Равновесие в растворах бензола

Пусть дана систе 1а двух неограниченно растворимых друг в друге компонентов, образующих при некоторой концентрации Уе постоянно кипящую смесь с минимумом точки кипения, как. например, раствор бензола и этилового спирта, изобарная диаграмма равновесия которого приведена на фиг. 20. Если состав перегоняемого раствора равен уе. то выкипание системы будет происходить при постоянной температуре и неизменном составе жидкой и паровой фаз во все время испарения начального раствора, пока не выкипит его последняя капля. С другой стороны, если насыщенный пар состава уе охлаждать, то конденсация его также будет происходить при постоянной температуре и при неизменном составе образующейся жидкой и остаточной паровой фаз во все время конденсации, пока не перейдет в жидкость последний пузырек пара. Таким образом, ни испарение, ни конденсация в этом случае ни в какой степени не могут способствовать разделению компонентов системы, если ее начальный состав равен азеотропической концентрации уе [c.63]

На рис. 18 приведена зависимость температуры кипения при постоянном давлении от состава смеси этилового спирта с бензолом, относящейся к смесям второго типа. По оси абсцисс здесь отложена мольная доля бензола. Нижняя Кривая показывает зависимость температуры кипения от состава раствора, а верхняя — пара, находящегося в равновесии с раствором. Легко убедиться, что при добавлении к раствору бензола температура кипения смеси меняется пе р,мм ргп.сгп. [c.30]

Следовательно, конечный коэффициент растекания является отрицательным. Таким образом, если на поверхность воды нанести бензол, сначала он быстро растечется по поверхности воды, а после взаимного насыщения стянется в линзу. Поверхность воды, однако, не останется чистой поверхностное натяжение воды снизится до 62,2, что соответствует гиббсовскому монослою для насыщенного раствора бензола в воде (иначе говоря, соответствует пленке бензола, находящейся в равновесии с насыщенными парами бензола). [c.90]

Автор [27, 28] определил равновесные концентрации нормальных жирных кислот в растворе бензола и построил график зависимости этих концентраций от числа атомов углерода в цепи (рис. 169). Здесь можно отметить необычный характер изменения для кислот с нечетным (кривая 1) и четным (кривая 2) числом атомов. Полная диаграмма растворимости для -капроновой кислоты приведена в разделе VI. Если константы равновесия для парафинового реагента отсутствуют, то можно использовать зависимость [82] отношения [c.477]

Обычна межмолекулярная связь карбоксильных групп с другими основными группами. Значения константы равновесия и изменения энтальпии [238] при димеризации кислот в растворе бензола значительно меньше вследствие конкуренции цикла. В диоксане кислоты мономерны по крайней мере в том смысле, что все молекулы кислоты связаны с растворителем и ни одна из них не связана с другой молекулой кислоты. Эффекты изменения vOH при образовании сильных водородных связей с другими акцепторами были изучены Хаджи и др. [125], использовавшими такие основные группы, как Р=0 и 8=0, и автором данной книги, использовавшим ряд кислот различной силы при ассоциации с обычным акцептором (диметилформамид). Полученные результаты очень интересны, хотя полное объяснение им еще не дано. [c.289]

Все приведенные варианты приготовления смесей для градуировки методом экспоненциального разбавления характеризуются тем, что концентрация измеряемого компонента в смеси изменяется по экспоненциальному закону. В работе [9] предложен метод, также позволяющий получать малые концентрации измеряемого компонента в газе-носителе (10 —10 %), но постоянные во времени. Этот метод основан на установлении равновесия распределения ключевого компонента между потоком нелетучей жидкости с известной -концентрацией измеряемого компонента и потоком газа-носителя. Приготовление смеси по этому методу проводят в проточном сатураторе, в который подаются потоки обеих фаз. Из сатуратора выходит поток газа-носителя с растворенным в нем измеряемым компонентом. Этот метод был применен для получения растворов бензола, ацетона, ацетил-ацетата в азоте и гелии. [c.142]

Применим, для примера, закон Гиббса — Дальтона к раствору бензола в азоте при 16°. Упругость насыщенного пара чистого бензола при этой температуре равна 0,0806 атм. При 600 атм летучесть чистого жидкого бензола становится равной 0,714 атм, как это нетрудно вычислить по уравнению (1.157). Если рассматривать парообразный бензол, находящийся в равновесии с жидким бензолом, подверженным действию давления вплоть до 600 атм, как идеальный газ, то ошибка при вычислениях будет невелика. [c.99]

Браун и Бреди [25[ исследовали растворимость НС1 в растворах бензола и толуола при температуре —78,5°. Авторы установили, что для широкого интервала концентраций применим закон Генри и что растворимость НС1 зависит от природы ароматического соединения. Константа закона Генри k с увеличением растворимости уменьшается. Уже это является следствием различной основности ароматических соединений, поскольку увеличение растворимости НС1 необходимо рассматривать с точки зрения образования комплекса с ароматическим соединением. В последующей работе Браун и Бреди [26] аналогичным образом исследовали растворы ароматических соединений в н-гептане при —78,51°. На рис. 16 приведена зависимость измеренных значений давления пара от мольной доли НС1 для растворов некоторых ароматических соединений в н-гептане. Разные наклоны прямых и их отклонения от наклона прямой линии закона Генри для НС1 в чистом н-гептане объясняются образованием комплекса НС1 с растворенным ароматическим соединением. Образованием таких комплексов объясняется также увеличение растворимости НС1 по сравнению с чистым н-гептаном. Константа равновесия для реакции [c.288]

Для доказательства этого закона примем во внимание, что при равновесии химические потенциалы вещества в различных фазах равны. Пусть имеем смесь двух веществ, например, разбавленный раствор бензола в толуоле. Химический потенциал бензола в растворе можно выразить так [c.160]

Очевидно, что и сам объем фаз и их соотношение в условиях проведения реакции отличаются от таковых, рассчитанных по подачам или загрузкам реагентов. Поэтому надо уметь их определять. Проще всего это было бы осуществлять визуально, однако так удается делать достаточно редко, при работе без давлений, да и то в основном на системе жидкость — жидкость. Приходится искать другие пути. Одним из них является постановка специальных исследований по определению изменения объема фаз в ходе реакции в условиях равновесия, но при отсутствии взаимодействия. Однако такие исследования даже более сложны, чем изучение кинетики. Кроме того, исключить взаимодействие, сохранив полностью условия равновесия, можно только в гетерогенно-каталитических реакциях при постановке опытов без катализатора. Вследствие этого приходится либо расчетным путем определять объем фаз, исходя из молекулярных объемов их компонентов (часто тоже расчетных) и из постулата аддитивности этих объемов в растворе, либо ориентировочно оценивать при помощи метки. Последний прием заключается в том,что в одну из фаз дается инертная метка, не влияющая на ход реакции, например бензол, полихлорид бензола и т. н., в зависимости от реакции. Определяя содержание метки в каждой пробе и зная общее количество метки, можно рассчитать объем фазы. Можно давать метку и в газовую фазу в виде гелия или аргона. Однако при давлениях — 100 кгс/см и выше растворимость этих газов довольно заметна даже для повышенных температур, что вносит ошибку в расчеты. Все же газовая метка удобнее, поскольку в ряде случаев отбор газовой пробы удается осуществить из работающего аппарата установкой в нем специальных отбойников. [c.72]

Рис. 97. Зависимость константы равновесия К (а) и изобарно-изотермического потенциала ДО (б) комплексообразования с н-алканами от температуры (растворите.гь — бензол).

В прямой зависимости от давления насыщенного пара раствора нелетучего вещества находится температура его кипения. Температурой кипения жидкости является температура, при которой давление ее паров становится равным внешнему давлению (100° С для воды, 80° С для бензола при Я = 1 атм). Следует обратить внимание на важное отличие раствора от чистого вещества. Температура кипения раствора отвечает его равновесию с первым пузырьком пара (начало кипения). Действительно, в силу нелетучести растворенного вещества утрата раствором даже ничтожно малого количества испарившейся жидкости приводит к увеличению концентрации раствора. Она будет отличаться от первоначальной и поэтому свойства раствора станут иными. [c.152]

При облучении у-лучами растворов полистирола в хлороформе в присутст]ши в качестве добавок соединений, содержащих подвижный атом водорода (фенолы, р-нафтол, некоторые амины), а также призводных тиомочевины, тиурама и дитиокарбаматов, снижение вязкости происходит в меньшей степени [200]. Производные мочевины, тиурама и дитиокарбаматов ингибируют и наблюдающуюся обычно после прекращения облучения деструкцию. Сообщалось о кажущемся равновесии между процессами полимеризации и деструкции при облучении раствора стирола и и полистирола в хлороформе у-лучами [201]. Этот факт требует критической оценки, так как деструкция под действием радиации и присоединение мономера к цепи не являются прямой и обратной реакциями одного и того же равновесного процесса. Процессы сшивания преобладают при облучении полистирола у-лучами в растворах этилацетата и диоксана, процессы деструкции — в растворах хлороформа и бензола эти процессы взаимно компенсируются в растворах в бутаноне и толуоле [202, 203]. Увеличение концентрации полимера способствует процессам сшивания, при этом становится возможной желатинизация растворов. При облучении полистирола у-лучами в растворе бензола наблюдается как образование разветвленных макромолекул, так и их деструкция [204]. Исследования с использованием меченых атомов свидетельствуют о наличии процессов рекомбинации полимерных радикалов даже в разбавленных растворах. [c.184]

Мёссбауэровская спектроскопия. Эффект Мёссбауэра заключается в поглощении у-излучения без отдачи с последующим его повторным испусканием [48—50]. Для того чтобы обеспечить поглощение без отдачи, необходимо исследовать твердые образцы, в которых поглощающий атом жестко закреплен в кристаллической решетке. Вследствие этого применение метода ограничено изучением равновесий в растворах неорганической природы. Тем не менее метод применяли для исследования взаимодействия тетрагалогенидов олова с электронодонорными лигандами в замороженном растворе бензола или тетрахлорида углерода в этом случае предполагали, что информация, получаемая для раствора, который был приготовлен при 20 °С, а затем быстро охлажден до температуры жидкого азота, практически относится к температуре 20 °С и что все равновесия были действительно заморожены [51, 52]. Помимо отмеченного выше серьезного ограничения метода эксперимент осложняется также и необходимостью использовать очень тонкий образец или должным образом учитывать толщину образца [50]. [c.154]

Во многих растворах относительно устойчивые сольваты заведомо не образуются. Таковы, например, растворы бензола в толуоле, метилового спирта в этиловом и др. В этих растворах формирование ближнего порядка и флюктуационное равновесие не сопровождаются образованием определенных сравнительно долгоживущих молекулярных групп. [c.149]

Другой вариант определения коэффициентов активности заключается в использовании циркуляционной установки, обеспечивающей фазовое равновесие в системе пар — жидкость с последующим хроматографическим анализом паровой и жидкой фаз (или одной из них). Расчет осуществляется на основе площадей или высот пиков. Так, Поллак и Кейв [92] определили коэффициенты активности метанола и этанола в растворе бензола при 25° С для различных концентраций сорбатов на основе отношения концентраций компонентов в парах над раствором и над чистым веществом с учетом индивидуальных и смешанных вириальных коэффициентов [93, 94]. О необходимости введения поправок на неидеальность газовой фазы свидетельствуют результаты работы [c.49]

Фотолиз диазометана в растворе бензола приводит к образованию циклогептатриена (выход 32%) и толуола (9%) [152, 153] [уравнение (50)]. Данные Меервейна и сотрудников [154] о наличии норкарадиена среди продуктов реакции не подтвердились в работах других авторов [153, 155]. Вероятно, валентные тау-томеры — циклогептатриен и норкарадиен — пе могут быть разделены. Результаты спектроскопических исследований соединений со структурой, которая подобна норкарадиену, показывает, что равновесие циклогептатриен чг норкарадиен сдвинуто в сторону циклогептатриена [156]. [c.48]

Большая избирательность образования канальных аддуктов мочевины в процессе разделения смесей объясняется постоянством кристаллической решетки и находит отражение в константах равновесия, о которых шла речь выше. На эти условия равновесия налагается кинетика реакций, что может быть использовано для усиле- висимость равновесной кон-ния избирательности разделения, ко- центрации жирной кислоты в торое недостижимо в условиях равно- бензоле над насыщенными весия. При изучении равновесий растворами мочевины [27,28] [c.485]

Как видно из этих данных, последнее вещество — гексаксенилэтан при комнатной температуре существует в растворе бензола исключительно в виде свободных радикалов. Что касается первых трех веществ, то и они в той или иной степени распадаются на свободные радикалы, с которыми находятся в термодинамическом равновесии. [c.105]

Особый случай обычной газовой проницаемости за счет диффузии представляет собой процесс, известный как испарение через мембрану (жидкостная проницаемость), в котором мембрана отделяет исходный раствор в жидком состоянии от потока пермеата в газообразном состоянии. На стороне мембраны, контактирующей с паром, поддерживается низкое давление, что препятствует проникновению жидкости. Несмотря на то что отмечается сильная зависимость скорости диффузии от концентрации растворителя в полимерной пленке, по-видимому, не будет наблюдаться существенного различия между значениями, найденными для случая испарения через мембрану, и значениями для диффузии паров. Станнетт и Ясуда [31] использовали мембраны, находящиеся в равновесии с пермеатом, и не отметили различий в проницаемостях жидкости и пара для растворов бензола и циклогексана через полиэтилен, а также ацетона и ацетонитрила — через резину. Таким образом, даже в том случае, когда скорости проницаемостей паров и жидко- [c.36]

Для растворов в н-гептане фактор й имеет самое низкое значение (абсолютное), поскольку при добавлении н-гептана, например к про-пиоиовой кислоте, с помощью релеевского рассеяния света, молекулярное равновесие остается неизменным [2]. В растворе ССЦ неидеальность больше благодаря диссоциации полимеров кислот до димеров [31. В растворе бензола, как можно судить по величине фактора неидеаль-ности, образуются не только димеры, но и мономеры кислот. [c.20]

С целью выяснения эффективности барбота кного экстрактора были проведены исследования по экстракции фенола водопроводной водой (сплошная фаза — у) из его раствора бензоле. Опыты проводились па трехступенчатой модели аппарата, изобра/кенного на рис. 1, с размерами смесителя 0 80x100 и отстойника о 100 X 200. Исходная концентрация фенола в дисперсной фазе х составляла 23—25 кг/м бензола. В пределах рабочих концентраций х и при средней температуре 293° К линия равновесия описывалась уравнением г/ = 0.462 х. Барботирующим газом был азот, так как при контакте с воздухом наблюдается частичное окисление фенола, что могло бы исказаить результаты опытов. [c.205]

В твердом виде исходное соединение 1г(РР11з)2СоС1 не реагирует с Оз, но в бензольном растворе оно поглощает 1 моль О2 на 1 моль иридия и цвет раствора меняется от желтого к красному. Насыщенная кислородом твердая форма весьма устойчива при комнатной температуре в атмосфере Оз в темноте, хотя на свету происходит необратимое фотохимическое окисление. Раствор этого соединепия может терять Оз при низком давлении, но в твер-до.и виде опо выделяет медлеппо Оз в вакууме. Определения молекулярного-веса показывают, что оно является мономерным в растворах бензола и хлороформа. Обработка кислотой приводит к выделению Н2О3. В ИК-сиектре имеется полоса при 860 см , которая соответствует координированной пероксогруппе, а частота валентных колебаний СО снижается при насыщении кислородом. На основании всех этих наблюдений и наряду с тем, что это соединенно обратимо присоединяет другие молекулы, такие, как Нз, НС1 и I3 (стр. 20), по всей вероятности, механизм цикла поглощения и выделения Оз представляется равновесием [c.559]

Фенил-2,6-ди-трт-бутилфеноксил, исследованный Мюллером и сотр. [36], вероятно, в наибольшей степени диссоциирован на свободные радикалы в растворах при комнатной температуре. Как установлено методом ЭПР, при температуре 20 °С в 10 %-ном растворе бензола присутствует около 88% радикалов. При более сильном разбавлении и при применении других методов определения концентрации радикалов димер, по-видимому, практически полпостью диссоциирован. Строение димера неизвестно вероятно, он представляет собой продукт иара-сочетания эфира и кетона. 2-Метокси-4,6-ди-трет-бутилфеноксил. исследованный Петранеком и его коллегами, а также Хаугиллом и Мидлтоном [37], представляет собой радикал голубого цвета, который в растворе находится в равновесии со своим димером. Как показывает спектр ядерного магнитного резонанса, димер [c.1030]

Однако было найдено, что при использовании К-фенилпроиз-водных после образования диастереомеров 99 устанавливается их равновесная концентрация. Если кристаллизацию вызвать упариванием растворителя, то выделяется только один диастереомер. После частичной кристаллизации равновесие устанавливается снова, и при дальнейшем концентрировании выпадает тот же изомер. N-Meтилaцeтaмид, присутствующий в качестве побочного продукта в реакции, является достаточно сильным основанием, чтобы катализировать эпимеризацию по атому кремния. При применении очищенных веществ равновесие устанавливается за время от 2 суток до 3 недель в растворе бензола или хлороформа, и за 30 мин в ацетоне или ацетонитриле или в присутствии небольших количеств третичных аминов. Механизм энимеризации не установлен. Если во время этого процесса окружение атома кремния становится симметричным, то окружающие группы можно рассматривать как факторы, термодинамически контролирующие асимметрический синтез нужно иметь, однако, в виду и другие возлюжности для объяснения механизма. [c.430]

Изложены результаты исследования адсорбции из растворов бензола в гептане в отсутствие газов и паров атмосферы на тонкопористом и крупнопористом силикагелях и на четырех типичных глинистых минералах — монтмориллоните, каолините, палыгорските, ферригаллуа-зите. Показана возможность сопоставления изотерм адсорбции из паров и из растворов для глинистых минералов одинаковой термической подготовки в вакууме и при одинаковых условиях измерения. С помощью модели мономолекулярной адсорбции, по экспериментальным данным рассчитаны изотермы истинной адсорбции компонентов раствора бензол—гептан п вычислены значения фактора разделения. Учет отклонений от идеальности объемного и поверхностного растворов позволил рассчитать константу равновесия. Библ. — 14 назв., рис. — 3. [c.270]

Нами были изучены реакции гидроперекисей трифенилгермания и трифенилкремния с диметиланилином. Были проведены спектроскопические исследования их комплексообразования в растворе бензола с димeтvIлaнилинoм. Концентрация гидроперекисей изменялась в интервале 0,02— 0,04 моль/л в каждой серии эксперимента, а концентрация амина соответственно от 0,10 до 0,80 моль/л. В таком диапазоне концентраций исключалась самоассоциация гидроперекисей, а избыток амина обусловливал смещение равновесия в сторону образования продуктов присоединения. Спектроскопические измерения проводились на приборе и -20 в парных кюветах с толщиной поглощающего слоя [c.62]

Изучено взаимодействие гидроперекиси трифенилгермания (I) и трифенилкремния (II) с диметиланилином (111), (1) с (111) в растворе бензола при комнатной температуре образует комплекс, в котором возникает водородная связь между водородом гидроперекиси и неподеленной электронной парой азота (III), Приведены спектральные характеристики данной системы, полученные из ИК-спектров, Константа равновесия образования комплекса К=2,0С л/моль. Продуктами взаимодействия (I) с (111) являются трифенилгерманол, окись (III) и кислород. Образование окиси (III) Происходит только через окисление его (I), (II) с (III) реагарует с образованием трифенилсиланола, кислорода, фенола и силоксанового полимера. Наличие фенола в продуктах реакции указывает на проходящую в молекуле (II) перегруппировку под действием (III), параллельно протекает катализируемый (III) распад (II) на кислород и трифенилсиланол, Табл, 2, Библ, 6 назв, [c.107]

Другая четырехкомпонентная система (вода — метанол — анилин — бензол) была недавно изучена в качестве примера системы с двумя парами не полностью смешивающихся компонентов или такой системы, в которой только один компонент смешивается с тремя остальными. Эго было бы более типичным для экстракции смешанным растворителем , так как если оба растворителя растворяют нежелательный компонент масла, то потери желательного компонента будут чрезмерно велики. Эта система усложнена наличием двух ппверхностей совпадающей плотности , которые представляют собой геометрические места точек, соответс1вующие такому составу системы, при котором происходит разделение на две фазы одинаковой плотности. Они перес- кают поверхность равновесия фаз по кривым, разделяющим ату поверхность на шесть областей три из них соответствуют верхним слоям В, а три другие — нижним слоям// (рис. 27). [c.182]

При —78,51° растворимость хлористого водорода в разбавленных растворах (5%) ароматических производных в н-гептане меняется в широких пределах [43]. Например, хлористый водород на 40% более растворим в к-гептане, содержащем 5% мезитилена, чем в аналогичном растворе, содержащем 5% бензола. Константы закона Генри, = /сТУнс ) составляют соответственно 2550 и 3500 мм для обоих растворов. Изменение упругости хлористого водорода над растворами указывает на существование равновесия, включающего образование в растворе комплекса между хлористым водородом и ароматическими соединениями в отношении 1 1 [c.399]

Способность ограниченно смешивающихся жидкостей образовывать гетероазеотропы используется для разделения азеотропных смесей в системах с неограниченной взаимной растворимостью компонентов. Так, азеотропная-смесь в системе пиридин — вода, содержащая 57% пиридина и кипящая при 365 К, методом перегонки не может быть разделена на чистые компоненты. Однако если к такой азеотропной смеси добавить бензол, который образует с водой гетероазеотроп, кипящий при более низкой температуре (342 К), то при перегонке водных растворов пиридина в присутствии бензола можно получить чистый пиридин, а вода вместе с бензолом в виде гетероазе-отропа перейдет в дистиллят. Диаграмма на рис. 139 отвечает системе, в которой гетероазеотроп не образуется. В такой системе во всем интервале концентраций пар богаче жидкости компонентом Б, имеющим более низкую температуру кипения при заданном давлении. Такие системы характеризуются тем, что состав пара (точка О), равновесного с жидкими растворами (точки С и D), не является промежуточным между составами жидких растворов. Кроме того, температура равновесной трехфазной системы не будет самой низкой температурой, при которой существует равновесие пар—жидкость. Систему с ограниченной взаимной растворимостью компонентов второго типа перегонкой можно разделить на два чистых компонента. Примерами систем данного типа могут служить системы вода — фенол, гексан — анилин, вода — никотин, бензол — ацетамид, метанол — тетраэтил-силан и др. [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология