Реакции фенола с формальдегидом в щелочной среде

Формальдегиды и фенол в щелочной среде образуют метилол-производные, которые затем вступают в реакцию поликонденсации с реакционноспособными атомами водорода молекулы фенола [c.400]

Таким образом, синтез любого фенолоформальдегида можно провести либо в две, либо в одну стадию. В первом случае начинают со стадии получения фенолоспиртов конденсацией формальдегида с фенолом в щелочной среде (в присутствии аммиака или едкого натра) при 50—60 °С. Если реакцию желательно провести в безводной среде (в блоке), то в качестве источника аммиака и формальдегида применяют гексаметилентетрамин ( H2)6N4 (уротропин). Затем повышают температуру до 95 °С и проводят поликонденсацию. [c.229]

При проведении реакции присоединения в щелочной среде (при pH 9) найден первый порядок как по фенолу, так и по формальдегиду [287-288]. При взаимодействии бисфенола с формальдегидом в щелочной среде также установлен второй порядок [289]. Однако имеются данные о том, что аналогичные реакции в щелочной среде описываются уравнениями реакции первого порядка [290-291]. [c.144]

В щелочной среде электрофильная реакционная способность формальдегида определяется только наличием дефицита электронной плотности на атоме углерода его карбонильной группы, поэтому в реакцию гидроксиметилирования вступает меньшее число ароматических соединений, чем в реакцию хлорметилирования. Так, в реакцию хлорметилирования помимо фенола и его эфиров вступают бензол и его гомологи и даже хлорбензол, тогда как реакцию гидроксиметилирования удается осуществить только в случае анилина и Л ,Л -диалкил-анилинов, фенола и его эфиров. [c.396]

Напишите уравнение реакции конденсации фенола с формальдегидом. Рассмотрите механизмы реакций в кислой и в щелочной средах. Чем обусловлены электрофильные свойства формальдегида Чем отличаются по строению и свойствам новолачные смолы от ре-, зольных Как получают резит [c.168]

На каждой ступени реакции ноликонденсации увеличивается размер макромолекул, но в то же время в них сохраняются метилольные группы, благодаря чему возможно дальнейшее протекание процесса ноликонденсации. Изменяя кислотность реакционной среды или температуру, можно в широких пределах варьировать скорость реакции. В щелочной среде скорость реакции присоединения формальдегида к фенолу значительно выше скорости ноликонденсации метилольных производных. Поэтому реакцию можно легко остановить на любой стадии роста макромолекул снижением температуры. [c.743]

В свете современных представлений взаимодействие фенола с формальдегидом как в кислой, так и в щелочной среде классифицируется как электрофильное ароматическое замещение. Это предполагает, что названная реакция в качестве стадии, определяющей суммарную скорость процесса, включает образование я-комплекса с последующей быстрой потерей протона. Однако действительный механизм реакции значительно сложнее вследствие взаимодействия фенолов с растворителем, образования внутри- и межмоле- [c.42]

РЕАКЦИИ ФЕНОЛА С ФОРМАЛЬДЕГИДОМ В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ [c.46]

Резолы получают взаимодействием фенола с формальдегидом в щелочной среде. По сравнению с реакцией получения новолаков эта реакция значительно более чувствительна к изменению мольного соотношения реагентов, типа н количества катализатора, температуры и т. д. В зависимости от назначения резола мольное соотношение формальдегида н фенола составляет от 1 1 до 3 1. [c.78]

Поликонденсацию в щелочной среде относят к реакциям второго порядка, причем считают, что присоединение имеет первый порядок как по фенолу в анионной форме, так и по мономерному формальдегиду. Кроме того, скорость реакции пропорциональна концентрации ионов ОН. [c.357]

Этот же метод применяли Фрейзер и Холл с сотр. [68], а также Финн и Джеймс [69]. Они высказали предположение, что в кислой среде реакция состоит в начальном образовании метилолфенолов, которые далее последовательно присоединяются к фенолу, ДИ-, три-, тетра- и т. д. ядерным новолакам с образованием высокомолекулярных продуктов. Пользуясь методом хроматографии на бумаге, Резе [70], [71] выделил продукты конденсации фенола с формальдегидом в щелочной среде (одно-, двух- и трехатомные фенолоспирты) и в кислой (салигенин, /г-оксибензиловый спирт, смесь диоксидифенилметанов) и высокомолекулярные продукты, характерные для конденсации в кислой, но не в щелочной среде. [c.719]

При реакции фенола с формальдегидом в щелочной среде высокоактивный феноксид-анион легко атакуется нейтральной [c.253]

Фенолоформальдегидные смолы известны наиболее широко. Получают их поликонденсацией фенола с формальдегидом. В зависимости от соотношения исходных реагентов и условий реакции могут быть получены смолы с различными свойствами. Так, при избытке формальдегида в присутствии щелочного катализатора образуются смолы резольного типа, при избытке фенола в кислой среде — новолачные [105, 144]. [c.118]

В щелочной среде реакционная способность формальдегида, естественно, меньше, поскольку нет повышающего активность протонирования. В этих условиях электрофильная реакция с образованием оксиметильных производных может быть осуществлена лишь с наиболее активными аренами — фенолами, аминами. Эта реакция уже обсуждалась на стр. 343. [c.517]

Как уже отмечалось, на тип полученного синтана влияет также последовательность проведения конденсации и гидрофилизации. Мы применяли метод совместной конденсации и сульфо-метилирования, то есть не проводили этих реакций строго раздельно (Рейх, 1957). Необходимо подчеркнуть, что конденсация фенолов при таком способе происходит в щелочной среде за счет едкого натра, освободившегося при реакции формальдегида с сульфитом натрия. Это обстоятельство обусловливает некоторое своеобразное протекание синтеза, что проявляется в замедлении скорости реакции сульфометилирования и в усилении окраски получаемого продукта. На выбор этого метода также повлияли технические возможности, имевшиеся в нашем распоряжении во время проведения промышленных опытов. [c.297]

Сульфатные щелоки можно обезвреживать и лутем конденсации фенола с формальдегидом с образованием нерастворимого полимера (смолы). Конденсацию можно вести в кислой или в щелочной среде. Перед конденсацией содержащиеся в щелоках сульфит и бисульфит натрия разлагают серной кислотой, предварительно разбавляя водой в 2—2,5 раза. Образующийся сернистый газ удаляют кипячением раствора, после чего в раствор вводят едкий натр (до щелочной реакции). В кипящий раствор (pH = 9—9,5) вливают фор малин в количестве [c.71]

Формальдегид и фенол в щелочной среде образуют метилолпро-изводные, которые затем вступают в реакцию поликонденсации с реакционноспособными атомами водорода молекулы фенола или с другой молекулой фенолоспирта с образованием линейного полимера [c.423]

В заключение остановимся на механизме одной из самых широко распространенных поликонденсационных реакций — фенола с формальдегидом (стр. 30), приводящей к образованию широкоупотребительных смол типа новолака и бакелита. Первые из них образуются при нагревании формальдегида (в виде формалина) с фенолом в кислой среде и представляют собой хрупкие низкоплавкие смолы, растворяющиеся в спирте и не подвергающиеся химическим изменениям при нагревании выше температуры плавления. Что касается смол тина бакелита А (или резолов), то они образуются в результате нагревания растворов фенола в формалине в присутствии щелочи и отличаются от новолаков способностью переходить при дальнейшем нагревании в неплавкие и нерастворимые смолы, известные под названием резитов или бакелита С. Химическая природа фенолальдегидных смол была выяснена 30 лет тому назад Ваншейдтом [3]. Он показал, что при взаимодействии формальдегида с фенолом в щелочной среде с 1 молем прореагировавшего фенола связывается около 1.5 молей СН2О. Это происходит потому, что первичные продукты реакции, орто-и параоксибензиловые спирты, легко присоединяют к себе по второй молекуле формальдегида с образованием 2,4 и 2,6 диме-тилолфенолов, [c.485]

Мешающие вещества. Если описанную выше реакцию проводить в щелочной среде, то все вещества, выделяющие формальдегид при разложении в кислой среде, не дают окраски. Не мешают даже значительные количества фенола, метилового спирта, муравьиной и уксусной кислот, ацетона и др). С.цругой стороны, определению мешают многие другие альдёгвдц,. образующие о услодиях определения окрашенные соединения. [c.389]

Мочевино-формальдегидные смолы, модифицированные феноло-альдегидными смолами, и прочие модифицированные смолы. Известно, что формальдегид реагирует с фенолами по реакциям, аналогичным реакциям мочевины. В щелочной среде подвижный атом водорода принимает участие в образовании радикала —СН2ОН и получается моно- или диметилолфенол. Эти фенолоспирты в присутствии диметилолмочевины или ее бутилового эфира вступают в реакции внутримолекулярной конденсации, приводящие в конце концов к образованию комплексных смол. Твердость таких смол обусловливается участием мочевины, а водостойкость — участием фенолов. [c.339]

Как известно, фенолы и алкилфенолы легко реагируют с формальдегидом, образуя разнообразные продукты — от простых ме-тилольных и метиленовых производных до сложных полимеров. Реакция конденсации алкилфенолов с формальдегидом может протекать как в кислой, так и в щелочной среде за счет водорода в орто- и пара-пдложении. Конденсация двух молекул алкилфенола с одной молекулой формальдегида в кислой среде приводит к образованию дигидроксидифенилметана, который с избытком реагирующих веществ образует линейный полимер— новолачную смолу. Дналкилдигидроксидифенилметан является основным компонентом при синтезе барийсодержащих алкилфенольных присадок типа БФК и ИХП-101. [c.192]

Конденсация с фенолами. Реакции конденсации формальдегида с фенолами используют в промышленности для получения полимеров. Реакцию можно проводить как в щелочной (МзгСОз, NH3, NaOH), так и в кислой (НС1, H2SO4) средах. В первом случае при избытке формальдегида образуются линейные полимеры со свободными гидроксиметильными группами, например [c.205]

Не менее существенное влияние на кинетику процесса конденсации фенола с формальдегидом оказывает метанол, в силу ряда причин неизбежно присутствующий в тех пли иных количествах в составе реакционной смеси. Эти причины состоят в следующем во-первых, вследствие того, что при производстве формальдегида в качестве исходного сырья используют метанол, последний всегда попадает, пусть в небольших количествах, в состав конечного продукта во-вторых метанол образуется — особенно интенсивно в щелочной среде — в результате диспропорционнрования (реакция Канниццаро) наконец, в-третьих, метанол вводят в концентрированные водные растворы формальдегида для их стабилизации за счет образования гемиформалей (3.4) — обрыв цепи препятствует образованию выпадающего в осадок малорастворимого полимера. Днформали в этих условиях (в нейтральной или слабокислой среде) не образуются. [c.45]

Реэ1щия фенола с формальдегидом в щелочной среде была впервые описана в 1894 г. Л. Ледерером [20] и О. Манассе [21], и теперь ее часто называют реакцией Ледерера — Манассе. При pH > 5 на начальных стадиях реакции образуются преимущественно MOHO-, ди- и триметилолфенолы. Простейшее соединение этого ряда — 2-гидроксиметилфенол (салигенин) был выделен уже в 1845 г. [22] из продуктов гидролиза глюкозида салицина. [c.46]

Получают поликонденсацией фенола (иногда его гомологов) с альдегидом (гл. обр. с формальдегидом) в щелочной среде [кат.-НаОН, Ba(OH)j, NH4OH, реже-НазСО,] при 98-100 °С. В большинстве случаев из образовавшейся реакц. смеси в вакууме выпаривают летучие в-ва, после чего смолу быстро охлаждают. При изготовлении т. наз. водоэмульсионных P. . реакц. смесь охлаждают, смолу отстаивают и отделяют от надсмольной воды. Иногда к Р. с. добавляют орг. р-ритель (обычно этанол) для получения 50-70%-ного лака. [c.227]

Природный лигнин древесины и выделенные лигнины в присутствии кислотного или щелочного катализатора вступают во взаимодействие с фенолами. Так, при нагревании древесины с избытком фенола в присутствии кислоты лигнин переходит в раствор с образованием феноллигнина. Реакция идет, как и при конденсации лигнина, по механизму ну1Слеофиль-ного замещения через промежуточный бензильный карбкатион. Фенол выступает в роли внешнего нуклеофильного реагента, присоединяющегося к карбкатиону (схема 12.43, а). Фенол в присутствии кислотного катализатора расщепляет связи а-О—4 в фенилкумарановых структурах (см. схему 12.43, б). В щелочной среде взаимодействие фенолов с лигнином происходит через промежуточный хинонметид. Подобные реакции происходят при получении лигнинфенолоформальдегидных смол с заменой на лигнин части фенола. Лигнин, как фенол, и полученный феноллигнин далее конденсируются с формальдегидом. Получаемые термореактивные смолы могут использоваться в качестве связующих (исходное сырье технический щелочной лигнин) и для получения пластмасс (исходное сырье гидролизный лигнин). Многоатомные фенолы, со структурой типа резорцина, имеющие не менее двух активных положений в бензольном кольце, могут в результате реакции конденсации с лигнином сшивать его фрагменты. Поэтому некоторые фенольные экстрактивные вещества затрудняют кислую сульфитную варку (см. 13.1.2). [c.456]

При поликонденсации фенола с избытком формальдегида в щелочной среде образуются смолы (резолы) с молекулярной массой от 300 до 700. Такие смолы обычно растворимы в воде и спирте. Как и новолаки, резолы состоят в основном из фенольных ядер, связанных метиленовыми группами. Однако они отличаются от новолаков присутствием в них гидроксиметиленовых групп, которые определяют способность резолов к ряду химических реакций (например, этерификации и образованию эфира). Связывание фенольных групп и введение метилольных остатков происходит в орто- и пара-положениях, причем в щелочной среде ни одно из положений не является предпочтительным. [c.210]

При взаимодействии эквимолекулярных количеств фенола и формальдегида в щелочной среде образуются орто- и пара-изомеры оксибензилового спирта, а также ди- и триметилольные производные фенола. В нейтральной и особенно в кислой среде выделить оксибензиловые спирты не удается, так как протекает реакция конденсации в результате взаимодействия метилольной группы одной молекулы и водорода бензольного кольца другой или метилольных групп различных молекул. В первом случае образуются метиленовые мостики, Во втором в кислой среде при температуре 110—120 С простые эфирные связи. [c.87]

Термореактивные резолы получают в щелочной среде Образующиеся при этом MOHO-, ди- и триметилолфенолы достаточно стабильны и могут быть выделены как самостоятельные соединения Взаимодействие фенолоширтов в щелочной среде происходит медленно и при повышенных температурах (до 60 °С). Поэтому процесс можно остановить практически на любой стадии поликонденсацни и получить олигомер с хорошей растворимостью при избытке формальдегида (экзотермический эффект реакции 58 кДж/моль фенола) [c.80]

В кислой среде с избытком фенола образуется растворимая смола. Она термопластична и не способна к дальнейшему превращению. В щелочной среде с избытком формальдегида при 80° С образуется растворимая плавкая смола, называемая резолом. Она имеет линейное строение, но содержит свободные метилольные группы. Эта смола термореактивна, так как при нагревании выше 100° С (нри 130—180° С) переходит в неплавкое состояние за счет дальнейшей реакции поликонденсации с образованием трехмерных структур. Этим пользуются при формовании слоистых изделий для 1слеевых и лаковых покрытий. Растворами полимера, который находится в стадии резола, пропитывают бумагу, ткани, древесные стружки. После удаления растворителя и нагревания до 130—180° С под давлением 100— 300 кГ/см смола переходит в нерастворимое и неплавкое состояние и прочно скрепляет слои ткани, древесину и др. Термостойкость полимера ограничивается 250—280° С, после чего начинается деструкция. Изделия из феноло-формальдегидной смолы с наполнителями имеют прочность до 2500 кПсм . [c.135]

Способы получения А.-ф. с. и обычных феноло-формальдегидных смол во многом сходны. Природа фенола, катализатора и соотношение реагирующих веществ оказывают существенное влияние на механизм и скорость реакции, а также па строение образующихся продуктов. При поликонденсации в загелых средах и и збытке фенола получают новолачны( А.-ф. с. Наибольшее практич. значение приобрели резольные А.-ф. с., получаемые в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. На первой стадии реакции фенола с формальдегидом образуются феноло-спирты при этом ж-замещешше фенолы более реакцион-поспособны, чем о- и -замещенные. При использовании [c.43]

При изучении кинетики конденсации пирокатехина с формальдегидом в щелочной среде Доманский [96] установил, что при температуре выше 30° конденсация протекает как реакция первого порядка. Вычислены средние значения констант скорости и энергия активации, равная 9 ккал моль. В случае исследования кинетики конденсации фенола с формальдегидом при pH 10 и температуре 20° Сахаи и Бхатнагар [97] установили последовательность образования промежуточных продуктов (моноалко-голи, диалкоголи, диоксидифенилметан). Конденсация протекает как реакция первого порядка. [c.579]

При осуществлении конденсации в кислой среде, так же как и в щелочной среде, в качестве исходного сырья был использован алкил-фенол, полученный по описанной выше схеме в присутствии катализатора АФСК. К алкилфенолу, содержащему алкилфенолсульфокис-лоту, в аппарате, предназначенном для приготовления алкилфенолята, при 63 °С в течение 2 ч подавали формальдегид из расчета 1 моль формальдегида на 2 моль загруженного алкилфенола. После введения формальдегида процесс конденсации продолжался 2 ч при 72 °С. Затем температуру конденсированного алкилфенола повышали до ПО—120 "С для удаления воды, внесенной с формальдегидом, а также образовавш ейся в результате реакции конденсации. Освобожденный от влаги конденсированный алкилфепол разбавляли при перемешивании веретенным маслом 2 в соотношении 1 1,25 и при 120 °С нейтрализовали увлажненным гидратом окиси бария (на 1 моль конденсированного алкилфенола — 1 моль гидрата окиси бария). После удаления влаги продукт центрифугировали для удаления механических примесей. [c.212]

В настоящее время все большее распространение в технике получают искусственные адсорбенты, способные в зависимости от своего электрического заряда обменно поглошДть катионы или анионы они получили наименования иониты . Иониты — органические коллоиды-полимеры. Простейший катионит возникает при реакции фенола и формальдегида (с нагреванием и в присутствии катализаторов). Ионогенными группами в таком катионите являются фенольные гидроксилы и дополнительно введенные карбоксильные группы и сульфогруппы. Водородные ионы в сульфогруппах полностью отдиссоцпированы, чем и объясняется быстрое их замещение другими катионами при взаимодействии с раствором. Слабее диссоциированы карбоксильные группы их водородные ионы замещаются другими катионами медленнее (в продолжение 2—4 ч асов) и лучше в нейтральной среде. Еще слабее (и в щелочной среде) диссоциируют фенольные гидроксилы, что обусловливает и замедленный обмен их на другие катионы. [c.69]

Феноло-спирты представляют собою простейшие продукты присоединения фенолов к формальдегиду в щелочной среде (стр. 357). Они могут образоваться при отношении 1,1 —1,4 молей формальдегида к 1 молю фенола в присутствии 1,5—3% едкого натра или гидрата окиси кальция в качестве катализатора. Реакцию проводят при 50" в течение 6—12 час. Образовавшиеся таким образом продукты — маловязкие жидкости, содержащие 50—60% феноло-спиртов. Даже при длительном хранении не происходпт значительного увеличения их вязкости они аюгут быть разбавлены водой в любых отношениях, причем вязкость растворов практически мало отличается от вязкости воды. Феноло-спирты могут быть получены и в безводном состоянии в результате отгонки воды под вакуулюм при низких температурах. Безводные феноло-спирты также представляют собою сравнительно маловязкие жидкости, способные легко пропитывать волокнистые наполнители. [c.472]

Реакции конденсации с альдегидами могут протекать как в кислой, так и в щелочной среде за счет водородов орто- и параположений. Одной из практически важных реакций является конденсация фенола с формальдегидом с образованием сначала фенол оспиртов [c.178]

В качестве примера реакции альдольного типа, обнаруживающей типичные для хелатного механизма признаки, приведем щелочное оксиметилирование фенола формальдегидом. В щелочной среде фенол находится в виде фенолята, отрицательно заряженный кислород которого своими сильными и ЬМ-эффектами заметно увеличивает электронную плотность в ароматическом ядре. Мезомерный эффект влияет только на орто-и гаара-положения, поскольку [c.342]

Производные пространственно-затрудненных фенолов образуются не только при конденсации 2,6-диалкилфенолов с карбонильными соединениями. Аналогичная реакция протекает и в случае 2,4-диалкилфенолов, 2,5-диалкилфенолов и даже 2-алкилфе-нолов. Во всех этих случаях образуются оксиароматические соединения, содержащие два и более фенольных фрагмента в одной молекуле. Для получения подобных соединений наиболее часто используется формальдегид в виде 37%-ного водного раствора 14 -149 или параформальдегид 5 Конденсацию обычно проводят в присутствии соляной кислоты 148, серной кислоты 147 или некоторых катионитов 14. В промышленных масштабах эту реакцию осуществляют суспензионным методом При взаимодействии алкилфенолов с формальдегидом в щелочной среде в ряде случаев удается выделить соответствующие метилольные производные фенолов, которые далее используют для синтеза пространственно-затрудненных фенолов 152-154 [c.44]

Мастер производственного обучения напоминает учащимся сущность протекающих здесь реакций в щелочной среде фенол взаимодействует с избытком формальдегида, образуя гидроксиметилфенолы [c.170]

Особое место среди электродных материалов занимает углерод (графит). Правда, в ранних исследованиях [1] графитовые электроды были признаны неподходящими для точных потенциометрических измерений, но это связано в первую очередь с большой пористостью использовавшихся материалов. Для необработанного графита область индифферентности в кислых средах от —0,3 до 1,1 В, причем не имеет значения, есть в растворе галогениды или нет (в щелочной среде границы индифферентности от —0,3 до 0,7 В), Заметного расширения возможностей углеродных электродов удалось добиться как за счет введения углерода (графита) в полимерную матрицу (например, тефлон, силиконовая резина) [112], так и за счет разработки новой технологии получения материалов пиролитического графита и стеклоуглерода (glassy arbon) [113—115]. Стеклоуглерод, судя по недавнему обзору [115], наиболее перспективный из углеродных материалов для электрохимических исследований. Получают его по особой технологии карбонизации фенол-формальдегид-ной смолы, при этом общий объем пор в материале уменьшается почти в 100 раз по сравнению с обычным графитом, а максимальный размер пор также уменьшается в 70 раз. По скорости изученных электронообменных реакций, по величинам кислородного и водородного перенапряжения стеклоугле род также превосходит другие углеродные материалы. [c.72]

Фенол сначала образует с формальдегидом метилольные производные, которые в присутствии кислоты сразу с отщеплением воды переходят в производные дифенилметана таким образом, поликонденсация в кислой среде не может остановиться на стадии образования фенолоспирта, как это имеет место при проведении реакции в щелочной среде. Фенолоспирт может далее вступать в реакцию поликонденсации с образованием простой эфирной связи. Полученные в кислой среде продукты поликонденсации, плавящиеся и частично растворимые, называются новолаком. Растворимые продукты, полученные путем поликонденсации в присутствии щелочного катализатора, у которых между отдельны.ми фенольнылга ядрами имеются метиленовые мостики и простые эфирные связи, а также сохраняются свободные метилольные группы, называются резолами. Получение продуктов предварительного процесса поликонденсации протекает по следующей схеме [c.40]