Вопросы типа элементарных

Монография состоит из десяти глав. В первой главе, посвященной общим кинетическим закономерностям химических реакций, рассматриваются простые и сложные реакции и химическое равновесие. Вторая глава посвящена вопросу о химическом механизме реакций. В ней рассмотрены экспериментальные методы изучения механизма реакций, вопрос о промежуточных веществах и реакции свободных атомов и радикалов. Третья глава посвящена теории элементарных химических процессов, включая теорию столкновений и метод переходного состояния. В четвертой главе рассматриваются бимолекулярные реакции различных типов, а также вопрос о зависимости скорости этих реакций от строения реагирующих частиц, и в пятой главе — мономолекулярные и тримолекулярные реакции. Шестая глава посвящена вопросу об обмене знергии при соударениях молекул, играющем основную роль в процессах их термической активации и дезактивации. В седьмой главе рассмотрены фотохимические реакции, в восьмой — реакции в электрическом разряде и вкратце, что, может быть, не соответствует их все возрастающему значению,— радиационнохимические реакции. Девятая глава посвящена цепным химическим реакциям и последняя, десятая, глава — кинетике реакций в пламенах. В этой главе рассматривается также вопрос о равновесиях в пламенах. [c.4]

Во второй части книги, посвященной ферментам, рассматриваются как традиционные вопросы биокинетики (уравнение Миха-элиса — Ментен, различные виды ингибирования, влияние pH на скорость ферментативных реакций и т, д.), так и новые, не нашедшие пока отражения в учебной литературе (новые методы нахождения элементарных констант из данных стационарной кинетики, влияние диффузии на кинетику действия иммобилизованных ферментов, использование интегральных форм кинетических уравнений, кинетический анализ систем со взаимным истощением, анализ нетривиальных типов ингибирования, применение теории графов в ферментативной кинетике и др.). Требования систематизации курса способствовали созданию новых методов обработки кинетических данных ферментативных реакций, описываемых в главах 5—8, 10, 11. [c.4]

Наиболее существенной переработке подвергнута гл. Ill, в которой рассматриваются элементарные химические реакции. С более общих позиций, чем в предыдущих изданиях, излагается вопрос о расчете абсолютных скоростей реакций. Метод активированного комплекса (теория переходного состояния) приводится лишь как один из существующих подходов к решению этой задачи. Проанализирован вопрос о границах применимости теории переходного состояния. Даны сведения о новых подходах к расчету абсолютных скоростей реакций — теории мономолекулярных реакций Райса, Рамспергера, Кесселя и Маркуса, о методах расчета динамики газовых бимолекулярных реакций. В 3 гл. Ill приводятся основы диффузионной теории бимолекулярных реакций в растворе. При описании основных типов элементарных реакций, в том числе фотохимических реакций, использованы подходы, основанные на рассмотрении орбитальной симметрии и граничных орбиталей. Расширено изложение клеточного эффекта в свободнорадикальных реакциях, где обнаружены такие важные эффекты, как химическая поляризация ядер и влияние магнитного поля на направление превращений свободных радикалов. [c.5]

Встречается два типа сферолитов кольцевой и радиальный (см. рис. 27). Методом травления и прямым наблюдением в электронном микроскопе показано, что сферолит кольцевого типа построен из лент, скрученных винтообразно. У сферолитов радиального типа элементарной структурной единицей являются кристаллические плоскости, ориентированные по радиусу сферо-лита. Нельзя, однако, сказать, что в настоящее время вопрос о природе и механизме роста структурных элементов внутри сферо-лита выяснен полностью. [c.34]

В работе [73] вопросы существования нескольких стационарных состояний анализируются на основе теории графов. Механизму многостадийного химического процесса ставится в соответствие так называемый двудольный граф, состоящий из вершин двух типов. 1-й тип вершин соответствует веществам, 2-й тип — элементарным стадиям. В предположении справедливости закона действующих масс получено достаточное условие единственности положительной стационарной точки системы, связанное со структурой графа, соответствующего механизму реакции. Сформулированы условия, выделяющие область параметров, для которой положительное стационарное состояние единственно и неустойчиво. Предлагаемый алгоритм реализован в виде программы для ЭВМ. [c.236]

Вопросы типа элементарных [c.84]

Приводимая схема наряду с представленными в ней какой- и ди-вопросами показывает, какие вопросы типа элементарных мы собираемся обсудить. [c.86]

Объем компьютерной памяти обычно измеряют в байтах. Байт — это такой участок памяти, в котором размещается один символ — буква, цифра или знак препинания, В одном байте можно хранить восемь битов — элементарных единиц информации, каждая из которых эквивалентна одному ответу на вопрос типа да — нет . Тысячу байтов (точнее 1024 байта) обозначают понятием килобайт (кбайт), 1024 кбайт равны одному мегабайту (Мбайт), 1024 Мбайт — одному гигабайту (Гбайт). [c.8]

Одна из важнейших причин, по которой не хочется ограничивать себя рассмотрением элементарных субъектов, таких, как (6) и (17), состоит в том, что надо научиться задавать смешанные какой-вопросы типа того, который содержится на бланке для паспортов в США [c.99]

Вторая часть книги посвящена вопросам радикальной реакционности, т. е. связи между строением молекул (радикалов) и скоростью различного типа элементарных реакций, в которые эти молекулы вступают. Вопросы, непосредственно относящиеся к полимеризации, здесь занимают хотя и видное, но не доминирующее положение. Много внимания уделено количественным исследованиям радикальной реакционности, выполненным в последние годы главным образом методом конкурирующих реакций. Рассмотрены полуэмпирические и эмпирические подходы к этой проблеме, например, основанные на применении правила Поляни или правила Гаммета, а также теоретические характеристики радикальной реакционности, идущие от квантовой химии. [c.3]

Если система однородна, т. е. в пределах ее не происходит каких-либо скачкообразных изменений свойств, и в то же время состоит из нескольких различных типов частиц, то она называется раствором. В широком смысле этого слова растворы могут иметь любое агрегатное состояние — газовое, жидкое или твердое. Газы могут смешиваться при не слишком высоких давлениях в любых соотношениях и независимо от их химической природы. Смешение происходит в результате свойственной всем макроскопическим системам тенденции к переходу в более хаотичное состояние. Этот вопрос подробнее рассматривается в следующей главе. Здесь отметим лишь, что так как межмолекулярные взаимодействия в газе невелики, этой тенденции ничто не противодействует, что и приводит к неограниченной смешиваемости газов. Существуют растворы и в твердом состоянии, например многие сплавы металлов, однако возможности их образования ограничены. Как нетрудно понять из предыдущего параграфа, твердый раствор может образоваться лишь, если два сорта молекул атомов или ионов могут заменять друг друга в элементарной ячейке кристалла. В дальнейшем в этом курсе речь будет идти только о жидких [c.120]

Вторая часть книги посвящена вопросам радикальной реакционности, т. е. связи между строением молекул (радикалов) и скоростью различного типа элементарных реакций, в которые эти молекулы вступают. Вопросы, непосредственно относящиеся к полимеризации, здесь занимают хотя и видное, но не доминирующее положение. Много внимания уделено количественным исследованиям радикальной реакционности, выполненным в последние годы главным образом методом конкурирующих реакций. Рассмотрены как эмпирические подходы к проблеме реакционности, так и теоретические, идущие от квантовой химии. [c.5]

Так же как и в случае любой радикальной цепной реакции, при рассмотрении механизма радикальной полимеризации следует учитывать три типа элементарных актов образование свободных радикалов (инициирование цепей), последовательная реакция при неменяющемся числе радикалов (рост цепей), гибель радикалов (обрыв цепей). Кроме этого, часто наблюдается также побочный процесс переноса цепей. Этот вопрос будет рассмотрен в раз- [c.670]

Несмотря на неоднократные попытки выяснить действительный механизм образования окисных пленок на алюминии, возникающих или путем соприкосновения металла с молекулярным кислородом, или при его электролитическом окислении, в этом вопросе до сих пор нет ясности. Сопоставление результатов работы по окислению алюминия молекулярным кислородом и электролитическим путем не приводило к заключениям, в достаточной мере выясняющим роль электрического поля в процессе утолщения пленки, и не давало представления о типе элементарных частиц металла и кислорода, диффундирующих через слой окиси при его росте. Хотя анодные окисные пленки получались в десять и более раз толще, чем воздушные , тем не менее нельзя было отнести их утолщение только на счет действия электрического поля приходилось принимать во внимание побочные процессы, происходящие при соприкосновении металла и окиси с электролитом. [c.84]

В вопросе о вязкости мы сталкиваемся с явлением кинетического характера, связанным с процессами установления равновесия в фононном и ротонном газе . Вычисление вязкости требует в первую очередь исследования различных типов элементарных процессов столкновений между частицами этого газа и вычисления их эффективных сечений ). [c.423]

Помимо элементарных, существуют другие типы вопросов, на которые можно распространить предложенный нами логический анализ. Ниже мы их кратко обсудим. В каждом случае (за исключением стоящих несколько особняком относительных вопросов, о которых пойдет речь в разд. 2.4) наша основная задача состоит в определении соответствующего вопросно-ответного отношения. [c.84]

Элементарные вопросы можно осмысленно соединять разными способами, часть из которых обсуждается в настоящей работе. А именно мы рассмотрим четыре типа соединяемых единиц — вопросы, субъекты, предпосылки и утверждения — и два способа их соединения — булевый и логический. При этом мы, однако, нисколько не пытаемся охватить все возможные случаи. [c.93]

Нахождение равновесных решений для реагирующей газовой смеси по минимуму /-функции позволяет рассмотреть со статистической точки зрения вопросы, связанные с обратимостью химических реакций. В частности, интересен вопрос о связи макроскопического закона действующих масс [68] с принципом микроскопической обратимости элементарных процессов. Этот вопрос неоднократно обсуждался в литературе в связи с различными задачами. Указанный принцип, как, например, отмечалось в [25], не только достаточен, но в некотором смысле и необходим для установления распределения типа распределения Больцмана". Именно такая задача и рассматривается ниже. [c.28]

Все применяемые на практике методы разделения высокомолекулярных углеводородов нефти позволяют лишь выделить из сложной многокомпонентной системы фракции или смеси более простые, -содержащие близкие по типу структур-и по молекулярным весам группы соединений. Однако и эти узкие фракции углеводородов являются еще достаточно сложными многокомпонентными смесями. Для решения вопроса о химической природе основных составляющих этих смесей недостаточно изучения свойств смесей и их элементарного состава необходимо знать закономерности, связывающие свойства вещества с его химическим составом и строением. Вывести же эти закономерности только на основании изучения сложных многокомпонентных углеводородных систем, без детального исследования индивидуальных углеводородов и искусственных смесей, приготовленных из них, нельзя. [c.118]

Главная цель данного раздела — определить границы области переработки полимеров и построить удобную логическую схему для ее анализа. Очевидно, что при этом следует учитывать множество аспектов — от фундаментальных проблем науки о полимерах до прикладных вопросов инженерной технологии. Концепция целенаправленного формирования структур играет роль связующей нити, объединяющей эти два полюса. Метод расчленения процессов переработки полимеров на ряд четко определенных элементарных стадий и операций формования позволяет получить логическую схему анализа технологических процессов. Примерная схема такого расчленения приведена на рис. 1.18. В предлагаемом методе анализа исходят из предположения о том, что воздействия, которым полимер подвергается в какой-либо перерабатывающей машине, не являются уникальными аналогичным воздействиям полимер подвергается в машине любого другого типа. Все эти воздействия можно описать при помощи ряда элементарных стадий, различные сочетания которых позволяют исчерпывающим образом охарактеризовать всю область переработки полимеров. [c.607]

Помимо строго упорядоченных кристаллических участков, структура которых была только что рассмотрена, в нативных микрофибриллах имеются также и аморфные (или, по крайней мере, менее упорядоченные) участки, где целлюлозные цепи упакованы более рыхло. Вопрос об относительном содержании аморфных и кристаллических участков и об их взаимном расположении в элементарных фибриллах и микрофибриллах до сих пор остается дискуссионным из-за отсутствия бесспорных методов для прямого экспериментального определения этих характеристик. Однако факт существования в нативных целлюлозах двух типов надмолекулярных структур не вызывает сомнения. Такие участки резко различаются по реакционной способности, что непосредственно проявляется в химических экспериментах. [c.154]

Подробное рассмотрение вопросов, требующих применения теории уравнений типа Матье, здесь приводиться не будет. Б 49 будет дано решение рассматриваемой здесь задачи в несколько упрощенной постановке, позволяющей получить его в элементарных функциях. [c.337]

В третьем издании курса рассмотрены вопросы, которые приобрели фундаментальное значение, но не затрагивались в прежних изданиях. В гл. III ( Элементарные химические реакции ) введен параграф, посвященный вычислению констант скоростей с помощью корреляционных соотношений, рассматриваемые типы элементарных реакций дополнены реакциями переноса электронов, лежащими в основе большого числа окислительно-восстановительных процессов. В параграфе, посвященном методу квазисгяционарных концентраций, подробно рассмотрена общая теория стационарных реакций, введено понятие маршрута и с этих позиций рассмотрены кинетические схемы основных типов сложных реакций — сопрялжнных, каталитических и цепных. [c.6]

Значительные успехи, достигнутые за последние годы наукой об адсорбции в отношении преодоления последнего типа трудностей (неоднородность поверхности), не только не снимают, а, наоборот, очень остро ставят вопрос о более полном исследовании элементарного адсорбционного акта. Именно поэтому особый интерес представляют те эксперименты, в которых влияние различных факторов удается разделить хотя бы частично. Другими словами, следует концентрировать внимание на исследовании адсорбции, во-первых, на непористых, а поэтому в значительной степени однородных поверхностях, а, во-вторых, на заведомо неоднородных поверхностях, особенно в тех случаях, когда характер этой неоднородности удается устанавливать независимыми методами. [c.383]

Указанные методы могут применяться для изучения вопросов, связанных с химической природой соединений, входящих з со-1.тав нефтей и других битумов. К таким вопросам относятся химическая характеристика типа нефтей, определение элементарного и изотопного состава, функциональных и структурных групп. [c.112]

Вопрос об использовании химического состава в качестве одного из коррелятивных критериев давно привлекает к себе внимание. Раньше с этой целью использовались групповой химический состав, элементарный состав и другие усредненные н неопределенные показатели в настоящее время больше внимания в этом отношении уделяется индивидуальному химическому составу, особенно легких нефтяных фракций. Известно, что бензиновые фракции принадлежат к числу тех составляющих нефти, содержание которых подвержено наиболее резким колебаниям в нефтях разного типа [72]. Например, содержание м- и п-ксилолов в нефти применено для корреляции нефтяных коллекторов [73], а распределение изомеров углеводородов Су рекомендовано для характеристики сырой нефти [74]. [c.138]

До настоящего времени мы допускали, что о соединении, подлежащем исследованию, отсутствует всякая информация, кроме той, которая была получена при помощи масс-спектрометра. Обычно, конечно, бывает иначе, и для решения вопроса о том, является ли пик молекулярным, можно привлечь данные других исследований. Наиболее часто для этой цели используют результаты элементарного анализа. Если вещество достаточно чистое, то состав, по крайней мере одного из типов ионов, предположительно молекулярного, дает соотношение С Н N О, которое согласуется с данными химического анализа. Если полученные данные значительно различаются, то либо рассматриваемые ионы являются осколочными, либо исследуемый материал представляет собой смесь. В этом случае необходимо найти другой пик молекулярных ионов, отвечающий второму компоненту. [c.315]

Соотношение между скоростями прямого и обратного процессов (1.20) существенным образом основано на динамическом характере равновесия, т. е. на том факте, чю в состоянии равновесия скорость каждого прямого элементарного процесса в точности равна скорости соответствующего обратного процесса. Однако коэффициент скорости — сложная усредненная характеристика не вещества, а процесса, сопровождающегося в общем случае изменением всех энергетических состояний соударяющихся частиц. Эти изменения вызывают возмущенность заселенности различных энергетических состояний, которая приводит (или может привести) к изменению вида функции распределения. Поэтому возникает вопрос — остается ли соотношение типа (1.20) справедливым, если реакция протекает вдали от равновесия [c.60]

НИИ состава для структурно родственных серий соединений. В качестве первого этапа решения структурных задач можно рассматривать определение параметров элементарных ячеек, т.е. индицирование рентгенограмм. Во многих случаях этого достаточно (в совокупности с данными о плотности и валовом химическом составе или границах области гомогенности) для решения вопроса о стехиометрическом составе соединени5 . Определение стехиометрического состава соединения, т.е. состава, отвечающего бездефектной структуре или учитывающего доминирующие типы дефектов, принципиально невозможно без сведений о размерах и симметрии элементарной ячейки. Конечно, более надежные данные могут быть получены при полном определении структуры. [c.5]

Теория основных видов старения ПВХ практически отсутствует. В настоящее время большинство исследований, даже в области первичных реакций деструкции ПВХ, находится в стадии выяснения круга явлений, приводящих к старению ПВХ и материалов на его основе, 1 аскрытия физического смысла происходящих явлений и определения их роли в разрушении макромолекул. Далеки от разрешения такие общетеоретические и экспериментальные вопросы, как идентификация активных центров, обусловливающих деструкцию макромолекул (свободные макрорадикалы, радикалы добавок, ионы, возбужденные молекулы, перекисные соединения, ионы металлов, лабильные группировки атомов) установление основных типов элементарных процессов при разложении ПВХ определение констант скоростей этих процессов установление связи между строением компонентов и их реакционной способностью. Большие и далеко еще не использованные возможности заключены в применении электронно-вычислительных машин для моделирования процессов старения и стабилизации ПВХ, а также при планировании эксперимента с целью нахождения оптимальных рецептур и композиций. [c.14]

Большинство неорганических веществ является соединениями переменного состава, поскольку в качестве струк тур-ных единиц в них отсутствуют молекулы. Однако области гомогенности могут быть настолько малы, что обнаружить их не просто. Одним из признаков, характеризующих наличие протяженной области гомогенности, является изменение параметров элементарной ячейки. Отсутствие таких изменени(1 не свидетельствует, конечно, о постоянстве состава, но если изменения найдены, то заметная область гомогенности у соединения имеется. Это одна из областей неорганической химии и материаловедения, где остро стоит вопрос о необходимости прецизионного определения параметров. Эта. же проблема возникает при изучении фазовых диаграмм, так как образование твердых растворов той или иной концентрации является одним из наиболее распространенных типов химических взаимодействий. Термин твердые растворы не должен вводить в заблуждение - фактически речь идет об области гомогенности фазы более сложного состава структурные единицы, характерные, например, для растворяемого компонента, в твердом растворе не сохраняются. Параметры решетки характеризуют изменение состава сосуществующих фаз, что помогает понять природу протекающих в системе процессов. Так, изменение параметров в двухфазной области - указание либо на неравновесность, либо неквазибинарностъ системы. Менее строгим является обратное утверждение -постоянство параметров может бьп ь кажущимся, связан- [c.131]

Субъектом вопроса авторы называют множество всех возможных альтернатив. Каждый элементарный вопрос полностью характеризуется описанием субъекта вопроса и предпосылки вопроса, которая определяется требованиями выбора, степени полноты и различения. Согласно Н. Белнапу и Т. Стилу вопрос через свой субъект задает область альтернатив, а затем предпосылает имеющемуся списку альтернатив инструкцию, в соответствии с которой из списка альтернатив предлагается построить конкретный тип прямого ответа. [c.8]

Исследование вопроса о причине выполнимости для большой группы реакций сравнительно простого соотношения (21.8) показало [182, 377], что распределение (21.8) является наиболее вероятным при учете дополнительного динамического ограничения на вероятности перехода. Конкретный характер этого ограничения определяется некоторыми общими свойствами потенциальной поверхности, которые могут быть учтены в рамках так называемого теоретико-информационного анализа элементарных процессов. При этом, конечно, важную роль играет вид статистического распределения [473]. Хотя в адрес этого подхода была высказана критика в связи с необоснованностью выбора простейшего варианта статистического распределения [473], тем не мепор он 1пироко используется для описания распределения путем задания всего лишь одного параметра к. Разумеется, существуют реакции, для которых соотношение типа (21.8) вообще не применимо это значит, что для таких реакций распределение энергии определяется пе общими свойствами поверхности, а деталями взаимодействия. [c.143]

В ОСНОВНОМ сводится к следующему. Кристалл закрепляют на вращающейся подставке и помещают в центр круга. В одной пз точек,. нежащих на окружности, проектируется пучок рентгеновских лучей, направленный под определенным углом к выбранной грани кристалла. Интенсивность отраженных рентгеновских лучей устанавливают по производимой пмп ионизации газов. (Например, таких легко ионизируемых, как бромистый метил.) Наибольшая интенсивность отраженного излучения соответствует к = 1. Менее интенсивные отражения отвечают углам 02, 03 и т.д., удовлетворяющим соответственно условиям 2d sin02=2X, 2d sin 0з=ЗХ и т. д. В простых кристаллах (типа Na l) все такого рода углы соответствуют только одному значению d. Это говорит о том, что в данном случае единичная ячейка кристалла представляет собой куб, в углах которого расположены ПОНЫ. Более сложные кристаллы дают несколько различных значений d , 2, ( 3 и т. д. Эти величины определяют строение элементарной ячейки кристаллов. Подробнее этот вопрос рассмотрен в гл. ХП1. [c.27]

Все развитые в настоящем параграфе представления носят сугубо качественный характер. Пользуясь ими, нельзя производить каких-либо количественных вычислении. Однако благодаря простоте и наглядностгг они получили большое распространение и широко используются для элементарного рассмотрения вопросо строения кристаллов с ковалентным типом связи. [c.181]

Этот раздел касается некоторых вопросов, трактовка которых иногда встречает затруднения в кристаллографической литературе. Речь идет о том, что одно и то же аналитическое описание часто используют по отношению к кристаллическим структурам с совершенно различными геометрией и топологией. Наглядным примером служит структура, описываемая ромбоэдрической элементарной ячейкой с атомами М в позиции (ООО) и атомами X-—в (V2 V2 V2). Так описываются структуры типа s l (8-координация М и X), если а = 90°, и типа Na l (6-координация М и X), если а=60°. Такое разночтение появляется, если имеется (по меньшей мере) один переменный параметр, который может влиять либо на форму элементарной ячейки (напрнмер, иа величину угла а в ромбоэдрической ячейке, на отношение осей гексагональной или тетрагональной ячейки), либо иа позицию атома в элементарной ячейке. Ниже приведены соответствующие примеры. [c.321]

Данные условия упрощаются в случае одномерных периодических структур типа набухптего кристалла монтмориллонита. Здесь в основном следует учесть взаимодействие каждого элементарного слоя с двумя соседними. Ьолес подробно этот вопрос бььч исследован Глазманом и Дыкманом [160], а позднее - Ефремовым и Усьяровым [63]. Следует подчеркнуть, что до настоящего времени нахождение условия равновесия, определяющего толщину прослоек и, следовательно, постоянную решетки набухающего монтмориллонита, не привело к количественному согласию с опытом. Причина заключается в том, что это условие в действительности должно учитывать коллективный характер взаимодействия отдельных слоев и равновесие разделяющих их прослоек с внещней жидкостью. Поэтому такое условие должно быть чувствительно и к объему последней. Этого до сих пор никто не учитывал. [c.13]

В результате рассмотрения основных принципов, избиравшихся до сих пор для построения классификаций химических реакций, возникает вопрос в какой мере эти принципы позволяют характеризовать каталитические реакции как особый класс и в каком отношении к другим типам химических реакций, согласно этим принципам, оказываются каталитические процессы Попытка использовать принцип числа и моле-кулярности элементарных стадий для определения места каталитических реакций в общей классификации химически реакций не приводит к положительным результатам. [c.183]

В некоторых работах при описании строения полимеров моделью паракристалла авторы ошибочно, с нашей точки зрения, связывают понятие паракристалл с наличием в образце протяженных, ламелярных образований, подобных представленным на рис. II. 5, стр. 92. К сожалению, фотография своеобразного рельефа на песчаном морском берегу, часто приводимая в работах Хоземанна, внесла некоторую путаницу в этот вопрос. Как неоднократно подчеркивал сам Хоземанн, понятие паракристалл отнюдь не обязательно относится к слоевым структурам. Обычно это есть описание типа, способа укладки тех или иных структурных элементов в одномерной, двумерной или трехмерной решетке. Понятие паракристалла может быть отнесено и к отдельному кристаллиту — в этом случае имеется паракристаллический порядок в расположении межплоскостных расстояний элементарных ячеек кристаллита его можно отнести и к отдельной микрофибрилле — в этом случае имеется паракристаллический порядок в расположении аморфных и кристаллических областей вдоль микрофибриллы. Может оно характеризовать и более протяженные, ламелярные образования и т. д. [c.150]