Идентификация и определение ФТГ-производных

В качественном анализе органических веществ применяют реактивы, которые дают возможность идентифицировать определенные функциональные группы или получать производные изучаемых веществ с хорошо изученными свойствами. Особый интерес представляют цветные реакции, дающие возможность достаточно быстро идентифицировать вещество, а измерив оптическую плотность раствора продукта реакции, и определить его количество. Для идентификации и особенно проверки чистоты органического вещества обязательно определение физических констант— температуры плавления (или разложения, если вещество неустойчиво при нагревании) или при идентификации жидких веществ — плотности, температур кипения и замерзания, показателя преломления. При исследовании органических веществ особое значение приобрели хроматографические методы. [c.805]

Для качеств, определения А. используют цветные р-цин, напр, с динитробензолом, нитропруссидом Na (реактив Ле-галя) для идентификации-кристаллич, производные А,, напр, семикарбазон (т. пл. 187°С). Количественно А. определяют I) оксимированием [c.231]

Фракционирование смеси олигосахаридов на колонках позволяет выделять вещества в количествах, достаточных для дальнейшей, более точной их идентификации, определения состава, свойств и установления структуры. Выделенные олигосахариды характеризуются по величине [а]в, температуре плавления или температуре плавления их производных. [c.126]

Определение отдельных аминов в смеси можно осуществить методами хроматографии или кристаллизации после добавления носителя. Изотоп является источником у-излучения, поэтому для метки производного-носителя можно применять какой-либо из изотопов, являющихся источниками чистого (З-излучения (например, 5). Этот второй изотоп применяется для идентификации нужного производного, а также для измерения выхода носителя и степени очистки. Меченую сульфокислоту, являющуюся исходным соединением для приготовления радиореагента, удобно получать из -диазобензолсульфокислоты и легкодоступного [c.308]

При отсутствии характерных групп, за исключением галоида, вывод о природе исследуемого продукта зависит от результатов предыдущих испытаний. Для идентификации галоидопроизводных ароматических углеводородов можно, помимо определения физических констант, базироваться на свойствах продуктов нитрования, сульфирования или дальнейшего галоидирования. Галоидные алкилы можно идентифицировать на основании свойств продуктов замещения галоида оксигруппой, ариламино-группой и др. Способ идентификации полигалоидных производных жирных углеводородов зависит от результатов действия на них щелочи. [c.539]

Хроматография производных аминокислот получила интенсивное развитие в связи с разработкой методов определения первичной структуры белков. Вероятно, трудно найти в органической химии и биохимии более удачный пример столь тесной взаимосвязи развития представлений о структуре и функциях большого класса веществ, каким являются белки, с хроматографическими методами анализа. Основное внимание было направлено на разработку методов определения N-концевых остатков аминокислот в белках, причем в идентификации соответствующих производных большое значение имели тонкослойная (ТСХ) и бумажная хроматография (БХ) (см. обзоры [1, 2]). Газожидкостная и жидкостная колоночная хроматографии находят в этой области ограниченное применение, однако интерес к последнему методу постепенно растет. Интерес к жидкостной хроматографий вызван вполне определенными причинами. Во-первых, постоянно появляются новые методы избирательной модификации остатков аминокислот в белках, а идентификация производных аминокислот требует развития хроматографических методов. Во-вторых, исследованию подвергают все более труднодоступные белки, что в свою очередь вызывает необходимость создания надежных методов количественного анализа. Интерес к колоночной хроматографии возрастает также в связи с выделением и получением необычных аминокислот, а также в связи с необходимостью предотвращения ошибок при определении аминокислотной последовательности. Понятия современный и классический метод используют здесь условно, поскольку новые методики обычно создают на базе стандартной аппаратуры примером может служить автоматический анализ ДНФ- и ДНС-аминокис-лот [3, 4]. Насколько известно, до сих пор не пытались использовать скоростную хроматографию высокого разрешения для разделения производных аминокислот, хотя некоторые соединения, например ДНС-аминокислоты, являются для этого метода довольно удобным объектом. Производные аминокислот использовали в структурном анализе белков крайне неравномерно. По-видимому, всеобщее увлечение ДНФ-аминокислотами проходит окончательно, уступая место повышенному интересу [c.360]

Для хроматографического определения производных высокотоксичных соединений ртути чаще всего применяют кварцевые капиллярные колонки с силиконовыми НЖФ [190] и ЭЗД [189, 190], ААС [184] или АЭД [184, 188] в качестве детекторов. Эти методики используют для идентификации и определения алкильных соединений ртути и их галогенпроизводных в почвах и донных отложениях [184, 301], образцах животных и растительных тканей [189, 302], различных биологических объектах [191, 303], природных водах [185, 192, 302, 303] и атмосферном воздухе [185—188]. [c.344]

Физические методы сыграли важную роль при изучении замещенных ферроценов. Вследствие большого числа разрешенных переходов между колебательными уровнями полный анализ ИК-спектра [29 ] может оказаться очень сложным, однако ИК-спектроскопия в данном случае представляет собой наилучший метод характеристики соединения или определения его отпечатков пальцев . С целью установления связи между ИК-спектрами поглощения и характером заместителей в молекуле ферроцена были сформулированы эмпирические правила. Например, так называемое правило 9—10 гласит [30], что производные ферроцена, в которых одно кольцо является незамещенным, поглощают в области 9—10 мк, тогда как в спектре молекул, замещенных в обоих кольцах, поглощение в этой области не наблюдается. Изменение числа заместителей в молекуле ферроцена изменяет [31 ] как энергию, так и число переходов в ИК-спектре поглощения. Это справедливо и в отношении спектров ЯМР [32], где введение электроноотталкивающих заместителей приводит к появлению отличия в химических сдвигах протонов в положениях 2 и 3 приблизительно на 0,3 м. д. В случае алкил- и ацетилферроценов таким образом можно различить 1,2- и 1,3-производные. Однако не все физические методы исследования достаточно чувствительны к введению заместителей. В спектрах ЯМР и ИК отражаются даже небольшие изменения в цикло-пентадиенильных кольцах, тогда как характер УФ-спектра и спектра Мессбауэра в основном определяется свойствами атома железа. Поэтому несмотря на то, что появление электроноакцепторных заместителей в кольце сопровождается небольшим батохромным сдвигом [33 ] полос поглощения при 440 и 325 нм, этот факт нельзя использовать для идентификации различных производных ферроцена, поскольку в спектре наблюдается лишь небольшое число полос, малочувствительных к отличиям в небольших возмущениях молекулы. Аналогично, величины изомерного сдвига и квадрупольного расщепления в -[-резонансном спектре мало зависят от характера заместителей [341. [c.410]

При выборе подходящего цифрового фильтра следует, учитывая упомянутые выше свойства фильтров и неизбежные издержки, связанные с проведением расчетов, стремиться к компромиссу между желаемой производительностью фильтра и ухудшением сигналов, сопутствующим фильтрации. В случае сглаживающих фильтров следует учитывать улучшение отношения S/N и соответствующее искажение функции сигнала (уши-рение и снижение интенсивности), и в случае дифференцирующих фильтров следует делать выбор между повышением точности определения производных и сопутствующим возрастанием шумов. Решающими характеристиками цифровых фильтров являются тип самого фильтра (со скользящим средним значением, экспоненциальный фильтр, полиномиальный фильтр п-й степени и т. д.), ширина BF функции фильтра и число повторений М. Для сглаживающих фильтров влияние всех этих параметров на улучшение отношения S/N и на искажение сигналов было исследовано, например, в работах [36—39] в работе [39] был рассмотрен также вопрос затрат на расчетное время. Для этих фильтров компромисс между преимуществами и недостатками имеет особое значение, поскольку, с одной стороны, высокое отношение S/N служит необходимым условием для правильной работы дифференцирующего фильтра и, следовательно, для идентификации пиков, с другой же стороны, искажение функции сигнала приводит к ошибочным параметрам самих пиков. [c.447]

Для идентификации полученного нами толуола мы ие удовлетворились определением только физических констант и получением производного (бензойной кислоты), но и провели его элементный анализ. [c.22]

Большинство схем идентификации основано на определении констант, проведении проб на функциональные группы и, наконец, приготовлении производных. Сделать вывод, о том, что вещества А и В идентичны, можно после того, как показано, что вещества [c.227]

Идентификацию соединения проводят путем определения констант или переведением вещества в характерные для данного класса производные и сравнением их констант с табличными данными (помещены в конце раздела). Исследование проводят в такой последовательности. [c.121]

Некоторые наиболее распространенные типы химической трансформации функциональных групп молекул органических веществ представлены в табл. II1.1. Достаточно широко используются химические методы подготовки проб и неорганических материалов. Помимо получения летучих хелатов металлов и органических производных некоторых анионов [33, 34 1 отметим перспективный метод реакционной газовой экстракции, включающий химическую реакцию с образованием газообразного соединения определяемого элемента, выделение этого соединения в газовую фазу и последующую его идентификацию и определение [351. [c.161]

Очень широко применяются для идентификации и количественного определения сульфокислот их труднорастворимые соли с органическими основаниями. Этот метод чрезвычайно прост, так как производные получаются непосредственным сливание растворов сульфокислоты и реагента, но требуется высока ] чистота определяемых сульфокислот, так как в случае загрязненных кислот получаются плохо кристаллизующиеся масла. Сведения о применении аминов для идентификации сульфокислот очень разбросаны в литературе. Для идентификации могут применяться как жирные так и ароматические амины Из ароматических аминов широкое применение нашли /2-толуидин — [c.304]

Сравнение температур плавления двух-трех, производных неизвестного вещества с данными, собранными в таблицах (разд. Д,6), обычно достаточно для идентификации. Дополнительным доказательством может служить определение молекулярной или-эквивалентной массы. Для окончательных выводов часто проводят еще специальные реакции, описанные для отдельных веществ в литературе. [c.291]

Вследствие этого прежде чем выполнять основную задачу по идентификации, заключающуюся в определении строения поли-функционального органического вещества или идентификации компонентов бинарной смеси веществ (см. стр. 241), целесообразно отработать методы обнаружения функциональных групп, а также получения и очистки функциональных производных каждого из пяти важнейших классов органических соединений (спирты, фенолы, альдегиды или кетоны, карбоновые кислоты и амины). [c.224]

Тонкослойная хроматография на силикагеле оказалась весьма полезной для идентификации фенйлтиогидантоиновых производных аминокислот (ФТГ-аминокислот). Для предварительного определения этих соединений Бреннер и др. [4] рекомендовали двумерное разделение сначала в смеси хлороформ—метанол (9 1) и затем в смеси хлороформ — муравьиная кислота (100 5). Чтобы идентифицировать ФТГ-аминокислоты, на той же хроматографической пластинке фракционируют стандартные растворы известных аминокислот. [c.236]

Высокая летучесть силильных производных дает возможность проводить газохроматографическую идентификацию и определение многих сложных и нестабильных молекул в различного рода биологических субстратах после превращения их в метиловые эфиры. Примером может служить разделение и идентификация ТМС-производных стероидов в моче (рис.УП.4), а также холестерина и родственных ему соединений (рис. УП.5). В последнем случае можно, в частности, определять холестерин (С27Н45ОН) в молочном жире [35]. Жиры предварительно омыляют (метанол и КОН), экстрагируют продукты реакции растворителем с последующим превращением стеролов в ТМС-производные, которые разделяют на кварцевой капиллярной колонке (30 м X 0,22 мм) с силиконовой НЖФ при 280°С. [c.291]

Вклады заместителей в индекс удерживания на данной неподвижной фазе линейно зависят от температуры, и, таким образом, индексы удерживания могут быть предсказаны для любой температуры. Кроме того, вклады аддитивны, и это позволяет рассчитать индексы удерживания полизамещенных производных [19] на неподвижных фазах, существенно различающихся по полярности — от сквалана с Робщ = 0 до реоплек-са 400 сРобщ = 2750. Например, измеренные и рассчитанные значения индексов удерживания различных производных бензола (— N, — I, —СНз, —СООСНз и т. д.) на OV-101 отличаются не более чем на 10 единиц. Этот инкремент, естественно, уже содержится в предшествующих инкрементах, и его можно использовать для идентификации определенных классов веществ. [c.239]

После хроматографического разделения веществ, что при комнатной температуре достигается через 16—18 час., хроматограммы высушивают в токе воздуха, после чего в ультрафиолетовом свете хеми-скопа (источником света служит ртутная лампа, а определенным фильтром исключаются лучи с волной длиннее чем 385 нм) определяют местонахождение пятен разделяемых веществ на хроматограмме, на той основе, что ИУК и близкие к ней соединения, имеющиеся на хроматограмме, флуоресцируют фиолетово-малиновым светом. Хотя пятна веществ в ультрафиолетовом свете выделяются отчетливо и их мож1ю характеризовать как по величине Rf, так и по цвету флуоресценции, однако для их идентификации этого недостаточно. При идентификации ИУК часто используют следующие реагенты Сальковского, Эрлиха, Прохазки и др. [8, 9]. Они с индольными производными и рядом других соединений дают цветные реакции. Ввиду того, что по отношению к ИУК не имеется специфического реагента идентификации, определение ИУК по Я/, цвету флуоресценции, цветным реакциям с различными реагентами на бумажных хроматограммах недостаточно. Для полной идентификации ИУК следует снимать спектры поглощения в коротковолновой части Спектра (200—400 нм) на спектрофотометре СФ-4А или другой марки. [c.34]

Для определения производных флавоновой кислоты (4,4 -диаминостильбен-2,2 -дисульфокислоты) описаны методы разделения по группам, основанные либо на ТСХ на ацетате целлюлозы при разных pH, либо на хроматографии на целлюлозных пластинках после проведения реакций на старте хроматограммы [105]. Идентификация вещества, выявленного таким образом в виде производного флавоновой кислоты, затем производится сравнением со свидетелем методом ТСХ на силикагеле Г в системе метилэтилкетон — диэтиламин — 25% аммиак (30 10 10). Превосходное разделение оптических отбеливателей можно получить на полиамидных слоях в системах метанол — вода — аммиак (d 0,91) (10 1 4), метанол — 6 н. НС1 (10 2) и гекса-нол — пиридин — этилацетат — аммиак (d 0,91)—метанол (5 5 5 5 3) [103]. Смесь бензол — хлороформ (40 60) пригодна на полиамидных слоях для разделения оптических отбеливателей, не содержащих сульфогрупп [103]. Для ТСХ отбеливателей кумари-нового типа рекомендовано разделение на пластинках с силикагелем Г в системах ацетон — 2,2,4-триметилпентан — вода (100 40 [c.65]

По химической природе азоторганические соединения нефти обычно делят на азотистые основания, к числу которых относятся производные таких гетероциклических соединений, как пиридин, хинолин и изохинолин, а также их гидрюры и продукты конденсации их с ароматическими ядрами и так называемые нейтральные азотистые соединения. Определение второй группы азотистых соединений столь же туманно и ненаучно, как и понятие остаточная сера применительно к сераорганическим соединениям. Азотистые основания как химически более активные соединения, поддающиеся более легкому выделению и идентификации, изучены лучше. Нейтральные же азотистые соединения нефти лишь в последнее время начали привлекать внимание исследователе . Давно и систематически исследуются азоторганические соединения из ка.тифорнийской нефти США [36— 38]. Нефти Советского Союза изучены очень слабо в отношении содержания в них азоторганических соединений и выяснения химической природы последних. [c.349]

Глицерин. Наиболее типичным и самым распространенным поли-олом в составе липидов всех классов является глицерин. Обнаружение глицерина в липидном гидролизате достигается с помощью бумажной и тонкослойной хроматографии, а отделение от других полиолов — с помощью адсорбционной хроматографии. Для идентификации получают производные глицерина, например трибензоат. Количественное определение глицерина проводят различными методами, например периодатным окислением с количественным определением выделяющегося при этом формальдегида. Широкое развитие получил метод ГЖХ летучих производных глицерина (ацетаты, силиловые эфиры). [c.216]

Метод тонкослойной хроматографии (ТСХ), использованный Эдманом и Бэггом и описанный в их классической работе, посвященной автоматическому секвенатору [2], наиболее прост в экспериментальном отношении, не требует дорогого оборудования, но характеризуется невысокой чувствительностью (- 1 нмоль), тех удобна как для ручного, так и для автоматического определения последовательности однако это скорее качественный, чем количественный метод. Как бесспорное достоинство метода надо отметить возможность одновременного анализа нескольких образцов. Метод можно сделать полуколичественным, элюируя ФТГ с хроматографической пластинки, но обычно это не делается. При идентификации ФТГ-Arg и ФТГ-Н з ТСХ следует дополнять другими методами — ВЭЖХ тех же ФТГ-аминокислот, или аминокислотным анализом свободных аминокислот, полученных при обратном гидролизе ФТГ-аминокислот. Следует проводить обратный гидролиз при анализе только коротких пептидов и высокоэффективном определении последовательности аминокислот средних пептидов на секвенаторе с использованием наномольных количеств образца. Для анализа ФТГ-производных аминокислот с середины 60-х годов стала использоваться газожидкостная хроматография (ГЖХ). Этим методом можно быстро и количественно определить большинство, но не все с "ГГ-производные аминокислот. В неспособности ГЖХ обеспечить однозначную идентификацию ФТГ-производных всех 20 аминокислот заклю- [c.405]

Все реакции протекают в пленке раствора, которая покрывает стенки вращающейся цилиндрической камеры. Это облегчает экстракцию и последующее удаление растворителей. Несколько фирм выпускают приборы, позволяющие проводить полностью автоматизированное определение последовательности полипептидов, содержащих до 30—40 остатков (в некоторых случаях до 60 или даже до 80 остатков) за один прогон. В прибор заложена программа последовательного отщепления -по Эдману N-концевых остатков полипептида. После отщепления, выделения и идентификации исходной N-концевой аминокислоты (рис. 4.11) образуется эдмановское производное следующей аминокислоты и т. д. Идентификацию фенилтиогидантоиновых производных производят с помощью жидкостной хроматографии под давлением. На таком приборе можно определить последовательность значительно более длинных участков, чем при секвенировании вручную, причем гораздо быстрее. [c.39]

После выделения углеводородов в чистом виде следующим, эта-ис1у нсследования является их идентификация. Идентификация. моятет быть химической (установление строения углеводорода путем синтеза и изучен1 я свойств его производных), физико-химиче-ско , которая основана либо на определении физико-химических кои-ста> т углеводорода — плотности, показателя преломления, рефрак-ци) . дисперсии — либо на определении его различных спектрог,. [c.26]

Реально процесс полимеризации этилена в трубчатом реакторе при разлрршых типах инициирования описывается системой из более, чем 30 дифференциальных уравнений в частных производных. Непреодолимые трудности при составлении такого описания начинаются уже на стадии идентификации коэффициентов модели, при определении коэффициентов диффузии. Экспериментальное нахождение этих коэффициентов невозможно, а определить их в результате решения задачи идентификации нереально из-за сложности процесса даже в аксиальном направлении. [c.185]

ФЕНИЛГИДРАЗИН С НвЫНЫНз — маслянистая жидкость с неприятным запахом, т. кип. 243,5° С малорастворим в воде, хорошо — во многих органических растворителях. При нагревании выше 300 С Ф. разлагается с образованием С,Не, СвН ЫНг, N2 и NHз. Легко реагирует с веществами, содержащими карбонильную группу, образуя фенил-гидразоны. Последние используют для идентификации альдегидов и кетонов. Ф. применяют для синтеза красителей, лекарственных препаратов (амидопирина, антипирина и др.), в виде производных для качественного и количественного определения карбонильных соединений. Ф.— ядовит, вызывает экзему. [c.260]

В таблицу для определения гомологических рядов и брутто-формул не включены галогенпроизводные и сернистые соединения, так как число атомов хлора, брома и серы целесообразнее определять по группам изотопных пиков уже на ранней стадии интерпретации масс-спектра. Поэтому, установив число атомов указанных галогенов, следует рассчитать массу незамещенной галогенами частицы (т. е. вычесть сумму атомных масс этих галогенов из массы частицы и к разности прибавить число атомов галогенов, равное массе атомов водорода). По вычисленной таким образом массе частицы определяют параметры х и у, а затем, пользуясь классификационной таблицей, устанавливают альтернативные брутто-формулы тех соединений, производными которых являются исследуемые галогенсодержащие вещества. Эта же таблица пригодна и для предварительной идентификации сернистых соединений они имеют те же значения координат, что и их кислородные аналоги, содержащие вместо атома серы изобарную ему группу Ог (характеристические осколочные ионы, разумеется, будут разными). Иод и фтор маноизэтопны и анализом изо- [c.184]

Продукты этих реакций в большинстве случаев являются твердыми веш,ествамн. Получение и последующее определение температур их плавления используется для идентификации карбонильных соединений, т. е. для определения природы имеющихся веществ по точкам плавления их производных. [c.178]

Из описанных до сих пор примеров применения метода сдвига пиков видно, что в основном (особенно нри каталитическом гидрировании проб очень сложного состава) удается выявлять лишь принадлежность онределенных компонентов к одному из классов соединений. Идентификация индивидуальных соединений остается часто очень трудной задачей. В этом отношении заслуживает особого внимания разработанный Симмонсом и сотр. (1960) метод идентификации насыш,енных углеводородов. Этот метод хотя и не основан на смеш,ении пиков, но также использует превращение в летучие производные. Авторы обрабатывали определенные очень чистые насыщенные углеводороды диазометаном при одновременном воздействии коротковолнового излучения и достигали при этом частичного иревращения исходных соединений в определенные изомерные углеводороды, содержащие дополнительную группу СНа- Эта реакция, называемая также реакцией метпле-нирования, может быть представлена следующей общей схемой [c.248]

Проведение анализа требует очень экономного расходования вещест1 а, в особенности при предварительных испытаниях. Ставя опьпы по определению функциональных групп, следует иметь в виду, что во многих из этих опытов могут быть получены производные, пригодные для идентификации. [c.292]