Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Рост изомеризация

    Не только термодинамическая устойчивость парафиновых углеводородов определяется их строением, в частности расположением метиль-ных групп. Длина углеводородной цепи и степень ее разветвления, положение метильных групп во многом определяют физические свойства парафинового углеводорода, в том числе температуру кристаллизации. Наличие в керосиновых, дизельных и других фракциях значительных количеств линейных парафиновых углеводородов обуславливает их высокую температуру кристаллизации. Наглядным примером служит зависимость температуры кристаллизации парафиновых углеводородов Сю— i6. имеющих различную структуру (рис. 4.3). Обращает на себя внимание общая закономерность, обнаруженная авторами работы [130], - ступенчатый рост температуры кристаллизации парафиновых углеводородов различных гомологических рядов. При перемещении метильной группы внутрь углеводородной цепи температура кристаллизации понижается, хотя это изменение носит неравномерный характер (рис. 4.4). Высококипящие парафиновые углеводороды в процессе гидроизомеризации претерпевают наиболее существенные превращения в продукты гидрокрекинга и изомеризации, и это обеспечивает значительное снижение температуры кристаллизации перерабатываемых фракций. [c.113]


    Изомеризация диметилциклогексанов при контакте с серной кислотой протекает в результате миграции метильных групп [б ]. Изменение положения относительно плоскости с образованием геометрических изомеров протекает быстро значительно медленнее происходит миграция метиль-ных групп по кольцу. Схема 5 показывает экспериментально определенные соотношения между различными изомерами, полученные в присутствии 99,8%-НОЙ серной кислоты при 25°. Цифры представляют ско--рости изомеризации, выраженные величинами, обратными времени (в часах). [c.51]

    В этих условиях наблюдались следующие реакции гидрогенолиз пентана с образованием метана, этана и бутана, изомеризация в изопентан и Сз-дегидроциклизация с образованием циклопентана. Влияние времени контакта на протекание реакций по названным направлениям представлено на рис. 13. Для циклизации наблюдается насыщение, что авторы объясняют достижением равновесия реакции изомеризации и гидрогенолиза не лимитируются равновесием. Показано, что увеличение температуры прогрева катализатора выще 200 °С ведет к уменьщению удельной поверхности металла, а прокаливание его при 700°С вызывает рост кристаллитов (от 0,7 до 15,0 нм). При обработке катализатора кислородом частицы металла подвергались поверхностному окислению и мигрировали по поверхности носителя, образуя крупные кристаллиты. Изменение дисперсности металла сильно влияло на скорость гидрогенолиза ( 1). Скорость изомеризации (Уг) гораздо меньше зависела от дисперсности металла и в определенном интервале мало снижалась при увеличении размера кристаллитов. Соответственно, отношение скоростей зависит от размера кри- [c.93]

Рис. 2. Зависимость начальной СК -рости изомеризации 3,4-дихлор-1-бутена от коицентрации катализатора. Температура 120 , нач. концентрация 3,4-днхлор-1-бутена — 0,73 мол/л Рис. 2. <a href="/info/1475688">Зависимость начальной</a> СК -рости изомеризации 3,4-дихлор-1-бутена от <a href="/info/72458">коицентрации</a> катализатора. Температура 120 , нач. концентрация 3,4-днхлор-1-бутена — 0,73 мол/л
    Кинетика сульфирования. Качественно было установлено, что при обработке алканов концентрированной серной кислотой скорость дегидрирования и изомеризации (в особенности алканов с третичными атомами водорода) увеличивается с ростом температуры и может превысить скорости других реакций. [c.319]


    Рассмотрим теперь данные по равновесным смесям изомеризации нафтенов. Ограничившись наиболее важной реакцией сужения—расширения цикла, не будем рассматривать изомеризацию, связанную с миграцией или изменением числа алкильных заместителей при сохранении структуры цикла. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и в этом существенное отличие изомеризации нафтенов от изомеризации парафинов. Если структурно переход от нормального к изопарафину подобен переходу от шестичленного к пятичленному нафтену (в обоих случаях в углеродной цепп вместо вторичного появляется третичный атом углерода), то термодинамические характеристики этих процессов различны. Изомеризация парафинов протекает с небольшим выделением тепла, уменьшением энтропии с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением [c.128]

    На примере н-гексана было изучено влияние изменения условий процесса. Как и следовало ожидать, степень превращения увеличивается с ростом температуры от 315 до 485° и со снижением объемной скорости пропускания жидкости с 2,0 до 0,2. Молярное отношение водорода к углеводороду изменялось от 0,5 1 до 8 1, это изменение оказало лишь незначительное влияние на результаты. Как было показано, для осуществления изомеризации необходим водород, применения же высоких отношений водорода к углеводороду не требуется. При атмосферном давлении главной реакцией был гидрокрекинг, однако при изменении давления от 7,1 дс 48,5 а/и не было обнаружено заметного влияния изменения давления на избирательность изомеризации. [c.41]

    Кинетика изомеризации парафиновых углеводородов. Во всех работах, посвященных кинетике изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах [19, 21, 24, 27-36], за исключением [11], стадией, лимитирующей общую скорость реакции изомеризации, считается алкильная перегруппировка карбкатионов. Эта точка зрения подтверждается данными о селективном действии различных промоторов и ядов на металлические и кислотные участки катализатора [19, 30]. Серии опытов по влиянию фтора, натрия, железа и платины на активность алюмоплатиновых катализаторов в реакции изомеризации к-гексана проводились при 400 °С, давлении 4 МПа и изменении объемной скорости подачи и-гексана от 1,0 до 4,0 ч [30]. Опыты на платинированном оксиде алюминия, промотированном различными количествами фтора — от О до 15% (рис. 1.7), показали, что по мере увеличения количества фтора в катализаторе до 5% наблюдался значительный рост его изомеризу-ющей активности поскольку удельная поверхность катализатора не подвергалась заметным изменениям, рост каталитической активности объясняется изменением химических свойств активной поверхности, а именно усилением кислотности. [c.17]

    При расчете равновесных составов изомеризации нафтенов возникает проблема выбора из всех возможных только реально образующихся изомеров. Так, в число изомеров с 9 углеродными атомами входит 54 циклопентановых и 21 циклогексановый углеводород, и рассматривать равновесный состав 75 индивидуальных углеводородов совершенно бессмысленно как для научных, так и для технических целей. Некоторые простые случаи охарактеризованы в табл. 16. На рис. 38 представлены результаты исследований равновесия между циклопентановыми и циклогексановыми структурами [13] с ростом молекулярной массы содержание циклопентановых углеводородов в равновесной смеси уменьшается. По мнению автора, для углеводородов с 10 или большим числом атомов углерода при 600 К равновесное содержание циклопентановых должно составлять 10—15% при понижении температуры их содержание будет уменьшаться. [c.129]

    Реакция термической изомеризации является обратимой, и, как видно из таблицы, транс-бутен-2 превращается в цыс-изомер со скоростью, близкой к скорости обратного процесса. Это согласуется с данными по равновесным составам цис- и транс-бутенов, приведенными в гл. 1. Вместе с тем обработка экспериментальных данных по уравнению первого порядка показывает монотонное увеличение наблюдаемой константы скорости с ростом общего давления. [c.50]

    Естественно, что на результаты цис-транс-изомеризации влияет и концентрация сенсибилизатора. Некоторые характерные результаты приведены в табл. 17. Видно, что квантовый выход несколько увеличивается с ростом концентрации сенсибилизатора. Но, например, увеличение концентрации сенсибилизатора почти в 30 раз изменяет квантовый выход всего на 30%. Обращают на себя внимание низкие квантовые выходы при мольном отношении сенсибилизатор олефин, меняющемся от долей единицы до нескольких сотен. [c.62]

    Обращают на себя внимание большая скорость изомеризации гептенов-3 по сравнению с гептенами-2, а также высокие величины О, которые можно объяснить только протеканием цепного процесса. Отметим, что если сравнивать О при поглощенной дозе 6-10 эВ/см и считать первичный выход возбужденных частиц равным 4 молекулы на 100 эВ, то длина цепи изомеризации в начале процесса составляет 20—100, а в последующем снижается до 1,5-+2, что согласуется с данными [44]. Естественное понижение О связано с израсходованием цис-изомера и ростом скорости обратного процесса, а также с возможным ингибированием изоме- [c.74]


    Определенный вклад в структурную изомеризацию вносит присоединение образующихся в системе радикалов, рассмотренное выше. Распад таких радикалов с образованием как р-, так и а-олефинов становится возможным при ослаблении связи С—К, что и наблюдается для углеводородных радикалов. Учет двух параллельных схем структурной изомеризации позволяет объяснить отмеченные эффекты. При росте содержания бензола до 60% (мольн.) возрастает число возбужденных ионов и передача энергии молекуЛам [c.85]

    Так, гексен-1 при т. кип. и добавлении 0,5% (мольн.) Ре(СО)в образует равновесную смесь изомеров за 2—4 ч, а ис-гексен-2 в тех же условиях превращается только на 12%. Вместе с тем в продуктах изомеризации гексена-1 содержится значительное количество гексенов-3. Это означает, что р-олефины, образовавшиеся при взаимодействии. а-олефина с катализатором и находящиеся в его координационной сфере, легко превращаются в 7-олефины. Следовательно, именно скорость образования комплекса с катализатором тормозит общую скорость изомеризации р- и у-олефинов. При увеличении концентрации Ре(СО)б от 0,1 до 1% (мольн.) скорость изомеризации возрастает дальнейший рост концентрации Ре (СО) 5 оказывает неблагоприятное действие. [c.107]

    Совершенно неожиданные результаты обнаружены при гидрокрекинге гексаметилбензола в присутствии катализаторов кислотного типа образуются в основном изобутан и ароматические углеводороды С10- Авторы предлагают механизм, включающий частичное гидрирование ароматического кольца, его изомеризацию в пятичленное кольцо, сопровождающуюся ростом боковой цепи, вновь образование шестичленного кольца и так много раз с обрывом цепи, [c.314]

    Видно, что теплоты процессов изомеризации парафинов невелики, но наблюдается ощутимый рост тепловыделения, если часть сырья подвергается гидрокрекингу. При превращениях ксилолов тепло может как поглощаться, так и выделяться, но по абсолютной величине теплоты малы. [c.168]

    С ростом температуры все константы равновесия реакций -парафин — изомер уменьшаются, т. е. для изомеризации -парафинов термодинамически благоприятны низкие температуры. [c.183]

    Следует также отметить, что с ростом температуры в моно-алкилзамещенных уменьшается доля 2-метилзамещенного и возрастает доля 3-метилзамещенного производного. Для парафинов С и выше, например в смеси двух указанных изомеров, доля 2-метилзамещенного уменьшается от 63 до 38% при повышении температуры от 300 до 700 К (см. табл. 28, 29). Таким образом, если нужно получать изомеры, в которых алкильный заместитель удален от конца цепи, следует проводить изомеризацию при высоких температурах. [c.187]

    Повышение температуры должно ускорять реакции изомеризации, поэтому увеличение содержания к-бутана с ростом температуры может быть интерпретировано как ускорение реакции изомеризации изобутан -V к-бутан, т. е. изобутан первоначально образуется в сверх-равновесных количествах, а затем часть его (и тем большая, чем выше температура) изомеризуется в к-бутан. Сверхравновесное образование изомеризованных (точнее, содержащих третичные углеродные атомы) углеводородов является общей закономерностью и, следовательно, должно учитываться схемой механизма. [c.230]

    Изомеризация нафтеновых и парафиновых углеводородов на катализаторах риформинга проходит через промежуточную стадию образования ионов карбония. Эти реакции ускоряются с ростом кислотности катализатора и температуры. Однако типовые рабочие температуры платформинга являются неблагоприятными для термодинамического равновесия, необходимого для получения наиболее желательных сильно разветвленных изопарафиновых и шестичленных нафтеновых углеводородов. Давление на реакции изомеризации влияет незначительно, а протекание реакций гидрогенолиза и гидрокрекинга зависит от давления. [c.138]

    Активность изученних комплексов растет с увеличением соотношения А1/Ме, достигая предела, остается постоянной. Предельное соотношенио А1/Ме для А//-7, Со - 17, Ре - 20, Ско рость изомеризации уменьшается в ряду переходных металлов /У/> Со > выход изоэвгенола соответственно 90,3 , 82,5 и 72,0%. [c.153]

    Иверинг и Вой [17] снова исследовали изомеризацию н-гексана, обратив особое внимание на определение скоростей отдельных реакций Они установили, что изомеризация протекает ступенчато и что ско рости отдельных превращений часто заметно отличаются друг от друга Вначале н-гексан превращается в метилпентаны по реакции, протекаю щей относительно медленно равновесие же между 2- и 3-метилпента ном устанавливается быстро. Из метилпентанов получают диметилбу таны, из которых значительно медленнее образуется 2,2-диметилбутан (неогексан), являющийся наиболее устойчивым. [c.516]

    И ДЛЯ экзотермических — наоборот, Ь < 0. Численное значение коэффициента Ь зависит от величины теплового эффекта оно увеличивается симбатно с ростом теплового эффекта реакций. Так, в реакциях с малым тепловым эффектом (например, изомеризации и гидрокрекинга) энергия Гиббса слабо зависит от температуры, в то время как для сильно эндо— и экзотермических реакций она И11меняется от температуры значительно сильнее. [c.12]

    При исследовании поведения в присутствии Pt-черни н-гексана и 2-метилпентана в токе смесей гелия и водорода Паал и Тетени показали [114, 115], что скорость реакций Сз-дегидроциклизации — изомеризации при добавлении водорода к гелию сначала увеличивается, а затем, пройдя через максимум, уменьшается (рис. 43). Та же закономерность наблюдается при преврашении н-гексана в бензол. Рост активности катализатора при добавлении водорода в газ-носитель объясняется [114, 115] замедлением дезактивации катализатора за счет удаления с поверхности последнего необратимо адсорбированных образований , являющихся предшественниками углистых слоев на металле. При дальнейшем увеличении концентрации водорода в газовой фазе происходит частичное вытеснение углеводорода с поверхности металла, так как водород расщепляет поверхностные связи С—М, что в свою очередь приводит к уменьшению обшей степени превращения. Таким образом объясняется появление максимумов на кривых конверсия углеводорода — содержание Из в газе-носителе. [c.226]

    Наши исследования о взаимодействии фтороводорода с гидроксидом алюминия бемитной модификации указывают также на рост каталитической активности платинированного фторированного у-оксида алюминия в реакции изомеризации и-пентана до массовой доли фтора 5%, из чего следует, что если при больших количествах фтора и образуется фаза AIF3, то она не является каталитически активной в реакций изомеризации парафиновых углеводородов [19]. Количественная оценка усиления изомеризующих свойств у-оксида алюминия при введении в его состав фтора была произведена на примере реакции изомеризации о-ксилола (рис. 2.1) при увеличении содержания фтора в 36 раз скорость реакции возрастала в 65 раз. На примере реакции гидрирования циклогексена было показано, что при введении в оксид алюминия фтора наряду с изо-меризующими возрастали и гидрирующие свойства противоположное действие оказывало введение в оксид алюминия ионов натрия [19]  [c.45]

    Расчет термодинамического равновесия реакции изомеризации низших парафиновых углеводородов С4-С8 не представляет значительных трудностей и был выполнен уже более 30 лет назад [14, с. 274-347]. Для парафиновых углеводородов Сд и выше такой расчет становится весьма трудоемким, что объясняется экспоненциальным ростом числа возможных изомеров с увеличением числа атомов углерода в молекуле. Например, у декана их 75, а у эйкозана уже 366319. Необходимо учтывать и то обстоятельство, что в реальных реакциях изомеризации парафиновых углеводородов практически не образуются все известные изомеры. Особенно затруднено образование сильно разветвленных изомеров. Более того, в работах Ал. А. Петрова [129] показано, что на реальных катализаторах возможен переход более разветвленных парафиновых углеводородов в менее разветвленные, например триметилпроизводных в диметилпроизводные. Цеолитсодержащие катализаторы накладывают наиболее существенные ограничения на структуру образующихся изомеров в связи со своеобразием их геометрии. В то же время известно, что сильно разветвленные изомеры высших парафиновых углеводородов в присутствии кислотных катализаторов подвергаются быстрому гидрокрекингу, в связи с чем в изомеризате не накапливаются. Таким образом, наряду с необходимостью внесения упрощений в методику расчета термодинамического равновесия изомеров высоко-кшящих парафиновых углеводородов существует потребность расчета группового состава изомеров. [c.111]

    На основе термодинамических характеристик парафиновых углеводородов [14, с. 274-347] были рассчитаны [11] составы равновесных смесей при изомеризации парафиновых углеводородов g- i (табл. 4.2). Характерная для парафиновых углеводородов тенденция к уменьшению с ростом температуры доли углеводородов изостроения в равновесной смеси и к возрастанию доли линейных изомеров сохраняется и для ВЫСОКОКИПЯЩИХ парафиновых углеводородов. Согласно выполненным расчетам, при увеличении числа изомеров доля линейных парафиновых углевопооодов падает с 0,37 до 0,11 при 500 К (табл. 4.3). [c.111]

    С наибольшими превращениями изомеризация нормальных парафинов протекает при низких температурах с ростом температуры возрастает содержание непревращенного сырья в термодинамически равновесной смеси. Добавим, что, как показывают термодинамические расчеты, возможное образование различных изопарафинов идет в преимущественном направлении метил-, но не этилзамещенных. Из метилзамещенных при низких температурах в больших количествах могут образовываться диметилпроизводные, но уже при 500 К и выше начинают преобладать монометилпроиз-водные. Обычно немного диметилзамещенных в продуктах изомеризации нормальных парафинов образуется из-за чисто кинетических затруднений. Важным обстоятельством, которое следует учитывать при термодинамических расчетах изомеризации, является возможность образования именно различных изопарафинов по параллельным реакциям. Термодинамический расчет сложных реакций изомеризации рассмотрен в работе [И]. Здесь следует лишь отметить, что его целесообразно проводить не для всех возможных реакций изомеризации, а только для тех, которые протекают в реальном процессе. Если, например, при изомеризации н-пентана образуется только 2-метилбутан, то бессмысленным яв- [c.125]

    Непосредственно определение количества нафтенов в исследуемой бензиновой фракции до и после очистки, если бы и поставило нас перед фактом роста содержания нафтенов в бензине в результате каталитической очистки, то этот факт с одинако) ым успехом можно было бы объяснить, во-первых, изомеризацией олефинов в нафтены и, во-вторых, гидрогенизацией циклических олефинов (с двойной связью в кольце или боковой цепи), наличие которых в составе рнфо11Минг-дистиллята не исключетш. Следует все же склониться к большей реальности процесса гидрирования, особенно в тех случаях, когда в результате каталитической очистки резко возрастает приемистость очищенного бензипа к ГЭС. [c.111]

    Из табл. 7 видно, что для н-алкенов Се и выше влияние температуры на равновесный состав смеси в основном такое же, как для бутенов и пентенов с ростом температуры увеличивается содержание алкена-1 и падает содержание гранс-алкена-2 и транс-алкена-3 в меньшей степени меняется содержание цыс-алкена-2 и ис-алкена-З. Если происходит скелетная изомеризация, в значительных количествах образуются 2-метилалкен-2 и 3-метилалке-ны-2. При низких температурах возможно образование значительных количеств 2,3-диметилалкена-2. [c.20]

    I С ростом концентрации исходного олефина возрастает и число 1то возбужденных молекул, так как большая часть возбужденных олекул сенсибилизатора успевает передать энергию олефину. вместе с тем при достаточно высокой концентрации олефина уста-[авливается равновесие между числом молекул сенсибилизатора, ередающих энергию олефину и теряющих ее при светоиспускании ви этом квантовый выход изомеризации стабилизируется. Если, [c.61]

    При этом рост активности катализатора, обусловленный повышением содержания активной фазы на носителе от 0,2 до 0,6%, связан с увеличением числа активных центров. Поверхностные я-комплексы, ответственные за изомеризацию, могут образовываться в результате обмена лабильного бензонитрильного лиганда U на менее лабильный олефиновый лиганд L  [c.140]

    Процессы при средних температурах и средних объемных ско ростях. Октановые числа бензинов, получаемых термическим кре кингом парафиновых углеводородов или нефтяных фракций, мож но повысить на 10—30, подвергая их структурной изомеризации i присутствии твердых катализаторов активированной окиси алю миния (обработанной НС1 или HF), фосфорной кислоты, бокси тов, алюмосиликатов [1]. Процесс проводят при 350—450 °С 0,1—0,17 МПа и объемных скоростях 0,3—1,5 ч- . Активность ка тализатора сохраняется в течение i 48 ч, после чего его требуете регенерировать. Регенерацию обычно проводят воздухом или водя ным паром при 550 °С для удаления продуктов полимеризаци -Основные достоинства такой изомеризации — выс(йсий выход жир ких продуктов (97—99%) и незначительное протекание побочны процессов (полимеризации, крекинга, ароматизации). [c.176]

    Что касается изомеризации нафтенов более сложного строения или с большим числом углеродных атомов, то для них равновесные составы определены лишь экспериментально и для частных равновесий. Наиболее обстоятельные исследования в этой области выполнены Ал. А. Петровым с сотр. [36]. Ниже мы охарактеризуем найденные в этих работах равновесные составы алкилциклопентанов и алкилциклогексанов. На рис. 15 показано распределение алкилциклопентанов Се при температурах до 600 К. Видно, что с ростом температуры увеличивается содержание дизамещенных и снижается содержание три- и гемза-мещенных. Лишь при дальнейшем повышении температуры становится ощутимым количество моноалкилпроизводных. [c.199]

    Интересными особенностями изомеризации диенов являются низкие теплоты реакций и изменение знака теплоты реакции с ростом температуры. При относительно низких температурах (до 350 К) цис-транс-изомеризация пипериленов протекает с незначительньщ выделением тепла, при более высоких — с незначительным поглощением. Скелетная изомеризация пипери-лена,цис выделяет тепло до 525 К, а при более высоких температурах его поглощает. Вблизи приведенных температур эти реакции изомеризации протекают с нулевым тепловым эффектом, что является крайне редким случаем. [c.214]

    При переработке парафинистого сырья значительную роль играет изомеризация парафиновых углеводородов, благодаря которой также улучшаются вязкостные свойства продукта и увеличи-зается выход масла при депарафинизации (рис. 118). Повышение температуры интенсифицирует реакции дециклизации и изомеризации. Однако интенсификация указанных желательных превращений с ростом температуры имеет предел, связанный с усилением побочных реакций. При достаточно высоких температурах заметную роль начинают играть реакции термического распада, ароматизации, уплотнения, поэтому процесс ведут при температурах не выше 420 С. Углубление превращений возможно в результате уменьшения скорости подачи сырья, но при этом снижается производительность процесса. Условия процесса и наличие катализатора с крекирующими свойствами неизбежно ведут к образованию продуктов расщепления. При повышении температуры или уменьшении скорости подачи сырья углубляются все рассмот- [c.311]

    Введение алкильного заместителя изменяет свободную энергию, причем это изменение зависит от числа атомов углерода в алкильной группе. Удлинение углеродной цепи приводит к росту энергетического уровня, а изомеризация ее — к снижению свободной энергии. Парафиновые углеводороды имеют более низкий уровень свободной энергии, поэтому с увеличением длины алкильного заместителя при общем повышении роста энергетического уровня молекулы благодаря снижению роли ароматического ядра свободная энергия в пересчете на атом углерода падает. [c.13]

    При температурах 35 °С и выше в присутствии каталитической системы ВРз-НР алкилирование я-гексенами сопровождается изомеризацией, причем равновесие достигается независимо от положения двойной связи в исходном олефине. При О °С изомеризация резко замедляется. Добавление ВРз к НР приводит к увеличению выхода изомеров с преобладанием 2-фенилгекса-на, что не связано с кислотностью системы, так как снижение Но от —10,8 до —8,6 в результате добавки ЫаР приводит даже к некоторому росту доли 2-фенил-изомера. Этот эффект связывают с меньшей подвижностью ВР4 по сравнению с Р , что приводит к замедлению изомеризации а-олефинов и предпочтительному образованию 2-алкилкарбокатионов из других изомеров исходных олефинов, поскольку расположение заряда в конце цепи способствует сближению с противоионом. [c.104]

    К сожалению, недостаточно лзучен механизм воздействия противоиона и его влияние а изомеризационные превращения карбокатионов. В работе (56, с. 3323] показано, что алкилирование бензола 1-додеценом и т/ анс-5-додеценом, как и соответствующими Са-Сю олефинами при контакте с безводным фторидом водорода при О и 55°С приводит к образованию разных по составу изомеров фенилалканов. В этих е условиях гексен-1 и гексен-3 дают одинаковое соотношение 2- и 3-ф ил-гексанов. Добавление к катализатору ВРз эначительно изменяет изомерный состав образующихся продуктов с явно прослеживающейся тенденцией при повышении температуры к равновесному распределению. При 0°С изомеризация подавляется, и состав получаемых продуктов определяется положением двойной связи в исходном олефине. Авторы связывают эти результаты ие с изменением активности системы, а с изменением состава противоиона благодаря введению в ионные пары Вр4 . Добавление щелочных металлов, действующих как основание, способствует понижению функции активности Гаммет-та и приводит к росту содержания 2-фенил-изомера, т. е. кислотность не приводит к понижению выхода данного продукта. [c.223]


Смотреть страницы где упоминается термин Рост изомеризация: [c.120]    [c.219]    [c.60]    [c.306]    [c.111]    [c.362]    [c.196]    [c.176]    [c.230]    [c.89]   
Основы химии полимеров (1974) -- [ c.282 , c.283 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте