Степени свободы многоатомных частиц

Степени свободы многоатомных частиц [c.91]

Положение материальной точки в пространстве определяется тремя ее координатами. Для задания положения п ядер нужно, следовательно, задать Зп координат. Все они могут в некоторых пределах изменяться независимо одна от другой. В этом смысле говорят, что частица, состоящая из п атомов, имеет Зп степеней свободы. Различают три основные группы степеней свободы многоатомной частицы, связанные с перемещением ядер. [c.92]

Поскольку при обычных температурах, прн которых, как правило, записывают инфракрасные спектры веществ, возбужденные колебательные состояния заселены в незначительной степени, то спектры поглощения отвечают переходам из основного состояния в различные возбужденные состояния. Каждому такому переходу соответствует набор линий поглощения, поскольку колебательные переходы могут сопровождаться различными переходами между вращательными состояниями. При записи спектров в жидкой фазе эта система линий сливается в одну широкую полосу поглощения. Таким образом, как и электронные спектры многоатомных частиц, колебательные инфракрасные спектры представляют собой систему полос, число которых определяется в первую очередь числом колебательных степеней свободы. Только двухатомные молекулы имеют одну колебательную степень свободы. Волновые числа, соответствующие переходу в первое возбужденное состояние для некоторых двухатомных частиц, приведены ниже [c.155]

Рассмотрим теперь более сложную многокомпонентную смесь частиц, моделирующих молекулы многоатомных газов, которые обладают внутренними степенями свободы и способны реагировать в различных энергетических состояниях. Пусть имеется газофазная система, в которой протекает обратимая бимолекулярная реакция вида [c.31]

Во-первых, центр масс частицы может перемещаться в пространстве. Это движение называется поступательным движением частицы. Оно в равной мере свойственно атомам и многоатомным частицам. Три координаты, определяющие положение центра масс, называют поэтому поступательными степенями свободы. [c.92]

Поскольку ядро рассматривается как материальная точка, не имеет смысла говорить о его ориентации в пространстве. Однако уже система из двух ядер, т. е. любая двухатомная частица может рассматриваться как ориентированная вдоль прямой, соединяющей ядра (оси частицы). Это же относится к частицам, состоящим из большего числа атомов, расположенных на одной прямой, таких, как молекулы СОа или ацетилена С На. Ориентация оси может быть задана с,помощью двух угловых переменных, например, с помощью углов 9 и ф в некоторой сферической системе координат. Изменение ориентации происходит в результате вращения частицы. Поэтому координаты, характеризующие ориентацию частицы, называют вращательными степенями свободы. Из сказанного следует, что двухатомная или любая линейная многоатомная частица обладает двумя вращательными степенями свободы. [c.92]

Если у трехатомной частицы или частицы с большим числом атомов ядра не находятся на одной прямой, то ее ориентация описывается с помощью трех координат. Поясним это на примере трехатомной частицы. Три ядра, не находящиеся на одной прямой, образуют треугольник. Ориентация плоскости, в которой расположен этот треугольник, задается двумя угловыми переменными, определяющими направление прямой, перпендикулярной этой плоскости. Кроме того, треугольник может быть повернут на произвольный угол относитель,-но этой прямой. Следовательно, нелинейная многоатомная частица имеет три вращательные степени свободы. [c.92]

В отличие от общей физики, где идеальный газ рассматривается как совокупность материальных точек, движущихся по законам механики, в статистической термодинамике используют понятие многоатомного идеального газа. При этом имеется в виду совокупность частиц, обладающих внутренними степенями свободы, не зависящими от поступательного движения. [c.217]

Суммирование для многоатомных нелинейных молекул распространяется на (Зп—б) колебаний, для лИ нейных на (3 п—5), если п — число атомов в молекуле. Расчет облегчается наличием таблиц, в которых приводятся колебательные энтропии, приходящиеся на одну колебательную степень свободы в зависимости от Ау/ЛГ. В табл. 21 приводятся энтропии некоторых частиц, вычисленные по указанным формулам. Суммарная погрешность, определяемая неточностью экспериментальных и оценочных величин, может достигать 2,0 Дж/(моль-К) для двухатомных частиц и 6 Дж/(моль-К) для более сложных комплексов. [c.189]

В столкновениях могут принимать участие как тяжелые (атомы, ионы, молекулы), так и легкие (электроны, фотоны) частицы. Многоатомные молекулы имеют внутренние степени свободы (колебательное и вращательное движение атомов) и в этом смысле имеют внутреннюю структуру. [c.62]

За начальной стадией стабилизации активной молекулы следует распределение энергии валентных колебаний по другим колебательным степеням свободы. Характерное время т для многоатомных молекул может достигать Ю с. Активная молекула обладает суммарной колебательной энергией сверхравновесного возбуждения, достаточной для разрыва образовавшейся (или иной, более слабой) связи. Но для этого должен произойти внутримолекулярный процесс, обратный описанному. Рассредоточившаяся по различным колебательным степеням свободы энергия должна сосредоточиться на валентном колебании. Это происходит в результате флуктуации энергии колебаний. Такая флуктуация колебательной энергии в результате взаимодействия различных осцилляторов определяется их ангармоничностью. Даже из общих соображений ясно, что характерное время такого флуктуационного концентрирования т будет много больше, чем т. Если за время т активная молекула удачно столкнется с третьей частицей и в результате Г-перехода [c.110]

Неравновесное распределение энергии по вращательным степеням свободы может возникнуть как непосредственно в ходе химической реакции, так и при дезактивации электронно-возбужденных частиц. Кроме того, неравновесным возбуждением и распределением могут обладать осколки многоатомных молекул, распад которых происходит в результате соударения с частицами, имеющими большие энергии. Однако время, необходимое для достижения равновесия в распределении вращательной энергии, очень мало, и задержка в ее преобразовании едва ли может иметь значение для процессов горения. Нет сомнения в том, что в процессе протекания быстрых реакций возникают также и неравновесные распределения поступательной энергии частиц. Однако время для достижения равновесия в распределении поступательной энергии очень мало, так как для этого требуется всего несколько соударений. [c.31]

В свободном виде каждая из частиц газа обладает тремя степенями свободы поступательного движения, а в расчете на п частиц Зп. К этому присовокупляются вращательные степени свободы т 2 — для линейных молекул (включая двухатомные) 3 — для нелинейных (многоатомных) молекул, т. е. всего 5 или 6. Кроме этого, следует учитывать еще и степени свободы колебательных движений атомов молекул на их долю для двухатомных и линейных многоатомных. молекул приходится т — Зп — — (3 + 2) = Зп — 5, а для нелинейных многоатомных молекул т = Зп — (3 4- 3) = 3/г — 6 степеней свободы. [c.212]

Если в случае рекомбинации атомов вероятность радиационной стабилизации Р может быть определена из оптических данных на основе принципа детального равновесия, то в случае рекомбинации атомов с радикалами или радикалов с радикалами этот метод, по-видимому, неосуществим. Однако нужно полагать, что вероятность рекомбинации, сопровождаемой излучением, в этом случае должна быть выше по сравнению с рекомбинацией атомов. Это связано с наличием у многоатомных радикалов многих колебательных степеней свободы, между которыми распределяется энергия, первоначально сконцентрированная на одной степени свободы, отвечающей координате относительного движения соударяющихся частиц. В результате этого значительно повышается время жизни квазимолекулы, а следовательно, и вероятность ее стабилизации как посредством излучения части избыточной энергии, так и при столкновении с третьей частицей. Этот вопрос более подробно будет рассмотрен ниже. [c.247]

Теория диссоциативной ионизации сложных молекул разработана в меньшей степени. Это так называемая статистическая теория распада иона, которая предполагает переход первоначальной энергии электронного возбуждения в колебательную энергию ядер и последующий распад, когда на данной связи из-за перераспределения энергии по колебательным степеням свободы будет сконцентрирована энергия, превышающая энергию разрыва связи [1418, 1419]. Таким образом, речь идет о теории, использующей основные идеи теории мономолекулярного распада многоатомных частиц (см. 19). [c.369]

Существует большое число экспериментальных методов, которые позволяют не только определить природу имеющихся в расплаве соединений (простых молекул или комплексных ионов), но сплошь и рядом измерить их концентрацию. Строго говоря, статистическая теория расплавов, содержащих такие вполне определенные многоатомные образования, должна включать совокупность внутренних координат этих частиц, соответствующих вращательным и колебательным степеням свободы. Статистические методы, которые будут описаны в последующих главах, позволяют в принципе справиться с этими дополнительными осложнениями, хотя часто ценою больших усилий. В ряде случаев удается использовать наличие быстрых вращений, обеспечивающих сферичность этих многоатомных соединений. Кроме того, часто можно ограничиться приближением, в котором трансляционные степени свободы центра масс всей совокупности частиц не связаны с колебаниями и вращениями. [c.91]

В результате рекомбинации радикалов образуется новая связь и выделяется энергия, равная энергии образующейся связи. Чтобы завершить рекомбинацию, необходимо отвести энергию от реакционного центра. Когда рекомбинируют многоатомные радикалы, то эта энергия может распределяться между колебательными и вращательными степенями- свободы димерного продукта, переводя его в возбужденное состояние. Время жизни такого возбужденного димера бывает достаточным для того, чтобы рассеять избыточную энергию за счет соударений с другими молекулами. У одноатомных частиц нет колебательных или вращательных степеней свободы, которые могли бы использовать избыточную энергию. В этом случае выделяющаяся энергия может быть отведена при участии третьего тела , роль которого выполняют молекулы специального добавляемого вещества. Вот почему иногда говорят, что стенки реакционного сосуда катализируют реакции рекомбинации радикалов. Из материалов реакционных сосудов кварц и пирекс неэффективны в рассеивании энергии. Активными в таких реакциях бывают металлы (медь серебро, платина). [c.29]

Если Л и В не атомы, а более или менее сложные молекулы или радикалы, знаменатель в выражении (1П. 16) будет больше, чем числитель. Причина здесь состоит в том, что при образовании многоатомной частицы АВ" из многоатомных же частиц Л и В 6 внешних вращательных и 6 поступательных степеней свободы Л и В заменяются на 3 поступательные, 3 вращательные и 6 внутренних степеней свободы АВ. Одна из этих внутренних степеней свободы соответствует, естественно, движению вдоль координаты реакции. [c.92]

В многокомпонентной смеси двухатомных и многоатомных молекул возбуждение или дезактивация колебательных степеней свободы молекул при неупругих столкновениях происходит либо при непосредственном переходе кинетической энергии сталкивающихся частиц в колебательную энергию рассматриваемой молекулы, и наоборот (процесс прямого возбуждения или дезактивации, обозначаемый [c.51]

Реакции колебательно-возбужденного основного состояния молекул побудили многих исследователей использовать их для объяснения данных фотолиза сложных молекул в растворах. В этом смысле в разд. 4-8Б-2 были рассмотрены представления Ульмана и Гендерсона [154]. Нам кажется невероятным, что молекулярный распад колебательно-возбужденного основного состояния молекул играет существенную роль при фотохимических опытах в растворе или при высоких давлениях в газовой фазе. Для многоатомных молекул достаточной сложности вероятность того, что некоторое число колебательных квантов будет сосредоточиваться на одном колебании, которое может привести к реакции до того, как произойдет колебательная релаксация, мала. Константа скорости мономолекулярного распада колебательно-возбужденных частиц, описываемая качественно уравнением (6-66), быстро уменьшается с возрастанием сложности молекулы и числа внутренних степеней свободы (и, следовательно, показателя степени ). По всей вероятности, только в простейших молекулах и при низких давлениях [c.504]

Помимо работ, в которых существование внутренних степеней свободы учитывается модельным образом (ясно, что такие модели не могут описать, например, эффекты, связанные с наличием дискретных уровней), развивалась и формальная теория многоатомного газа (см., например, [69—73]). Она исходит из того факта, что каждый вид молекул в определенном квантовом состоянии можно трактовать как особый вид бесструктурных частиц. В большинстве из указанных работ кинетическая теория многоатомного газа (газ мо/кет быть, конечно, и одноатомным) строится на основе естественного обобщения метода Чепмена—Энскога. [c.139]

Рассматриваются только одноатомные газы. Строго сформулированная теория имеет дело только с газами, не имеющими внутренних степеней свободы, для которых потенциал взаимодействия типа частица — частица является сферически симметричным. Так как присутствие или отсутствие внутренних степеней свободы почти не влияет на перенос массы и количества движения, теория даст сравнительно хорошие результаты при изучении потока массы и количества движения для течения многоатомных газов. Наличие или отсутствие внутренних степеней свободы влияет на перенос энергии, и, следовательно, поток энергии для многоатомных газов не будет в совершенстве описываться теорией в ее настоящем виде. На этом мы подробно остановимся в дальнейшем. [c.367]

В число компонентов воздуха при комнатной температуре входит большое количество двухатомных молекул, главным образом N2 и О2. Такие молекулы обладают двумя вращательными и двумя колебательными внутренними степенями свободы в дополнение к трем поступательным степеням свободы, которыми, как предполагается в теории, обладают все молекулы. Существование этих внутренних степеней свободы может привести к неадиабатическим, или неупругим, столкновениям в том смысле, что полная кинетическая энергия сталкивающихся частиц больше не будет сохраняться в процессе столкновения. Существуют механизмы перехода энергии поступательного движения во внутреннюю энергию вращения и колебания. Задача усложняется, когда рассматриваются продукты сгорания, так как могут присутствовать многоатомные молекулы, которые обладают даже большим числом внутренних степеней свободы при всех температурах. [c.373]

Существование внутренних степеней свободы частицы обусловлено тем, что частица имеет конечные размеры (возможность вращения) и что сама частица состоит из отдельных более мелких частиц. Свободные атомы и молекулы, как и каждое твердое тело, занимающее определенный объем, обладают тремя степенями свободы вращательного движения. Однако атомы и молекулы не являются сплошными образованиями. Напротив, частицы, из которых они построены, могут в свою очередь находиться в движении относительно друг друга. Поэтому атомы обладают дополнительными степенями свободы, характеризующими движение электронов и атомных ядер. В многоатомных молекулах относительно друг друга могут также двигаться отдельные атомы или группы атомов. Возможность существования таких видов движения в многоатомных молекулах отражает наличие степеней свободы колебательного движения и степеней свободы внутреннего вращения. Почти все внутренние степени свободы частицы в большей или меньшей степени связаны друг с другом. Однако при определенных типах связей, определенных величинах масс и температурах часто бывает возможно предположить, что в первом приближении некоторые из внутренних степеней свободы независимы друг от друга. В этом случае сумму по состояниям внутр Для внутренних степеней свободы и соответственно теплоемкость Сувнутр можно дальше разложить на составные части. В идеальном случае, когда все внутренние степени свободы многоатомной молекулы не зависят друг от друга, можно записать [c.36]

Более сложной является система, в которой сталкивающиеся частицы обладают внутренними степенями свободы, между уровнями которых возможны переходы. Такая модель была введена в работе Ван-Чанга, Уленбека и де Бура [445] для нахождения коэффициентов теплопроводности многоатомных газов. Поступательные степени свободы при этом рассматриваются классически, а внутренние — квантовомеханически. Частицы одного типа в различных состояниях формально рассматриваются как различные. Для каждого квантового состояния / вводится своя функция распределения Кинетическое уравнение в отсутствие внешних полей для однородной смеси принимает вид [41, 445] [c.24]

Основное уравнение статистической термодинамики f=i/o— -кТ1п2 позволяет выразить все термодинамические функции через величины, характеризующие свойства молекул, т. е. позволяет связать термодинамические функции с определенной молекулярной моделью системы. Это крупный научный результат, особенно важный для химии. На всех уровнях развития естествознания химики стремились решить вопрос о том, как наблюдаемая на опыте способность вещества вступать в различные реакции связана со строением частиц, из которых это вещество состоит. В 1901 г. Гиббс получил в общем виде написанное выше соотношение и нашел общие выражения для и, Н, О, Су, Ср и т. п. через суммы по состояниям. Однако при этом он совсем не рассматривал другую сторону вопроса — как вычислить саму величину 2 для реальной системы. Для этого в то время механика молекул располагала возможностью подсчитать только вклад, связанный с поступательным движением частиц. Кроме того, поскольку вычисление Р, О и 5 требует операций с абсолютной величиной 2, без применения квантовой механики такой расчет вообще нельзя было завершить, так как для этого необходймо использовать постоянную Планка к. Поэтому статистические расчеты термодинамических величин были начаты фактически только в двадцатые — тридцатые годы и продолжаются до настоящего времени. Расчет сумм по состояниям 2 для реальных систем — достаточно сложная и далеко не решенная задача. Однако принципиальная ясность здесь есть, и существо дела сейчас хорошо разобрано на многих примерах. Простейший из них — свойства многоатомного идеального газа со многими независимыми степенями свободы. [c.215]

Колебательные спектры свойственны только двух- и многоатомным частицам. Частица, состоящая из п атомов, имеет Зп—б колебательных степеней свободы (Зп—5 для двухатомных и линейных многоатомных частиц, т. е. частиц, у которых все атомы расположены на одной прямой). Колебания разделяются иа валентные, которые искажают длины связей, и деформационные, которые искажают углы между связями. Валентные колебания характеризуются большими частотами ио сравнению с деформационными. Каждому колебанию соответствует набор колебательных состояний, энергия которых в первом приближении (ирибЛижение гармонического осциллятора) описывается формулой [c.37]

Вг ("Л/2) + НС1(г = 0) (а) Вг ( Рз/2) + НС1(1) = 1) Вг ( Рз/2) -(- НС1(1) = 0) (б) Канал (а) протекания р-ции приводит к резонансному электронно-колебат. обмену энергией, канал (6)-та чисто колебат. дезактивации молекулы. В нек-рых случаях М. р. включает в явном виде отвод энергии от образовавшейся в р-ции частиц. Так, рекомбинация атомов и радикалов, напр, к -(- к" -> КК, может осуществляться только как три-молекуляртя реакция с участием третьей частицы X, отводящей энергию, т. к. иначе выделившаяся при р-ции энергия приведет к диссоциации образовавшейся молекулы КК(Я -(- К -I- X -> КК -(- X ). Скорость такой р-ции пропорциональна квадрату концентрации радикалов и общему давлению. В случае рекомбинации многоатомных радикалов энергия р-ции распределяется по мн. степеням свободы и образующаяся молекула приобретает стабильность, а избыточную энергию отдает при послед, столкновениях с др. молекулами. Импульсная ИК лазерная фотохимия позволяет экспериментально решать мн. тонкие вопросы передачи энергии между молекулами и между разными степенями свободы внутри молекулы. [c.76]

В случае атомов, например атомов аргона, может идти речь только о трансляции. Они могут двигаться в направлении трех осей координат, т. е. говорят, что атомы имеют три трансляционные степени свободы. Двухатомная молекула, наиример Н2, имеет дополнительно две вращательные степени свободы и одну колебательную степень свободы, т. е. всего шесть степеней свободы движения. Линейно построенные многоатомные молекулы, например, ацетилен С2И2, также имеют лишь две вращательные степени свободы. Как и при вращении атомов, момент инерции, возникающий при вращении вокруг оси связи, настолько мал, что этой степенью свободы можно пренебречь. Нелинейно построенная многоатомная молекула, например, С2Н6, имеет три трансляционных степени свободы, три вращательных степени свободы, одну степень свободы внутреннего вращения и 17 колебательных степеней свободы, т. е. всего 24 == 3/г степени свободы, где п — число атомов в молекуле. В общем случае выполняется правило, согласно которому частица, содержащая п- -атомов, имеет всего Зп-степеней свободы, из них 3 трансляционных, 3(2) вращательных и Зп — 6(3п — 5) колебательных. Если возможно внутреннее вращение, то общее число колебательных степеней свободы уменьшается на число степеней свободы внутреннего вращения. [c.116]

Рекомбинация радикалов. Если обе или одна из рекомбинирующих частиц представляет собой радикал, то скорость процесса значительно повышается (по сравнению со скоростью рекомбинации атомов). Это связано с наличием у многоатомных радикалов многих колебательных степеней свободы, между которыми распределяется энергия, первоначально сконцентрированная на одной степени свободы, отвечающей координате относительного движения соударяющихся частиц. В результате этого значительно повышается время жизни квазимолекулы, а следовательно, и вероятность ее стабилизагщи как посредством излучения части избыточ-гюй энергии, так и при столкновении с третьей частицей. [c.205]

Гл. 1 этой книги можно в известной мере рассматривать как своеобразное подведение итогов целого периода экспериментальных исследований распада небольших молекул в ударных волнах. Первая задача этого периода заключалась в том, чтобы подавить всевозможные вторичные процессы и в наиболее чистых условиях получить константу скорости мономолекулярного распада ка. Вторая задача состояла в том, чтобы на основании измеренной зависимости от плотности и температуры получить сведения о механизме активации исходных молекул. Поскольку в настоящее время нет достаточно развитой теории обмена энергией при столкновениях возбужденных многоатомных молекул, механизм активации обычно моделируется путем задания функции распределения для переданной энергии. Здесь детально рассмотрены два предельных механизма механизм сильных столкновений и механизм ступенчатого возбуждения. Известно довольно много приближенных теорий, основанных на модели сильных столкновений. Наиболее распространенной среди них является теория Райса — Рамспергера — Касселя — Маркуса (РРКМ). В настоящее время значительный интерес представляет исследование различных отклонений от теории РРКМ, связанных главным образом с тем, что константу скорости превращения активных молекул нельзя считать зависящей только от полной энергии молекулы, а необходимо учитывать динамику внутримолекулярного перераспределения энергии. В книге эти вопросы освещены явно недостаточно, и, чтобы восполнить этот пробел, читателю можно рекомендовать монографию Никитина [2], а также работы Банкера (например, [3]). Другое весьма общее ограничение направления, использующего предположение о сильных столкновениях, отмечено в работах Кузнецова [4] и связано с тем, что с повышением температуры все больше нарушается равновесное распределение по внутренним степеням свободы частиц в процессе их диссоциации. Тем не менее имеются случаи, когда даже при сильном отклонении от равновесия возможно описание кинетики реакции на основе представления о равновесной константе скорости. Если среди распадающихся молекул происходит быстрый обмен колебательными квантами, то неравновесность выражается лишь в том, что система характеризуется не одной, а двумя или несколькими колебательными температурами. При температурах ниже некоторой критической температуры То константа скорости мономолекулярного распада определяется кинетикой переходов на верхние колебательные уровни, где обмен колебательными квантами не играет существенной роли, и только для таких температур константа скорости может быть вычислена [c.6]

Всякая частица обладает тремя поступательными степенями свободы. Число вращательных степеней свободы у двухатомных и линейных многоатомных (СОо, N 0, С2Н2) молекул равно двум, у нелинейных многоатомных молекул — трем. Полное число степеней свободы у молекулы, состоящей из п атомов, равно Зп. Следовательно, линейная молекула имеет Зл — 5, а нелинейная — 3 —6 колебательных степеней свободы. [c.376]

Из последних работ надо отметить классические расчеты для и Dj в Не методом Монте-Карло, который дает удовлетворительное согласие с экспериментальными данными, если известны потенциальные поверхности [311]. Полуклассическая теория для возбуждения вращений двухатомных молекул нри столкновении с атомами развита в работах [312]. Квантовомеханические расчеты возбулодения молекул Н2 и нри столкновении с атомами Н проведены в [313, 314], а для полярных газов — в [315], однако корректность расчетов не доказана. Для многоатомных молекул типа сферического волчка теоретически получено простое выражение для числа столкновений, необходимых для установления равновесия по вращательным степеням свободы (z p) для одинаковых молекул z p= = 3/8 i-] 2b)lb] , а для столкновения молекул с атомами инертных газов Zep—3/8 [(1+й) /Ь], где b=IIMrl I — момент инерции М — приведенная масса частиц — сумма молекулярных радиусов сталкивающихся частиц. Результат расчета для СН4 по этой формуле удовлетворительно согласуется с экспериментом [1]. [c.79]

Рассмотрим вначале первый из указанных вопросов. Имеется много работ, в которых развивается теория многоатомного газа. (Здесь мы касаемся рассмотрения именно многоатомного газа. Вопросы, связанные с описанием внутренних степеней свободы одноатомных газов, будут обсуждаться несколько позже.) Существует два подхода. При первом используется обычная кинетическая теория и рассматриваются некоторые специальные виды потенциала взаимодействия (например, потенциал Штокмайера). Наиболее подробно изучены процессы переноса в газе, состоящем либо из сфероцилиндров, либо из нагруженных сфер (в этой модели молекулы представляют собой сферы, центр тяжести которых не совпадает с центром симметрии), либо из совершенно шероховатых сферических молекул (т. е. при столкновении частицы не скользят одна относительно другой, и относительная скорость в точке соприкосновения меняется на обратную). Результаты расчетов для таких моделей обобщены в [30, 34]. В [62] показано, что в большинстве работ, посвященных расчетам кинетических коэффициентов в многоатомных газах, содержится существенная ошибка. Именно, моле1<ула рассматривается как твердое тело, и при этом в кинетическом уравнении сохраняются в качестве независимой переменной фазовые углы, которые сильно меняются за время пробега. При рассмотрении задач о теплопроводности и вязкости необходимо выбирать решение в форме, содержащей тензоры, зависящие не только от скорости V (см. выше), но и от момента вращения молекулы, который является независимым вектором в этой задаче. В [62] получено выражение для коэффициента теплопроводности и коэффициентов первой и второй вязкости. Для явного вычисления использовалась модель сфероцилиндров. Рассмотрение было проведено в области температур, где можно пренебречь влиянием колебательных степеней свободы. [c.138]

Мы начнем с замечания, что если только переход энергии поступательного движения в энергию внутренних степеней свободы или переход между различными формами энергии внутренних степеней свободы, происходящий при бинарных столкновениях, не влияет на уравнения, описывающие изменение одночастичной функции распределения скорости / , то неупругие столкновения не будут влиять на передачу массы и количества движения. Предположение о том, что такие неупругие столкновения не влияют на распределение скорости единичной частицы, является разумным предположением для многих многоатомных молекул при интересующих нас температурах. Можно показать, что функция распределения скорсх ти f , определенная для частиц, не обладающих внутренней энергией, будет представлять функцию распределения скорости для частиц, которые обладают внутренней энергией, в двух случаях [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология