Кетоны определение также Карбонильные соединения

Бисульфитный метод количественного определения карбонильных групп ИЗ] основан на том, что при присоединении бисульфита натрия к карбонильной группе образуется соль окси-сульфокислоты, которая в отличие от бисульфита не окисляется иодом. Этот очень удобный метод не применим при анализе нефтяных продуктов, подвергшихся окислению при хранении или в процессе эксплуатации и содержащих гидроперекиси и перекиси, окисляющие бисульфит, а также продуктов, содержащих соединения с олефиновыми двойными связями, вследствие взаимодействия их с иодом. Кроме того, бисульфит натрия, по-видимому, с высшими альдегидами и кетонами не взаимодействует количественно, а имеет место равновесие, недостаточно смещенное вправо [c.231]

Для определения карбонильных соединений применялся реактив Жирара [14, 43, 44] —образование гидразонов. Аналогичные реакции проводили с использованием гидразина, например, в работах [26, 34, 45—51]. Следует отметить, что если в работе [45] использование гидразина для определения алифатических карбонильных соединений было неудачным (в отличие от определения сахаров [46]) из-за применения слишком кислого фонового электролита, то в работах [34, 47] гидразин был успешно применен для определения карбонильных соединений в промывных водах производства изопрена [34] и определения ацетона в винилацетате [47]. Это достигалось благодаря использованию фонового электролита с pH близким к нейтральному. Применение гидразина для определения карбонильных соединений было развито в работах [26, 48—51], в том числе выполнено раздельное определение ряда алифатических альдегидов и кетонов в производствах мономеров для синтетического каучука [26, 48], проведено определение формальдегида в эфирах целлюлозы [49, 50], а также разработана высокочувствительная методика определения ацетальдегида в товарном этаноле без предварительного концентрирования (отгонка) ацетальдегида [c.306]

Оксимы имеют низкие температуры плавления и поэтому редко применяются для идентификации карбонильных соединений. Однако они являются важными исходными веществами для проведения перегруппировки Бекмана (см. разд. Г,9.1.2.4). Образование оксимов используют также для количественного определения альдегидов и кетонов путем титрования хлористого водорода, выде- [c.61]

Карбонильные соединения. Из алифатических карбонильных соединений можно раздельно определить формальдегид и ацетальдегид. Волна высших предельных альдегидов совпадает с волной ацетальдегида (потенциал —1,8 у). В качестве фона можно выбрать спиртовой раствор 0,05 н. или 0,1 н. ЫС1 или ЫОН, а также (СНз)41ЧОН. Непредельные альдегиды (акролеин, метакролеин, кротоновый альдегид), благодаря сопряженным связям, дают волну восстановления карбонильной группы при более положительных потенциалах, чем формальдегид и в смеси, состоящей из непредельных альдегидов, формальдегида и высших предельных альдегидов, в указанном фоне можно наблюдать три волны в последовательности, указанной для альдегидов. а-Оксокар-боновые кислоты благодаря сопряжению легко восстанавливаются по карбонильной группе. Алифатические кетоны восстанавливаются труднее альдегидов и дают волны лишь при потенциалах, равных 2,0 V. Для их анализа удобнее пользоваться косвенным методом определения (превращая карбонильное соединение с помощью гидразина или фенилгидра-зина в соответствующий гидразон, легко восстанавливающийся на ртутном капельном электроде). С этой целью использовали также аммиак, н. бутиламин и глицин, образую-ш,ие легко полярографируемые шиффовые основания. Ароматические альдегиды и кетоны, а также гетероциклические альдегиды (фурфурол) определяются полярографически в интервале потенциалов О—2,0 V. Фоном чаще всего служит спиртовой раствор кислоты (при фу, <—1,0 у) или (СНз)4МОН (ф1/ около —2,0 и). Иногда применяют буферные растворы. [c.51]

Большинство альдегидов и кетонов также реагируют количественно в условиях данного метода поэтому предлагаемая методика может быть использована как для свободных, так и для связанных карбонильных соединений. Сочетая указанный метод с методом, специфичным для определения свободных карбонильных соединений, данную методику можно использовать для определения смеси карбонильных соединений и их производных. Поскольку конечную точку по этому методу определяют так же, как и в ранее описанном методе, в этом случае будут иметь место те же ограничения. [c.84]

В колбу помещают 50 мл раствора гидроксиламина вместе с таким количеством пробы, чтобы на титрование пошло приблизительно 20 мл титранта. Смесь выдерживают в течение определенного промежутка времени, который для каждого карбонильного соединения находят экспериментально. Для некоторых альдегидов (низшие алифатические альдегиды) достаточно выдерживать в течение 30 мин при комнатной температуре. Для других соединений (все кетоны, а также альдегиды с пространственно экранированной карбонильной группой) необходимо нагревание от 7г до 2 ч. 6 этом случае реакционную смесь кипятят с обратным холодильником, если температура кипения растворителя или его составной части ниже, чем у карбонильного соединения. [c.81]

Некоторые кинетические методы определения карбонильных соединений основаны на измерении скорости образования оксимов [14, 15]. В них также пользуются калибровочными кривыми, связывающими степень взаимодействия вещества в данный момент с его начальной концентрацией. Как правило, эти кинетические методы ограничены определением ароматических альдегидов в присутствии ароматических кетонов, для которых различие скоростей реакции велико, и оксимирование альдегидов заканчивается прежде, чем прореагирует кетон. [c.629]

Любые органические вещества, содержащие в молекуле группу с=о, в принципе, могут быть названы карбонильными соединениями. Такое определение позволяет отнести к карбонильным соединениям альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты и нх производные, хиноны, кетены, а также ряд ди- и полифункциональных соединений, например кетоно- и аминокислоты, углеводы, производные барбитуровой кислоты. Однако реакционная способность карбонильной группы во многих из перечисленных выше соединений проявляется или недостаточно четко, или не проявляется вовсе. [c.141]

В аналитической хим-ии как реактив, для обнаружения и колориметрического определения сероводорода и щелочных сульфидов, открытия SO2 и сульфитов,- а также органических соединений, содержащих —SH и —SS-группы. В качественном анализе как реактив На карбонильные. соединения (альдегиды, кетоны, кетокислоты и др.) в качестве индикатора при меркуриметрическом титровании галогенидов и цианидов. , [c.252]

Молекулы спиртов (молекулы группы О) способны образовывать взаимные водородные связи, что ведет к сильной их ассоциации на поверхности неспецифического адсорбента. Газохроматографические исследования адсорбции спиртов при малых заполнениях поверхности графитированной термической сажи при температурах около 100—200° С [14, 34] показали, что величины —АПу при адсорбции к-сниртов значительно меньше теплот их конденсации —Ь (см. рис. 1,7). Разность —АПх— (Ь—КТ) близка к энергии водородной связи. Отсюда ясно, что при малых заполнениях поверхности графитированной термической сажи спирт адсорбируется в виде изолированных (неассоциированных) молекул. Однако вследствие того, что молекулы многих спиртов содержат концевую гидроксильную группу, они способны специфически взаимодействовать с остаточными кислородными соединениями на поверхности сажи с образованием и с ними водородной связи. Поэтому полученные ранее [14, 34] значения —Аи при адсорбции спиртов, по-видимому, несколько завышены. Новые систематические определения следует провести на поверхности графитированной термической сажи, дополнительно обработанной водородом [31, 35] (см. рис. 1,4 и разд. 1 гл. П). Это относится также и к адсорбции кетонов, кислот и сложных эфиров, молекулы которых содержат выдвинутые на периферию карбонильные и карбоксильные группы. [c.199]

Метод, в котором используется система солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин, применим для анализа разнообразных карбонильных соединений кроме того, он может быть модифицирован для онределения ацеталей, кеталей, простых виниловых эфиров и иминов. В случае необходимости получения большой точности, особенно при определении веществ высокой степени чистоты, следует использовать метод, в котором применяется система солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин. Метод с участием муравьинокислого гидроксиламина обеспечивает возможность определения карбонильных соединений независимо от отрицательного влияния соединений, легко гидролизующихся кислотами до альдегидов или кетонов. Смеси альдегидов и кетонов могут быть аналитически разделены путем определения альдегидов специфическим для них меркуриметрическим методом. Несмотря на то, что метод с использованием муравьинокислого гидроксиламина может быть модифицирован для определения низких концентраций карбонильных соединении, а также меркуриметрический метод для подобного же определения альдегидов, колориметрический метод, в котором применяется 2,4-динитрофенилгидразин, является более чувствительным, хотя и менее специфичным. [c.99]

Оксимирование не позволяет отличать альдегиды от кетонов, поскольку и те и другие реагируют количественно. Кроме того, для образцов, содержащих, наряду со свободными карбонильными соединениями, ацетали, кетали или простые виниловые эфиры, данный метод неприменим, так как соли гидроксиламина реагируют и с этими соединениями. Поэтому оксимированием можно пользоваться также для количественного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров (см. с. 392). [c.84]

Очевидно, что Кг К Кш, Кз = Кх/Кц и К == КЖтКя, где /Сд — константа, определенная в предыдущем разделе. Если /Сд велика, но точно не известна, можно определить только Кз и K . Необходимо отметить, что многие карбонильные соединения могут также давать енолят-анионы и что даже в том случае, когда равновесное содержание енола очень мало, с помощью боль-ишпства экспериментальных методов различить два вида анионов невозможно. Вероятно, в случае простых альдегидов и кетонов (единственные классы карбонильных соединений, кислотность которых в настоящее время исследована) количество еиолят-ионов чрезвычайно мало, однако это предположение необходимо проверить, например спектрофотометрически, используя быструю реакцию енолят-ионов с галогенами. Уже сообщалось [95], что гексафтор-ацетилацетон и теноилтрифторацетон, являющиеся очень сильными кислотами в водном растворе, в 1 М растворе гидроокиси натрия ионизируются очень слабо. Как отметили Стюарт и Ван дер Линден [891, в этом случае стабильной формой иона является енолятная, которая медленно образуется из очень небольшого количества присутствующего негидратированного кетона. [c.244]

Эта реакция является, повидимому, довольно общей для ароматических альдегидов [6146] и для других карбонильных соединений, таких, например, как глиоксаль [617], пировиноградная кислота [6146] и аценафтохинон [618]. Реакция индоксила с изатином, приводящая к образованию индирубина, была уже упомянута. Она применяется для количественного определения индикана в экстрактах, полученных из природных продуктов [568, 569, 619] (глюкозид легко гидролизуется кислотами в индоксил). Индоксил-2-карбоно-вая кислота также образует индогениды вследствие того, что она легко декарбоксилируется [614]. Интересно отметить, что индол при окислении кислородом воздуха в присутствии гидросульфита натрия конденсируется с альдегидами и кетонами и дает окрашенные 2-алкилидениндоксилы (индогениды) [620]. [c.150]

Было найдено, что описанный метод применим для определения большого числа альдегидов и кетонов как алифатических, так и ароматических, а также некоторых дикетонов. Некоторое затруднение вызывает анализ соединений, содержащих нитроароматиче-ские группировки, или кетонов халконового типа. Соединения, содержащие такого рода структуры, всегда следует определять, пользуясь для калибрования этим же соединением. В интервале концентраций карбонильного соединения от 5 10 до 10" моль/л точность метода составляет 2%. Карбонильные соединения в концентрациях 5 10" моль/л можно анализировать качественно. [c.124]

Наибольшее значение для получения продуктов замещения в ацетилене имеют реакции ацетиленидов натрия или ацетиленовых реактивов Гриньяра с галоидопроизводными или с карбонильными соединениями. Хотя использование этих промежуточных ацетиленидных соединений и связано с определенными ограничениями, однако их применение в органическом синтезе сделало возможным получение большего числа соединений ацетиленового ряда, включая углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и производные всех этих классов. Некоторое значение имеет также 8 [c.115]

Карбонильные соединения определяют, главным образом, в форме ок-симных производных или гидразонов (см. табл. УП.б) с ПИД,ТИД или ЭЗД, а в случае фторированных оксимов — с ЭЗД. При идентификации и определении микропримесей токсичных альдегидов и кетонов в воздухе его пропускают через ловушку с реагентом (см. также главу П1), где и образуются производные (см. табл. У11.7), или проводят селективные реакции с конденсатом пробы после улавливания и концентрирования карбонильных соединений на сорбентах после их извлечения из ловушки [55]. Основные характеристики подобных методик приведены в табл. У11.8. [c.306]

Течение этой реакции также зависит от строения карбонильного соединения. В нее вступают почти все альдегиды и преимущественно лишь такие кетоны, которые содержат в соединении с карбонильной группой, по крайней мере, одну незамещенную метильную группу. Образующиеся при этом бисульфитные производные альдегидов или кетонов хоропю кристаллизуются, растворимы в воде, но устойчивы лишь при определенных условиях и могут быть разложены с регенерацией исходного карбонильного соединения. Этими свойствами бисульфитных производных широко пользуются для выделения некоторых более сложных альдегидов и кетонов из природных продуктов. [c.242]

Кроме углеводородов в состав нейтральных соединений входят различные кислородсодержащие соединения (эфиры, гидроксилсодержащие и карбонильные). Из индивидуальных соединений были выделены только альдёгиды й кетоны Сз—С , этилпропионат,. все в ничтожных количествах Наличие эфирных групп было доказано путем омыления нейтральных кислородсодержащих соединений, в результате которого были получены фенолы (9,5%) и карбоновые кислоты (7,8%). О наличии значительных количеств эфиров свидетельствуют также данные по определению эфирных чисел. Кроме того, в ИК-спектрах этих соединений обнаружены интенсивные полосы поглощения, характерные для эфирных групп Поскольку [c.174]

Эта книга адресована прежде всего студенту-органику. В ней сделана попытка возможно доступнее изложить современную теорию органических реакций. При этом автор не стремился подробно рассмотреть все множество органических реакций этот материал — неотъемлемая часть современных курсов органической химии, знание которых является предпосылкой для работы с данной книгой. Автор считает целесообразным главное внимание уделить влияниям и взаимодействиям, которые обусловливают существование определенных механизмов, всесторонне обсудить роль субстрата, реагента, растворителя. Именно понимание упомянутых влияний и взаимодействий позволяет правильно выбрать условия реакции и разумно планировать эксперимент. Для учащегося важно также, чтобы теория позволяла обобщить материал, представить его в единой удобообозримой форме. По этой причине в данной книге совместно представлены реакции карбонильных соединений (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные) и таких веществ, как азометины, нитрилы, нитро- и нитро-зосоединения. С опорой на принцип винилогии в это рассмотрение включено также присоединение по Михаэлю и нуклеофильное замещение в активированных ароматических соединениях. С общей точки зрения обсуждены также электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре. [c.6]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Вследствие высокой интенсивности карбонильного поглощения измерение его особенно удобно при количественных исследованиях, и не удивительно, что выполнено много работ по определению молекулярных коэффициентов погашения карбонильных соединений. Хамптон и Невел [21] показали, что коэффициенты погашения карбонильных полос поглощения сложных эфиров значительно меняются, причем ход этих изменений в какой-то мере аналогичен ходу изменения частот поглощения в результате сопряжения и т. п. Сложные эфиры весьма сходного строения, поглощающие при примерно одинаковых частотах, имеют также сравнимые молекулярные коэффициенты погашения. Более того, пределы изменений интенсивности карбонильного поглощения сложных эфиров очень сильно отличаются от пределов интенсивности карбонильного поглощения кетонов, так что на этом основании возможна их грубая [c.217]

Вследствие высокой интенсивности карбонильного поглощения измерение, его особенно удобно при количественных исследованиях, и не удивительно, что выполнено много работ по определению молекулярных коэффициентов погащения карбонильных соединений. Хамптон и Невел [21] показали, что коэффициенты погащения карбонильных полос поглощения сложных эфиров значительно меняются, причем ход этих изменений в какой-то мере аналогичен ходу изменения частот поглощения в результате сопряжения и т. п. Сложные эфиры весьма сходного строения, поглощающие при примерно одинаковых частотах, имеют также сравнимые молекулярные коэффициенты погашения. Более того, пределы изменений интенсивности карбонильного поглощения сложных эфиров очень сильно отличаются от пределов интенсивности карбонильного поглощения кетонов, так что на этом о юва-нии возможна некоторая их грубая дифференциация. Например, для кетонных карбонильных групп стероидов характерна интенсивность поглошения в пределах 350— 1350 (в единицах молекулярного коэффициента погашения), тогда как для сложных эфиров характерен интервал значений 350—770 [55]. На этом основании Марион, Рамсай и Джонс [55] смогли дифференцировать карбонильное поглощение сложных эфиров и кетонов в ряду 22 алкалоидов, используя как характеристические интенсивности полос, так и характеристические частоты полос поглощения. [c.183]

При наличии двух заместителей в а-положениях по обеим сторонам карбонильной группы скорость реакции резко снижается. 4-Алкилциклогексаноны оксимируются легче, чем 2-ал-килциклогексаноны [32]. Эта особенность, а также данные ИК-спектров [33] позволяют сделать выбор между 2- и 4-замещен-ны.ми циклогексанонами при определении положения заместителя. Хотя метод оксимирования пригоден для количественного определения значительного большинства карбонильных соединений, все же есть кетоны, для которых этот метод не годится. Поэтому были разработаны другие методы, позволяющие производить определение этих кетонов. Так, некоторые замещенные ацетофеноны определяют весовым методом, основанным на реакции конденсации их с альдегидами [34]. Для количественной характеристики бинарных смесей а- и -иононов разработан метод, основанный на данных УФ-спектров этих смесей [16, 35]. [c.275]

Поскольку многие карбонильные соединения часто встречаются в промышленном производстве, а также потому, что карбонильная функция содержится в большом числе природных соединений, количество публикаций в литературе по определению этой функциональной группы и индивидуальных карбонильных соединений ч-рез-вычайно велико. Исчерпывающий обзор методов определения альдегидов и кетонов был опубликован Митчеллом этот обзор охватывает публикации вплоть до 1951 г. Интересно отметить, что среди многих методов, перечисленных в этом обзоре, только один выполнен в микромасштабе (0,1 мг-экв). Ниже обсуждаются мик-рометоды и те макрометоды, которые можно приспособить для анализа в микромасштабе. [c.134]

ДИНИТРОФЕНИЛГИДРАЗИН GвHв04N4, мол. вес 198,14 — кристаллы красного цвета с фиолетовой флуоресценцией т. пл. 194—198° V (с разл.) нерастворим в воде, мало рас-творим в спирте, эфире, сероуглероде, бензоле, лучше растворяется в анилине, этилацетате и в умеренно разб. минеральных кислотах. При нагревании со щелочами превращается в динитрофенол. Получают Д. действием гидразина на 2,4-дини-трохлорбензол. Применяется Д. для идентификации альдегидов и кетонов по темп-рам плавления получающихся динитрофенилгидразонов, а также для качественного и колич. определения карбонильных соединений. и. я. Ефимов. [c.564]

Реакция со всеми изученными альдегидами (формальдегид, 2-этил-1-гексанал, бутиральдегид) протекала стехиометрически, так что могли быть введены соответствующие поправки. При применении общего метода реакция циклогексанона практически протекала полностью (95%) однако другие кетоны реагировали только частично. Для ацетона и этилизопропилкетона были получены значения соответственно 48 и 13%. Попытки превратить карбонильные соединения в циангидрины путем обработки раствором цианистого водорода в диоксане (см. гл. V) перед прибавлением трехфтористого бора в метанольном растворе не дали хороших результатов. Хотя карбонильная группа очень эффективно стабилизировалась, последующая этерификадия органической кислоты была неполной. При анализе смеси из 75% масляной кислоты и 25% масляного альдегида после такой обработки было обнаружено 65% кислоты [12]. Попытки удалить карбоксильное соединение в виде оксима также не были удачными. Раствор, содержавший 50% ацетона и 50% уксусной кислоты, был сперва обработан хлористым гидроксиламмонием в соответствии с общим методом определения карбонильной группы (см. гл. XII) затем к смеси добавляли катализатор, содержавший 100 г трехфтористого бора на I л метанола, и смесь нагревали в течение 1 часа при 60°. При внесении поправки на количественно протекающую реакцию с участием карбонильных соединений, при которой на 1 моль ацетона образуется 1 моль воды, найденное по разности количество воды было эквивалентно 40% уксусной кислоты по отношению к исходному образцу [12]. [c.308]

Определение непрореагировавшего метилциклогексана проводили путем отгонки его из реакционной смеси под вакуумом, а содержания продуктов реакции — методом химического функционального анализа, а также хроматографическим методом. Содержание гидроперекисей определяют йодометрически, кислот — т трованием раствором щелочи, эфиров — омылением щелочью. Карбонильные соединения определяют методом оксамирования, пред.ложенным в работе , для кетонов с за- [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология