новые олефины, алкилированием этих последних и, наконец, полимеризацией как исходного олефина, так и вновь образующихся [464]. Эти осложнения отпадают при работе с фтористым бором, так как этот катализатор не способствует полимеризации, особенно в присутствии небольшого количества тонкоразмельченного никеля [462]. С увеличением количества фтористого бора увеличивается выход продуктов алкилирования. Как с фтористым бором, так и хлористым алюминием, процесс ведут при температуре около 20°. В случае такого катализатора, как концентрированная серная кислота, температура не должна превышать Ч-Ю° при 27—46° алкилируют в присутствии безводного фтористого водорода [465]. [c.94]

    Для полимеризации изобутилена используются катализаторы (фтористый бор, хлористый алюминий), практически не применяемые при полимеризации других соединений. Процесс полимеризации протекает в гетерогенной среде, если катализатором служит AI I3, или в гомогенной среде—в присутствии растворимого в углеводородах катализатора BFg. Эти катализаторы значительно более активны, чем инициаторы, применяемые при получении каучуков других типов методом эмульсионной полимеризации. В присутствии указанных реагентов полимеризация протекает почти мгновенно с выделением большого количества тепла. В случае проведения полимеризации при 20 быстрый отвод выделяющегося тепла не представляется возможным. Значительное повышение температуры в процессе полимеризации приводит к уменьшению молекулярного веса образующегося полимера в результате его деструкции. При температуре около 300° полимер полностью деполимеризуется (до мономера). Поэтому для получения высокомолекулярного продукта полимеризацию изобутилена необходимо проводить при низких температурах (—100°). [c.743]

    Во многих системах Фриделя — Крафтса, например содержащих бромиды алюминия или галлия, алкилирование ароматических соединений происходит в гомогенном растворе как в неосновных, так и в основных растворителях. Однако в системах, содержащих трехфтористый бор и фтористый водород, а также хлористый алюминий и хлористый водород, если в качестве растворителей использовать углеводороды или другие неосновные соединения, образуются два жидких слоя. Один из этих слоев является кислотно-солевым и содержит все взятое количество бора или алюминия, именно в этом слое-происходит реакция. Второй слой — органический, он содержит органические реагенты и продукты реакции, если они не слишком сильно основны. Способность арена переходить в кислотно-солевой слой зависит от основности арена, а также от температуры, так как при повышении температуры умень-пшется солеподобная сольватация арена, и последний возвращается в углеводородный слой (частное сообщение Д. Пирсона). [c.300]

    Карбониевоионный механизм реакций, катализируемых хлористым алюминием и другими реагентами (фтористым бором, серной кислотой и т. д.), встречает много возражений [220], часть из которых была уже рассмотрена в других местах этой книги. Недавно опубликована интересная работа Уоллеса и Вилларда [376], результаты которой заставляют еще более осторожно относиться к этому механизму. Авторы работы указывают, что обменная реакция между хлористым алюминием н четыреххлористым углеродом, по-видимому, протекает не через карбониевые ионы. Она имеет место даже в системе твердое тело — газ. При этом хлористый водород не образуется, что ставит под сомнение приведенное выше заключение Коршака и Колесникова [367] об участии галоидоводородов в реакциях обмена. [c.553]

    Пропионовый, масляный, изомасляный, валериановый и н-гептановый альдегиды подвергались полимеризации при высоком давлении с образованием растворимых в органических растворителях полиоксиалкилиденов, имеющих концевые гидроксильные группы [62]. Полимеры изомасляного и -гептанового альдегидов частично кристалличны остальные аморфны. Предполагая присутствие неизбежных примесей карбоновых кислот, считают, что полимеризация протекает по катионному механизму. В присутствии действительно катионных реагентов (фтористый бор, бромистый алюминий, этилалюминийдихлорид) при —78° в этиловом эфире образуются изотактические полимеры пропионового, масляного, изомасляного и изо-валерианового альдегидов [2]. [c.396]

    Ацетали кетена подвергаются катионной полимеризации в. присутствии кислот Льюиса, например фтористого бора и хлористого алюминия, почти таким же образом, как и виниловые эфиры [71, 72. Они устойчивы по отношению к перекисям и щелочным реагентам и не полимеризуются под действием тепла. Ацетали кетена крайне чувствительны к кислотному катализу, причем кислотности поверхности стекла достаточно для инициирования полимеризации. Хорошими катализаторами являются также фтористый водород и соли металлов, включая такие, которые обычно не считают кислотами Льюиса, например d l2. Добавление 6 мг d b к 10 г диэтилацеталя [c.397]


Смотреть страницы где упоминается термин Фтористый алюминий реагент : [c.18]    [c.156]    [c.77]    [c.591]    [c.43]    [c.197]    [c.18]    [c.120]    [c.1273]    [c.418]    [c.54]   
Справочное руководство по эпоксидным смолам (1973) -- [ c.298 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Алюминий фтористый



© 2025 chem21.info Реклама на сайте