Альдегиды и кетоны Общие реакции

Действие щелочи на смесь хлороформа с кетонами и альдегидами представляет общую реакцию образования кислот акрилового ряда. [c.173]

Аналогично аминируются ароматические альдегиды и кетоны. Эти реакции, достаточно широко применяемые сейчас, можно выразить общей схе.мой [c.410]

К. Бауэр. Анализ органических соединений. Издатинлит, 1953, (488 стр.), В книге содержится описание методов открытия, идентификации и количественного определения важнейших классов и отдельных представителей органических соединений углеводородов, галогенопроизводных, спиртов, фенолов, эфиров, нитропроизводных, аминов, альдегидов, кетонов, кислот, углеводов, жиров, алкалоидов и др. По каждому классу дан обзор общих групповых реакций и описаны специфические методы открытия и количественного определения главных представителей класса. Каждая глава снабжена списком литературы. [c.492]

Альдегиды восстанавливаются до первичных, а кетоны — до вторичных спиртов под действием ряда восстановителей, из которых наиболее широко применяются алюмогидрид лития и гидриды других металлов [214]. Два главных преимущества этих реагентов ио сравнению с другими заключаются в том, что они не восстанавливают двойные и тройные углерод-угле-родные связи и обычно содержат много активного водорода в малом количестве вещества. Так, в случае алюмогидрида лития для восстановления используются все четыре атома водорода. Эта общая реакция находит широкое применение. Алюмогидрид лития легко восстанавливает алифатические, аромати- [c.355]

Эта реакция имеет значительно более общий характер, и в качестве карбонильного соединения можно использовать альдегиды, кетоны, сложные эфиры или амиды. [c.414]

Присоединение бисульфита натрия к карбонильной группе является наиболее общей реакцией, применяемой для выделения альдегидов и кетонов из смесей. [c.567]

ОБРАЗОВАНИЕ АЛЬДЕГИДОВ, КЕТОНОВ И КИСЛОТ. Окисление алкена следует проводить раствором перманганата на холоду в присутствии ш,елочи, чтобы избежать переокисления, которое приводит к разрыву углерод-углеродных связей. Продуктами переокисления могут быть кетоны, карбоновые кислоты или диоксид углерода Общая схема реакции [c.334]

Имеется еще одна общая реакция алкоксидов металла, которую редко используют в препаративных целях,— это реакция Меервейна — Понндорфа, т. е. окислительно-восстановительная реакция с участием алкоксида металла и кетона или альдегида [49 ] [c.241]

Оксосоединения делятся на две большие подгруппы — альдегиды и кетоны, в реакциях которых есть много общего, но имеются и существенные различия. Номенклатура этих двух подгрупп строится по-разному. [c.128]

АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ I. Общие реакции А. Реакции присоединения [c.172]

На всех катализаторах для каждого углеродного числа обнаружены одни и те же кислородсодержащие соединения с одинаковыми строением углеродного скелета и положением функциональной группы. Указанная закономерность носит общий характер и является доказательством единства механизма образования различных кислородсодержащих соединений из СО и Соединения с одинаковыми строением углеродного скелета и положением функциональной группы образуются из общего промежуточного соединения. Соотношения концентраций альдегидов (кетонов) и соответствующих им по строению спиртов обычно выше равновесных (равновесие реакции спирт альдегид в условиях синтеза спиртов полностью сдвинуто влево). Это доказывает, что альдегиды и кетоны в условиях синтеза не могут быть получены дегидрированием спиртов и являются по отношению к спиртам первичными продуктами. [c.326]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

Многие ионные реагенты, которые присоединяются к карбонильной группе альдегидов, присоединяются также и к кетонам. Эти реакции присоединения с образованием (163) [схема (122)] обсуждаются в разд. 5.1,5, где даны также перекрестные ссылки на другие разделы, в которых изложена химия аддуктов. Имеются общие обзоры по реакциям присоединения [431] и по зависимости скоростей присоединения от реагентов, катализаторов и pH [432]. В работе [431] перечислены константы диссоциации для многих аддуктов и их изменение сопоставлено с изменением структуры и с размером кольца циклических кетонов. Вообще говоря, по сравнению с родственными альдегидами в равновесии с кетонами присутствуют значительно меньщие количества аддуктов. Для простых алифатических кетонов, которые лишены групп, оттягивающих электроны (таких, как а-галогены), равновесие обычно сильно сдвинуто в сторону кетона такая картина наблюдается при гидратации, присоединении бисульфита и тиолов и (для многих кетонов) при присоединении спиртов и цианида водорода [431]. Последующая дискуссия ограничена рассмотрением защитных групп, применяемых в химии кетонов. [c.663]

К 1-му классу относятся реакции гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, дегидрогенизации спиртов и аминов, гидрогенизации альдегидов, кетонов, нитрилов, реакции гидрогенолиза, синтеза аммиака и многие другие. Для каждой группы катализаторов и катализируемых ими реакций специфичны свои поверхностные соединения. Общие принципы изучения термодинамических свойств этих соединений и влияния этих свойств иа кинетику каталитической реакции даны в мультиплетной теории А. А. Баландина. [c.196]

После того как появился интерес к изучению связи между структурой парафинов и их детонационной стойкостью, Эдгар, Кэлингерт и Меркер [36] исследовали изомеры гептана (1929). Шесть из девяти изомеров гептана были приготовлены реакцией между алкилмагнийгалогенидом и альдегидом, кетоном или сложным эфиром дегидратацией полученных вторичных или третичных спиртов и гидрированием гептенов. Те же общие методы были использованы для приготовления многих других олефинов и парафинов. [c.401]

Раз. 10жение перекисей. В конечных продуктах автоокислительных реакций часто находятся и выделяются отличающиеся от перекисей соединения. В литературе приводятся многочисленные примеры образования в этих процессах таких продуктов, как многоатомные спирты, альдегиды, кетоны, окиси олефинов, сложные эфиры и кислоты. Для анализов продуктов окисления были предложены общие методы [70]. [c.295]

Окисление одного из изомерных гексанов — 2-метилпентана было изучено Кюлисом [5]. Опыты проводились со смесью СвНх -Ь 40.2(Рс,Ни= = 50 мм рт. ст.) в статических условиях при температуре 227 . Продукты реакции анализировались на альдегиды (определялось общее количество альдегидов и раздельно формальдегид), перекиси и кетоны. Было найдено, что так же, как и при окислении нормального гексана [1], в реакции имеется период индукции, а скорость реакции зависит от давления углеводорода и практически не зависит от давления кислорода. Как было приведено выше (см. табл. 51), максимальная скорость окисления 2-метилпентана приблизительно в три раза меньше, чем н. гексана. Период индукции в случае 2-метилпентана в 4,5 раза больше, чем у н. гексана. [c.312]

Реакция с 2,4-динитрофенилгидразином. Наиболее общая реакция на альдегиды и кетоны — образование 2,4-динитрофенилгидра-зонов (ДНФГ) [c.114]

Функциональная группа в первую очередь определяет химические свойства соединения, однако более пристальное рассмотрение показывает, что на них оказывает заметное влияние и природа радикала. Так, в ряду карбонильных соединений альдегиды в общем более реакционноспособны, чем кетоны. Это проявляется в том, что в рассмотренные выше реакции альдегиды вступают в более мягких условиях — при более низких температурах, при действии менее активных реагентов, а сами реакции идут с большими скоростями. Например, в реакцию с дисульфитом натрия вступают лишь альдегиды и простейшие кетоны строения СНз—СО—R или R—СНг—СО— HjR. Особенной реакционноспособностью отличается формальдегид. Так, например, альдольная конденсация уксусного альдегида (в качестве метиленовой компоненты) протекает [c.185]

Близко родственны альдегидам соединения класса кетонов (общая формула R2 O). Благодаря наличию карбонильной группы кетоны, подобно альдегидам, обладают склонностью к реакциям присоединения, но восстановительные свойства для них нехарак" терны. 5- [c.311]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Окисление аминов до имипокетонов или енаминов представляет собой потенциальный путь получения кетонов. Эта реакция не является общей, но находит применение в отдельных случаях, как показано в примерах. Пример а аналогичен окислению аминокислоты, до альдегида (гл. 10 Альдегиды , разд. 3.3). [c.111]

До недавнего времени считали, что эти перегруппировки ограничиваются сильно замещенными альдегидами и кетонами, чему способствует образование стабильного промежуточного карбоний-иона. Однако в настоящее время показано, что перегруппировка является гораздо более общей реакцией, если в качестве катализатора, способствующего осуществлению перегруппировки, применять сильную кислоту, например хлорную. При перегруппировке пента-нона-3 не происходит миграции кислорода, а лищь ряд смещений алкильной группы [421 [c.158]

Енолят-ноны подобно другим карб анионам (R N ) способны обратимо ирисоеднияться к карбонильной групне альдегидов и кетонов. Эта реакция является общей для всех альдегидов, имеющих по крайней мере одни атом водорода при а-углеродиом атоме. [c.1351]

Глюкоза существует в большинстве случаев в циклической тет-рагидропирановой форме, хотя в малых концентрациях она способна участвовать во многих химических реакциях и в виде линейной полиоксиальдегидной цепи. Преобладание циклической формы свидетельствует о стабильности, свойственной таким шестичленным кольцам, принявшим конформацию кресла. Склонность н циклизации — общее свойство 5-оксипроизводных альдегидов, кетонов и кислот, поскольку шестичленные лактолы и лактоны легко образуются из соответствующих предшественников линейной структуры. [c.373]

Особенно важен легкодоступный р-нитрофенилгидразин В общем реакцию проводят следующим образом. К водному раствору солянокислой соли р-нитрофенилгидразина добавляют водный раствор испытуемого вещества и смесь оставляют стоять при комнатной температуре или при нагревании. Если проду.кт нерастворим в воде, то реакцию ведут Б спиртовых, уксуснокислых и т. д. растворах и берут гаггрофенилгидр-азин в виде свободного основания. Сравнительно с р-бромфетшлгидрази-ном и описываемым ниже семикарбазидом, р-нитрофснилгидразин как реактив иа альдегиды и кетоны имеет то преимущество, что получающиеся р-нитрофенилгидразоны хорошо кристаллизуются и обладают удобной для работы растворимостью в обычно применяемых растворителях. Так например р-нитрофенилгидразин является прекрасным реактивом для качественного и количественного определения незначительных количеств ацетона и муравьиного альдегида даже очень разбавленные водные растворы которых дают осадок при прибавлении солянокислого р-нитрофенилгидразина и непродолжительного стояния смеси на холоду или при нагревании. Формальдегид-р-нитрофенилгидразон кристаллизуется из бензола в виде мохообразных сростков желтых блестящих иголок, плавящихся при 181—18Т. В настоящее время получено и детально описано большое количество р-нитрофенилгидразонов , че.м можно с успехом пользоваться для идентификации альдегидов и кетонов. [c.64]

Превращение нитропарафинов при действии избытка минеральной кислоты в соответствующие карбонильные соединения является общей реакцией. Если разбавленный водный раствор соли ацк-формы первичного или вторичного нитропарафина (1 моль в 1 л) приливат ь в 20%-ную серную кислоту, то в большинстве случаен получаются с хорошими выходами соответствующие альдегиды или кетоны 4 . Доп. ред.] [c.359]

Чрезвычайно важно отношение озонидов к воде, так как при действии последней озониды более или менее легко расщепляются с образованием альдегидов, кетонов и их перекисей и кислот, в зависимости от условий и строения. Расщепление всегда происходит между углеродными атомами, которые в исходном веществе были соединены двойной связью. На этой реакции основан важный способ определения положения двойной связи в соединении, выгодно отличающейся от ненадежных способов с применением щелочных или кислых реактивов. Общий метод озгонирования заключается в пропускании сухого озонированного воздуха или кислорода (1—15% озона) через раствор ненасыщенного соединения в подходящем растворителе. Для этой цели в качестве растворителей обычно применяют хлороформ, четыреххдористый углерод, гексан, уксусноэтиловый эфир для работы при низкой температуре или с нестойкими озонидами весьма рекомендуется пользоваться в качестве растворителя хлористым этилом. Пропускание озонированного воз-,духа продолжают до тех пор, пока раствор еще содержит неизмененное ненасыщенное соединение. По окончании реакции растворитель удаляют в вакууме, причем озонид остается обычно в виде вязкого масла с неприятным запахом. Лишь некоторые озониды были получены в кристаллическом состоянии. [c.32]

Общим методом синтеза спиртов пиридинового ряда, не ограниченным только 2- и 4-замещенными, служит взаимодействие альдегидов, кетонов и сложных эфиров пиридинового ряда с магнийорганическими соединениями. Так, реакция пиридин-2-альдегида с бромистым бензилмагнием приводит к спирту VIII, изомерному по своей структуре со спиртом VII. [c.454]

Синтез из замещенных дитиокарбазатов. Различные 1,3,4-тиадиазолидины можно получить, по-видимому, с помощью общей реакции между альдегидами пли кетонами и 2-замещенными дитиокарбазиновыми кислотами. Буш [164] показал, что калиевая соль 2-фенилдитиокарбазииовой кислоты и ее метиловый эфир легко вступают в реакцию с альдегидами, образуя Л2-1,3,4-тиадиазолины. Па примере получения 5-метил-5-этил- и 5,5-диметил-2-меркапто-4-фени,л- [c.466]

Обсуждение. Образование продуктов присоединения с бисульфитом, представляющих собой, как было показано, а-алкансуль-фонаты, является общей реакцией альдегидов. Подобным же образом ведет себя большинство метилкетонов, циклических кетонов низкой молекулярной массы (до циклооктанона) и ряд других соединений, содержащих очень активную карбонильную группу. Однако некоторые метилкетоны образуют такие соединения очень медленно или не образуют их вообще. Примером могут служить арилметилкетоны, пинаколин и окись мезитила. С другой стороны, коричный альдегид образует продукт присоединения, содержащий две молекулы бисульфита. [c.190]

Не менее распространенной является также реакция Киёвена-геля, в которой альдегиды и кетоны при катализе основаниями конденсируются с играющими роль метиленового компонента соединениями общей формулы X—СНа—Y, где оба заместителя X и Y) обладают электроноакцепторными свойствами (см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 157). К реакциям рассматриваемого типа можно также отнести взаимодействие альдегидов, кетонов и сложных эфиров с магнийорганическими соединениями, достаточно подробно обсуждаемое в большинстве учебников и учебных руководств по органической химии, а также конденсации с нитрилами, циклопеитадиеном и его аналогами, фенолом, пнколинами, реакцию Виттига и ряд других превращений. [c.236]

Реакции конденсации альдегидов и кетонов с С-Н-кис-ами идут труднее, чем взаимодействие с металлоргани-кими соединениями Если последние содержат по су-еству уже сформированный карбанион (связи -Mg, С-Ь1 еют ионный характер на 35 и 43% соответственно), то вые необходимо предварительно превратить в карбани-отщеплением протона Механизм реакций альдегидов кетонов с С-Н-кислотами в общем виде можно предста-следующим образом [c.589]

Предиссоциационный распад молекул (спонтанный или индуцированный соударениями), по-видимому, представляет собой наиболее часто встречающийся случай первичного фотохимического акта, характерный для фотохимических реакций в области дискретного спектра поглощения [1417]. Наряду со структурой спектра, далеко не всегда в достаточной степени изученной, о большой раснространйнности предиссоциационного распада свидетельствуют также данные, относящиеся к взаимоотношению между центром возбуждения молекулы и разрываемыми связями. Так, например, у альдегидов, кетонов и карбоновых кислот центром возбуждения является общая всем этим соединениям группа СО. Разрывающимися связями при фотохимическом распаде молекулы здесь могут быть как связи с атомом углерода этой группы, так и связи в других группах, как это следует из анализа продуктов фотохимического разложения альдегидов, кетонов и кислот. [c.310]

Новая конформация Bi легко допускает миграцию фенильной группы от (а) к (Ь), причем образуется новый катион С, который представляет собой протонированный альдегид П1 и может в него превращаться в результате потери протона (путь 3). Ион карбония С обладает более выгодной конформацией по сравнению с образовавшимися первоначально, так как углеродный атом (Ь) связан с тремя фенильными группами ). Поэтому энергетические барьеры между различными возможными поворотными изомерами j, С2 и Сз низки. Таким образом, этот ион карбония допускает миграцию всех трех фенильных групп без какого-либо предпочтения. Образующийся при этом ион карбония D , D2 или Оз соответственно может в изображенной конформации превращаться путем миграции водорода и депротонирования образующегося протонированного кетона в кетон II, d (путь 4). В последнем находится 33% активности С в положении (d) это объясняется тем, что с равной вероятностью возможна миграция фенила СD для любой из трех фенильных групп в С. Представленное на схеме превращение трифенил-ацетальдегида (III) в соответствующий кетон II может быть осуществлено оно представляет собой общую реакцию перегруппировки (альдегид-кетонная перегруппировка). [c.517]

Общая реакция, изображенная на рис. 14.3, протекает с разнообразными нуклеофилами, субстратами и замещаемыми группами. В табл. 14.1 дан перечень важнейших примеров этого типа. Большая часть сочетаний указанных в таблице реагентов и субстратов, но, однако, далеко не все, может приводить к эффективным реакциям. Наиболее важны реакции превращения карбоно-кых кислот и их производных друг в друга. В другой категории реакций альдегиды и кетоны получают гидролизом оксимов, тиокетонов и т. п. Нуклеофильное замещение у арильных или винилъных атомов углерода обычно протекает с большим трудом, но если активировать данную систему посредством )Л зктронооттягивают,их заместителей, то этот процесс замещения осуществить можно. [c.305]

Фотоприсоединение ароматических альдегидов к ацетиленам является общей реакцией, дающей умеренные выходы а,Р-нена-сышенных кетонов [уравнение (116)]. При облучении бензальдегида в присутствии бутина-2 при комнатной температуре продукт (43%) представляет собой смесь (Z)- и ( )-изомеров (55) и (56) в соотношении 2 1 [233]. Однако при облучении при —78 °С с последующим нагреванием до комнатной температуры был получен только ( )-изомер, а последующее облучение при комнатной температуре дало (Z)-изомер. Наиболее вероятное объяснение этого факта состоит в том, что первоначально образуется промежуточный оксетен (57) [схема (116)] он устойчив при —78°С и может быть обнаружен спектроскопически, но при нагревании он перегруппировывается в ( )-изомер (56). Фотоизомеризация двойной связи при комнатной температуре дает (Z)-изомер (55). Оксетен (57) можно обнаружить также при облучении при —78°С в присутствии альдегида, так как в этом случае образуется новая 2,5-диокса [2.2.0]гексановая циклическая система (58) [223]. Однако в случае фотоприсоединения бензальдегида к гексину-1 кажется более вероятным, что продукты возникают за счет присоединения к ацетилену бензоильных радикалов схема (117) [234]. [c.753]

Общие реакции ароматических кетонов сходны с реакциями алифатических кетонов, за исключением того, что ароматическое ядро, как и в ароматических альдегидах, уменьшает дефицит электронов на карбонильном углеродном атоме, в результате чего карбонильная группа становится гораздо менее чувствительной к нуклеофильной атаке. Карбонильная группа ароматических кетонов, особенно диарилкетонов, является более пространственно затрудненной, чем карбонильная группа алифатических кетонов, что еще больше понижает ее реакционную способность по отношению к нуклеофилам. Действительно, 2,6-дизамещенные арилке-тоны, которые очень сильно затруднены, иногда атакуются предпочтительно в ароматическое ядро (см. разд. 5.4.4.1). Существенным фактором является перекрывание я-орбиталей карбонильной группы и ароматического кольца, в результате чего нуклеофильное присоединение к карбонильной группе термодинамически менее выгодно для ароматических, нежели для алифатических карбонильных соединений, в силу большей потери резонансной энергии в процессе превращения тригонального атома углерода в тетраэдрический центр. Однако во многих конденсациях, где двойная связь в конечном счете образуется в две стадии как результат присоединения и последующей дегидратации, процесс в целом может быть экзотермичным, и в подходящих условиях реакции удается довести до конца. [c.765]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология