Число компонентов в смеси, связь

Другое допущение, принимаемое в расчетах, связано с тем,, что в нефти и ее фракциях содержится чрезмерно большое число компонентов. При расчете процессов перегонки и ректификации наличие большого числа компонентов в смеси приводит к громоздким вычислительным процедурам с большой затратой машинного времени даже самых современных электронно-вычислительных машин. Все это оправдывает более упрощенное представление в расчетах состава и свойств нефти ее фракций и продуктов их переработки. Для этого исходную смесь по кривой ИТК разбивают на фракции, выкипающие в узком интервале температур. Каждую узкую фракцию рассматривают как условный компонент с температурой кипения, равной средней температуре кипения фракции. Чем на большее число узких фракций разбита смесь, тем точнее результаты вычислений, нс> расчет становится более громоздким и трудоемким. По рекомен дациям А. А. Кондратьева [13, 14], для получения удовлетвори тельных результатов смесь разбивают не менее чем на шесть, узких фракций. [c.43]

По условию задачи данная газовая смесь образуется из одного вещества. В соответствии с принятым определением число компонентов следует принять за единицу. Общее число составляющих веществ этой системы превышает число компонентов и равняется трем (водород, иод и иодистый водород). Такое различие связано с тем, что концентрации составляющих веществ не могут быть выбраны произвольно. Они связаны друг с другом с помощью закона действующих масс [c.144]

Рассмотрим п-компонентную идеальную ассоциированную паровую смесь, в которой произвольное число компонентов участвует в реакциях ассоциации. В соответствии с моделью, считаем, что вандерваальсовы взаимодействия между частицами смеси отсутствуют и неидеальность последней связана только с протеканием обратимых реакций. Условно примем все компоненты способными вступать в реакции, что позволит при записи соотношений не различать ассоциирующие и неассоциирующие компоненты. При расчетах различие между первыми и вторыми проявится только через соответствующие значения констант ассоциации , [c.190]

Равновесное состояние смеси полимера и растворителя подчиняется правилу фаз Гиббса П = К + 2 - Ф, где П — число независимых параметров состояния, К — число компонентов системы, Ф — число фаз. Два других параметра состояния — температура и давление. В конденсированных системах (где отсутствует фаза пара) давление не играет существенной роли и обычно постоянно. Поэтому из этих двух параметров остается один — температура. Следовательно, в двухфазных смесях П = 3 - Ф. Состояние смесей полимер— растворитель имеет сходство с состоянием смеси двух ограниченно растворимых жидкостей — в определенном интервале температур и соотношений компонентов смесь является однофазной системой, т. е. образует один истинный раствор, а за пределами этого температурного интервала — двухфазной, причем обе фазы являются истинными, несмешивающимися растворами полимера в растворителе. Первая фаза — это разбавленный раствор полимера, а вторая — раствор с повышенной концентрацией полимера. По аналогии с ограниченно смешивающимися жидкостями говорят, что одна из фаз — насыщенный раствор полимера в растворителе, а вторая — насыщенный раствор растворителя в полимере. Однако следует иметь в виду, что в случае полимеров вторая фаза также может быть разбавленным раствором полимера — содержание растворителя в ней составляет около 90 %. В связи с этим ее не вполне уместно называть насыщенным раствором растворителя в полимере. [c.821]

Недостатки метода функциональных групп связаны с его идеологией - условностью задания исходного набора фрагментов и выбора функций минимизации Однако несомненное достоинство метода заключается в отказе от представления объектов совокупностью молекул Для смесей, состоящих из неопределенно большого числа компонентов, определение компонентного состава не только крайне затруднительно, но и бессмысленно, поскольку для характеристики свойств объекта несомненно потребуется свертка информации Предположение, что сложная смесь состоит из более мелких фрагментов, возможности вариации структуры которых ограничены, позволяет определить полное их число При этом в зависимости от экспериментальных возможностей описание фрагментного состава смеси может быть выполнено на разных уровнях дискретизации В таком подходе нулевой уровень дискретизации предполагает, что объект состоит из элементов, следующий уровень — из атомов углерода с ближайшим окружением итд, все разнообразие структур в смеси определяется разнообразием способов соединения фрагментов [c.39]

Принципиальная схема промышленного разделения многокомпонентных систем состоит в использовании нескольких последовательно соединенных колонн, каждая из которых разделяет поступающее в нее сырье на легкий дистиллят и тяжелый остаток. Так, для разделения смеси трех компонентов а, Ъ ti w на практически чистые составляющие потребуются две колонны. В первой из них система делится на один из компонентов и на смесь двух других, а во второй эта смесь разделяется на свои два практически чистые компонента. Для разделения четырехкомпонентной системы понадобятся уже три колонны, для пятикомпонентной — четыре и, следовательно, для п-компонентной системы потребуется п—1) колонн. Это и понятно, ибо каждая колонна, кроме последней, выдает лишь один практически чистый компонент, а последняя выдает два компонента, в связи с чем и уменьшается на единицу число потребных колонн против числа компонентов. [c.302]

Очевидно, преимущество периодического способа ректификации для разделения многокомпонентных смесей, заключающееся в возможности разделить смесь на составляющие компоненты в одной колонне, то время ак для разделения той же смеси по непрерывному способу потребовался бы комплекс из п—1 колонн, где п — число компонентов в смеси. В последнее время в связи с повышением требований к качеству и степени очистки целевых продуктов наблюдается тенденция к широкому использованию периодической ректификации. Научные разработки связаны, в основном, с математическим моделированием процесса и оптимизацией режима работы колонн. Большинство работ относится процессу ректификации бинарных смесей. Кроме того, практически во всех случаях авторы пренебрегают удерживающей способностью колонны [50]. [c.38]

Точный термодинамический - расчет ректификации нефтяных смесей представляет довольно сложную вычислительную задачу из-за сложности технологических схем разделения, используемых в промышленности, большого числа тарелок в аппаратах, применения водяного пара или другого инертного агента, из-за необходимое дискретизации нефтяных смесей на большое число условны компонентов и вследствие нелинейного характера зависимости констант фазового равновесия компонентов и энтальпий потоков от температуры, давления и состава паровой и жидкой ф 1з, особенно для неидеальных смесей. Таким образом, основная сложность расчета ректификации нефтяных смесей заключается в высокой размерности общей системы нелинейных уравнений. В связи с этим для разработки надежного алгоритма расчета целесообразно понизить размерность общей системы уравнений, представив непрерывную смесь, состоящей из ограниченного числа условных [c.89]

Однако при расчете физико-химических и технических характеристик смесей линейные уравнения выполняются лишь для небольших интервалов изменения х,. В тех случаях, когда Хг могут меняться в широких пределах, линейные уравнения оказываются неадекватными, и их использование может привести к значительным техническим потерям. Например, октановое число смеси бензинов, давление пара смеси мазутов нелинейно связаны с массами компонентов. Нелинейность становится особенно заметной, когда в смесь вводится присадка, улучшающая рассчитываемую характеристику, например этиловая жидкость, повышающая октановое число. Для каждого из смешиваемых компонентов изменение характеристики различно, оно нелинейно связано с содержанием присадки Ха. Вследствие этого зависимость г = 1(2 , Х[, х ) оказывается существенно нелинейной. [c.180]

Название статические смесители связано с тем, что в устройствах этого типа отсутствуют какие-либо движущиеся части. Однако конструктивные особенности смесителя позволяют так перестраивать поле скоростей и изменять направление линий тока, что площадь поверхности раздела существенно увеличивается и жидкая смесь все время проходит через каждый из повторяющихся элементов статического смесителя. Хотя для каждого типа статических смесителей характерна своя картина смешения, тем не менее общим является то, что увеличение поверхности раздела между компонентами смеси достигается двумя способами за счет сдвигового или экстенсивного течения и за счет расщепления и перестраивания потоков жидкости. В обоих случаях необходим перепад давления. Это и определяет число элементов смешения в статическом смесителе, а следовательно, и качество смешения. [c.395]

Достаточно заметить, что число контролируемых параметров для некоторых товарных продуктов доходит до 15-20, т. е. в два и более раза превышает количество наименований вовлеченных в смесь полупродуктов, увеличивая вероятность возможных несовместимостей. В связи с этим возникает проблема выбора такого набора наименований смешиваемых компонентов, который, во-первых, обеспечил бы в ЗОК примерную выполнимость соответствующих ограничений по основным параметрам товарных продуктов и, во-вторых, позволял бы с достаточно высокой достоверностью использовать для вычисления параметров качества каждого товарного продукта из этого набора линейное, аддитивное соотношение. Ряд аспектов данного вопроса освещен в работе [87]. Тем не менее, указанная проблема (столь важная в методологическом аспекте) остается нерешенной. Кроме того, стоит проблема такого осуществления процесса компаундирования, при котором запас по качеству товарной продукции был бы минимален. [c.115]

Система ПОМ — полиамид (ПА) отличается от системы ПОМ — ПЭ, где наблюдаются два максимума у тем, что обращение фаз, сопровождающееся коалесценцией или образование кратных систем происходит при разных концентрациях добавляемого компонента. В самом деле, в ПОМ и ПА имеется значительное число водородных связей, образование которых на межфазной границе существенно повышает емкость дисперсионной среды в системе ПОМ—ПА по сравнению с системами ПОМ—ПЭ, где водородных связей нет. Поэтому можно считать, что образование дисперсий возможно лишь в области малого содержания второго компонента. При малых добавках второго компонента должны резко изменяться свойства системы, что фактически и наблюдалось для ПОМ—ПЭ. Это подтверждается тем, что для системы ПОМ—ПЭ в области средних составов поверхностное натяжение ниже такового для отдельных компонентов, так как из-за обращения фаз, коалесценции и образования кратных систем на поверхность (т.е. на границу раздела смесь — воздух) выходят частицы, поверхностный слой которых обогащен низкомолекулярными полимергомологами и поверхностно-активными примесями, [c.202]

Вопросу анализа аминокислот методом хроматографии на бумаге посвящено большое число работ советских и иностранных авторов. Однако почти все они связаны с разделением аминокислот белков и других биологических препаратов [61. Наша попытка применить их для анализа мелассы не дала положительных результатов, что можно объяснить мешающим действием остальных компонентов мелассы, ио отношению к которым содержание отдельных аминокислот составляет лишь 0,1—3 вес. %. Описанный в литературе метод 17, 81, состоящий в сорбции аминокислот на катионите с последующей их элюцией и идентификацией на бумаге неудобен, так как требует сложной специальной аппаратуры и чрезмерно длителен. Первой частью нашего исследования было хроматографическое разделение искусственной смеси из десяти аминокислот, приблизительно имитирующей аминокислотный состав мелассы [1, 81. Смесь включала лизин, аргинин, серии, глицин, аспарагиновую и глютаминовую кислоты, а-аланин, валин, метионин и лейцин. Растворы аминокислот готовили в 15%-ном этиловом спирте с концентрацией 0,5—1 у аминокислоты в 1 мкл. [c.212]

Термодинамическая теория в ее общем виде рассматривает полные потоки веществ и тепла, без подразделения их на молекулярные и конвективные, т. е. без выделения роли гидродинамического потока. Для практического использования результатов термодинамической теории нужно привязать их к практически удобной системе отсчета из числа рассмотренных в главе III. Приравняв нулю среднюю скорость, определенную формулой (III, 2) или (III, 3), получим уравнения переноса в системе, где смесь как целое неподвижна. Полученное таким образом добавочное условие, фиксирующее систему отсчета, дает связь между диффузионными потоками j, и в смеси из п компонентов независимыми будут только п — 1 потоков. [c.174]

Способность стирола и дивинилбензола сополимеризоваться в различных соотношениях с довольно близкими скоростями позволяет получить целую гамму трехмерных высокомолекулярных соединений. В зависимости от соотношения между исходными компонентами получаемые сополимеры имеют различную теплостойкость, твердость и набухаемость в органических растворителях. Из числа испытанных нами агентов образования поперечных связей (изопрена, дивинилсульфида, дивинилацетилена, бутадиена, пиперилена, диметилбутадиена) дивинилбензол позволил получать наиболее химически стойкие сополимеры. Получить чистые изомеры дивинилбензола можно только довольно сложными методами [1—5]. При каталитическом дегидрировании технической смеси изомеров диэтилбензола получается смесь следующего состава (%) [c.56]

Силикагели. Адсорбционная активность силикагелей связана с находящимися на их поверхности гидроксильными группами. Силикагели относятся к числу сильно полярных адсорбентов. Поэтому при анализе смеси насыщенных и ненасыщенных углеводородов непредельные углеводороды вымываются после предельных, имеющих тоже число атомов углерода в молекуле. Следовательно, если имеется смесь углеводородов Сг—Сз, то компоненты этой смеси при разделении на силикагеле будут выходить в следующей последовательности этан — этилен — пропан — пропилен. Существуют различные марки силикагелей, отличающихся по адсорбционным свойствам и, следовательно, по структурной характеристике. В практике газовой хроматографии нашли применение силикагели кем, АСМ, ШСК, АСК и др. [c.23]

Используя в качестве сырья С4 фракцию, а в качестве катализатора 96-процентную серную кислоту, производят алкилирование изобутана бутиленами. В результате присоединения изобутана по двойной связи к бутиленам , а также протекания других реакций (изомеризации, полимеризации и т. д.) образуется сложная смесь жидких изопарафинов, называемая алкилатом, который применяется в качестве высокооктанового (октановое число 90—95) компонента при изготовлении авиационного и автомобильного бензина. Смесь жидких углеводородов при О—10°С и давлении 3—5 ат тщательно перемешивается с серной кислотой в течение 20—40 мин, причем изобутан берется в 5—6-кратном избытке, чтобы уменьшить поли- [c.224]

Нефть и нефтяные фракции представляют собой, как правило, полиазеотропные смеси бесконечно большого числа близкокипящих компонентов. В связи с этим нефтяные смеси часто называют также сложными смесями. Таким образом, к непрерывным смесям в первую очередь следует отнести нефть и ширококипящие нефтяные фракции, представляющие собой смеси близкокипящих углеводородов различного гомологического строения, образующих между собой при перегонке неазеотропные и азеотропные смеси. В то же время узкокипящие нефтяные фракции могут представлять собой смеси сравнительно небольшого числа близкокипящих компонентов, например смеси парафиновых углеводородов от С5 до С7. Такую смесь уже нельзя назвать непрерывной и тем более сложной смесью, так как ее физико-химические свойства можно сравнительно просто вычислить на основе состава смеси и свойств отдельных компонентов. [c.16]

Например, при достаточно высоких температурах смесь трех веществ Hj, О2 и HjO содержит два компонента, так как вследствие реакции На (г) + V2O2 (г) = Н О (г) возникает определенная связь между концентрациями На, Оз и Н2О, выражаемая уравнением Кр = рн,о/рнгРс) При низких температурах, когда химической реакции практически не происходит, число компонентов в этой системе равно трем. [c.128]

Для органической химии возможность осуществления препаративного газохроматографического разделения имеет, пожалуй, большее значение, чем для всех остальных областей химии. В лаборатории автора в препаративных целях проводится почти половина всех газохроматографических разделений. Проводимое разделение можно характеризовать тем количеством данного вещества, которое требуется получить. Наиболее распространено разделение относительно простых смесей, в которых требуемые количества разделенных компонентов измеряются миллиграммами и которое осуществляют с целью дальнейшего анализа разделенных веществ при помощи спектроскопии в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях спектра, масс-спектроскопии или спектроскопии ЯМР. Многие проблемы препаративной хроматографии смесей органических веществ связаны с другой задачей, когда требуется получить несколько большие количества этих веществ ( 50 мг) или когда разделяемая смесь состоит из большого числа компонентов. Наконец, иногда возникает необходимость получения еще больших количеств разделенных веществ в чистом виде (миллилитр), и это также требует применения специальных методов. [c.219]

Правильное определение числа компонентов в более сложных системах не всегда легко удается, требуя известного навыка. В этом главное затруднение применения правила фаз. Ряд авторов рекомендует такой прием, облегчающий разыскание числа компонентов из общего числа молекул, образующих данную систему, вычитается число уравнений, по которым эти молекулы реагируют между собою. Например, смешав водород и кислород при высоких t, мы будем иметь в смеси Hg, О2, HgO и Н-атомы, итого 4 разных родов молекул, но они связаны двумя уравнениями 2Н2-Ь02 = 2Н20 и 2Н = Н2, следовательно число компонентов равно 4 — 2 — 2. Если однако первоначально были взяты не смесь водорода и кислорода, а лишь водяной пар, то число компонентов уменьшается до одного добавляется третье стехио- [c.293]

Защитное действие антиозонантов увеличивается с возрастанием их концентрации в резине. Однако применение больших концентраций лимитируется растворимостью антиозонантов, увеличением склонности резиновых смесей к подвулканизации, а также их выцветанием на поверхность. Применение смесей из нескольких антиозонантов позволяет устранить эти недостатки, в связи с чем наблюдается тенденция к увеличению числа компонентов защитной группы [82—84]. Введение в резину трех-четырех разных антиозонантов позволяет повысить их содержание в резине до 3—5 масс. ч. Использование смесей антиозонантов особенно целесообразно при различных механизмах их действия. В частности, хороший эффект дает смесь 4010ЫА и сантофлекса А ЛГ (1 2). Для БСК рекомендуется смесь Ы,Ы -ди-вгор-алкил-ПФДА и Ы-фенил-Ы -метилфенил-/г-ФДА. Применяется также смесь 4010-ЫА-ЬФрНА [5, с. 262]. Эффективной является смесь полимеризованного 1,2-дигидро-2,2,4-три-метилхинолина с 1,3-диметилбутилфенил-л-ФДА [84]. [c.34]

НОГО И концентрационных полей, этим самым однородность свойств поверхности катализатора по всему объему реактора. Такого типа кинетические реакторы являются почти идеальным вариантом для исследования кинетики простых систем, содержащие небольщое число компонентов. Однако кинетический эксперимент, направленный на исследование кинетики в сложных, многокомпонентных смесях (например, кинетика восстановления диоксида серы метаном), становится соверщенно неподъемным в реакторе идеального смещения. В приводимом примере исходная смесь из четырех компонентов дает продукты, содержащие более 10-и компонентов, и при этом некоторые из них образуются в малом количестве, как промежуточные продукты последовательных реакций. Кривые зависимости состава продуктов на выходе реактора от времени контакта малоинформативны к последовательным реакциям. Образование компонентов, концентрации которых проходят через максимум по мере развития реакции, можно просто не заметить. Вместо вариации времени контакта в эксперименте можно было бы использовать вариацию начальных составов реакционной смеси. Оптимальное планирование начальных составов в принципе осуществимо, но реализация такого плана связана с необходимостью проведения чрезмерно большого количества опытов. Каждый такой опыт требует приготовления новой исходной (многокомпонентной) смеси, в которой содержатся как исходные вещества, так и предполагаемые продукты реакции. Эти продукты могут быть весьма неприятными, например, OS, S2 в упомянутой выше реакции восстановления диоксида серы. Приготовленную смесь заданного состава необходимо длительное время пропускать через реактор с целью достижения стационарного режима. [c.76]

Винилалкиловые эфиры, как и другие простые эфиры, принадлежат к акцепторным жидкостям, образующим водородные связи с веществами, имеющими подвижный атом водорода. Бинарные смеси простых эфиров со спиртами, сильно ассоциированными за счет водородных связей, характеризуются, однако, положительными отступлениями от закона Рауля. Последнее, вероятно, объясняется большим числом рвущихся водородных связей по сравнению с числом и энергией вновь образующихся связей [11]. Поэтому при достаточной близости температур кипения компонентов наблюдается образованхге гомогенных минимальных азеотропных смесей при перегонке эфирноспиртовых смесей. Согласно Войтсу [12], и.пропиловый спирт (т. кип. 97,19°) и дипропиловый эфир (т. кип. 91°) дают азео-тропную смесь с т. кип. 85,8° и содержанием 32,2 вес. % спирта, а н. бутиловый спирт (т. кип. 117,5°)и дибутиловый эфир (т. кип. 141,9°) дают смесь с т. кии. 117,25° и содержанием 88 вес. % спирта. Этиловый спирт и диэтиловый эфир (разница температур кипения 43,8°) не образуют постоянно кипящей смеси. Отступления от закона Рауля, таким образом, недостаточно для образования экстремума на кривой плотность пара — состав в случае компонентов, значительно отличающихся по температурам кипения. [c.43]

Однако, при расчете физико-химических и технических характеристик смесей линейные уравнения выполняются лишь для небольших интервалов изменения х . В тех случаях, когда Х1 могут меняться в широких пределах, линейные уравнения оказываются неадекватными, и их использование может привести к значительным техническим потерям. Например, октановое число смеси бензинов, температуры застывания смеои мазутов и т. д. нелинейно связаны с количествами компонентов. Нелинейность становится особенно ощутимой в тех случаях, когда в смесь вводится присадка, улучшающая рассчитываемую характеристику, например, этиловая жидкость, повышающая октановое число. Для каждого из смешиваемых компонентов изменение характеристики различно, оно нелинейно связано с содержанием присадки х . Вследствие этого зависимость г = / (г,, д ,, х ) оказывается существенно нелинейной. Получить такую зависимость можно на основе применения статистических планов. Выше рассмотрено использование симплекс-решетчатого планирования [31], позволяющего описать зависимость г = / (зр а ,) полиномом второго порядка вида [c.96]

В связи с внедрением в промышленность процесса гидрокрекинга последний может быть введен в поточную схему завода для переработки газойлей прямой перегонки нефти, каталитического крекинга и коксования или же остатков. Один из возможных вариантов такой схемы применительно к высокосериистой иефти представлен на рис. 117. По этой схеме гидрокрекингу подвергается вакуумный газойль сырьем каталитического крекинга служит смесь тяжелого дистиллята гидрокрекинга, гидроочищенного газойля коксования и тяжелого рафината с установки экстракции. Поточная схема, изображенная на рис. 117, отличается от предыдущей большим разнообразием процессов для повышения октанового числа бензина использована установка изомеризации легкой головки бензина, предусмотрено разделение ароматических углеводородов на индивидуальные компоненты, в том числе на изомеры ксилола. С целью увеличения ресурсов ароматических углеводородов в схему введены установки каталитического гидродеалкилирования —для производства бензола из меиее ценного толуола и для производства нафталина из легкого газойля каталитического крекинга. На установке карбамидной депарафинизации вырабатывают зимние сорта дизельного топлива с этой же установки получают жидкий парафин —сырье для производства Луирыых кислот и других химических продуктов. Для увеличения ресурсов газообразных олефинов имеется установка пиролиза этана и бутана. В схеме широко используются процессы гидроочистки и экстракции. Большая часть гудрона идет иа получение кокса. Остальной гудрон идет иа п )оизводство битума, а часть [c.357]

Как уже отмечалось, поскольку в смеси находится большое число различных соединений, не приходится рассчитывать на полное разделение компонентов, тем более, что разделяющие фазы обладают относительно слабой избирательностью. В связи с этим целесообразно анализировать не слишком длинные пептиды после проведения их частичного гидролиза. Например, при расщеплении декапептида в наиболее благоприятных условиях получается 9 дипептидов, 8 трипептидов и т. д. Если данный пептид состоит из 10 различных аминокислот, которые все детектируются при ГХ, тогда необходимо разделить смесь, состоящую из 27 соединений, не считая тетрапепти-дов, которые, вероятно, тоже могут быть обнаружены. Все возможные короткие фрагменты, разумеется, идентифицировать довольно трудно. Указанная область размеров длины цепи (от аминокислоты до тетрапептида) является, несомненно, предельной для возможностей этого метода. [c.343]

Фазовая диаграмма описывает влияние температуры, давления и состава на вид и число фаз, которые могут сосуществовать. Число фаз определяется согласно правилу фаз Гиббса рядом переменных (разд. 5.2). Вид фаз, которые могут сосуществовать в каких-то конкретных условиях, зависит от химической природы компонентов. Графическое представление фазового равновесия более удобно, чем составление числовых таблиц, поскольку позволяет охватить взаимные связи между всеми переменными, провести интерполяцию или экстраполяцию. Использование нескольких видов диаграмм полезно потому, что позволяет подчеркнуть зависимость от нескольких переменных. Проще всего строить двухкоординатные диаграммы, но они, конечно, ограничены изменением только двух переменных. Для того чтобы показать влияние других переменных, необходимо построить серию таких диаграмм при постоянных значениях одной или более переменных, например в виде изобар, изотерм или изоплет (исходная смесь постоянного состава). Во многих случаях целесообразно пользоваться пространственными трехмерными фазовыми диаграммами. Известным исследователем Рузебу-мом [138] — пионером систематизации данных по фазовым равновесиям — построено несколько пространственных моделей диаграмм. Прекрасные стереоскопические диаграммы (восемьдесят образцов) сделаны Хамасом и Палом [132]. [c.250]

Однако попытки автоматического перенесения хорошо зарекомендовавших себя принципов, приемов и методов масс-спектраль-ного анализа легких и средних нефтяных фракций на высокомолекулярную часть нефти успеха, как правило, не приносят. Этому факту можно дать много достаточно убедительных объяснений — здесь и увеличивающееся с ростом молекулярных масс компонентов число теоретически возможных изомеров, и все возрастающие трудности моделирования подобных смесей из-за отсутствия эталонных соединений, и, как следствие, невозможность строгой метрологической аттестации таких аналитических методик. Однако основной, более глубокой и принципиальной причиной является, по-видимому, неправомочность применения формализма структурно-группового анализа к тяжелой высоко-моле1 улярной части нефти [2]. Эту часть нефти нельзя рассматривать как смесь независимых невзаимодействующих более простых составляющих (компонентов), так как экспериментально установлена зависимость поведения ее (в том числе и количества выпадающей из нее дисперсной фазы) от температуры, рода и количества растворителя [3], а энергия межмолекулярных взаимодействий в этой части нефти близка к энергии обычной С — С связи [4]. Ввиду перечисленных особенностей поведения тяжелой части нефти попытки воспроизводимого фракциошфова-ния ее на более простые составляющие могут оказаться (и практически оказываются) неудачными из-за малейших неконтролируемых вариаций препаративного процесса. Поэтому априорная регламентация качественного состава тяжелых нефтяных смесей — обычный прием при разработке и использовании методик структурно-группового анализа средних нефтяных фракций — недостаточно корректна. [c.113]

Если смесь содержит компоненты нескольких рядов, то указанным методом нельзя провести идентификацию, Тогда применяют два или большее число растворителей, существенно различающихся ио своим физико-химическим свойствам. Целесообразно в этом случае в качестве характерной величины рассматривать связь между объемами удерживания на разных растворителях. На рис. XII. 2 изображена зависимость между объемом удерживания на двух растворителях (диизодецилфталате и триоле) для пяти гомологических рядов, полученная Пьеротти и сотрудниками [210]. [c.228]