Соединения ряда гидроксиламина

Соединения ряда гидроксиламина [c.126]

Бензойный альдегид обладает типичными свойствами альдегидов жирного ряда. Так, с бисульфитом натрия он дает кристаллическое соединение. С гидроксиламином образует оксим [c.466]

Исследование реакций между карбонильными соединениями и наиболее характерными реагентами на С=0-группу—гидроксиламином, гидразином, бисульфитом и т. п.—было проведено в начала нынешнего столетия в ряде работ П. И. Петренко-Критченко. В табл. 70 представлены результаты изучения скоростей реакций между карбонильными соединениями и гидроксиламином. [c.392]

Водород при конденсации бензольного кольца в соединение ряда дифенила, а также водород, выделяющийся при смолообразовании, служит для превращения нитробензола в гидроксиламин, а затем в амин. [c.658]

Для введения аминогруппы наиболее широко используют водный раствор аммиака определенной концентрации и соли аммония (карбонат, сульфат, хлорид, ацетат, формиат и др.). В практике ами-нирования производных ароматических углеводородов используют соединения аммиака с хлоридом кальция и цинка, получаемые насыщением газообразным аммиаком растворов соответствующих солей. Для получения вторичных и третичных аминов используют соответствующие моноалкил-(арил-) и диалкил (арил)амины. В ароматическом ряду применяют также гидроксиламин и амиды металлов. [c.226]

Оксимы применяются в качестве защитной группы реже, чем семикарбазоны, отчасти потому, что регенерация карбонильных групп из оксимов более затруднительна. Однако работа Брукса и сотр. [508] показывает, что оксимы могут с успехом защищать карбонильные соединения в ряду стероидов. Как было установлено, оксимы стероидов, устойчивые к действию борогидрида натрия, легко получить в пиридине. Брукс с сотрудниками изучил много методов расщепления оксимов и показал, что кетоны могут быть получены с удовлетворительными выходами гидролизом оксимов в присутствии надсерной или азотистой кислоты. Многие другие реагенты вступают в реакцию с выделяющимся гидроксиламином, поэтому могут облегчить гидролитическое расщепление оксимов. -К таким реагентам относятся сернистая кислота [508, 519], формальдегид [520], сульфат железа(1П) и другие окислители [521]. Недавно было установлено, что для расщепления оксимов можно с большим успехом применять левулиновую кислоту [522]. [c.260]

Анализ смесей альдегидов и кетонов. Разработан ряд химических методов определения альдегидов в присутствии кетонов и методы анализа некоторых карбонильных соединений в смесях. Однако ни один из них не является общим методом определения одного карбонильного соединения в присутствии другого. Смесь альдегида с кетоном можно анализировать, определяя сначала общее содержание карбонильных соединений по реакции с гидроксиламином [5], затем — только альдегид бисульфитным [6] или аргентометрическим [7, 8] методами, содержание кетона находят по разности. Для анализа смесей формальдегида и пропионового альдегида использовали димедон и цианид [9]. Для обнаружения формальдегида в присутствии высших альдегидов Дениже [10] применял модифицированный реактив Шиффа. Смеси формальдегида с фурфуролом и формальдегида с ацетоном анализировали с помощью стандартного реактива Шиффа [11]. Для определения формальдегида в присутствии высших [c.628]

Исследование реакций между карбонильными соединениями и наиболее характерными реагентами на С=0-группу—гидроксиламином, гидразином, бисульфитом и т. п.—было проведено в начале нынешнего столетия в ряде работ П. И. Петренко-Критченко. В табл. 67 [c.450]

Выделить белки из семян значительно легче, чем из вегетативных органов, где их мало и где они находятся в связан ном состоянии, в виде комплексов с углеводами и другими веществами. В отличие от животных организмов растения способны синтезировать все необходимые им для жизни аминокислоты из неорганических азотистых соединений. В растительных тканях нитраты через ряд промежуточных продуктов восстанавливаются до аммиака. По схеме Прянишникова превращение нитратов в аммиак происходит через образование нитритов и гидроксиламинов [c.280]

Часто совсем не удается выделить какие-либо интермедиаты, но это вовсе не означает, что они не образуются просто они могут быть слишком неустойчивыми и короткоживущими, чтобы можно было их выделить. К заключению об их существовании часто приходят на основе физических, особенно спектроскопических, данных, полученных при исследовании реакции. Например, при образовании оксимов ряда карбонильных соединений в результате реакции с гидроксиламином (см. разд. 8.3.1) [c.60]

Азот (V) является очень слабо выраженным комплексообразователем. Важнейшим его комплексом является ион NOJ, в котором к. ч. азота 3 и который обычно не рассматривается как комплексный ион. Азот в состоянии окисления -ЬЗ (например в составе пона NOj) весьма склонен к достижению к. ч. 3, что и проявляется в отчетливо выраженной тенденции к комплексообразованию с тяжелыми металлами (имеются в виду соединения, в которых связь с металлом осуществляется при посредстве азота). Азот в состоянии окисления — 1 (гидроксиламин), — 2 (гидразин) и — 3 (аммиак и его производные) склонен к достижению к. ч. 4. Это осуществляется в процессе комплексообразования с ионами металлов и ионами водорода. Если рассматривать эти ониевые соединения, как содержащие азот в качестве центрального атома, то существенно отметить, что в роли лигандов здесь выступают атомы водорода и органические радикалы. Дипольные свойства аммиака и аминов, кислотные свойства ионов аммония и ряд других фактов показывает, что координированные атомы водорода характеризуются наличием некоторой электроположительности, в то время как центральный азот в некоторой мере электроотрицателен. [c.584]

Взаимодействие незамещенных этинилвиниламинов в кислой среде с азотистыми основаниями гидроксиламин, гидразин, фе-нилгидразин, сульгин) приводит к образованию гетероциклических соединений ряда изоксазола, пиразола и пиримидина [1040а] [c.311]

О получении ароматических нитрозосоединений из аминов под действием мононадсерпой кислоты нельзя сказать ничего особенного. Реакция протекает совершенно так же, как с алифатическими аминами. Но зато ввиду большей стойкости ароматических нитрозо -соединений окисление гидроксиламинов ароматического ряда можно хорошо проводить с помощью сильных окислителей, например бихроматов. [c.282]

Баллонная система напуска предусмотрена в большинстве конструкций масс-сиектрометров, предназначенных для исследования органических соединений (например, в отечественных приборах серии МХ). Она представляет собой нагреваемую камеру объемом 0,5—1,0л, связанную с источником ионов специальным устройством, обеспечивающим постоянную скорость попадания в него паров анализируемого соединения (молекулярный натекатель), и позволяет вводить в спектрометр не менее г индивидуальных веществ, достаточно летучих при давлениях 0,1—10 Па. К преимуществам этой системы относятся простота эксплуатации, возможность получения хорошо воспроизводимых спектров термически стабильных соединений и отсутствие ограничений на скорость сканирования. Главные недостатки — сравнительно большие требуемые количества вещества, возможность термического и каталитического разложения лабильных соединений на большой поверхности системы и значительные эффекты памяти (загрязнение анализируемого образца остатками предыдущих). Эти эффекты могут приводить к заметным искажениям масс-спектров фоном прибора и большим затратам времени на подготовку спектрометра к следующему анализу. Регистрация спектров соединений ряда классов (меркаптанов, пероксидов и гидропероксидов, гидроксиламинов, гидразинов и др.) с помощью такой системы практически невозможна. [c.22]

Алифатические нитросоединения имеют важное практическое значение в качестве растворителей высокомолекулярных соединений, в частности эфиров целлюлозы и виниловых полимеров, и как промежуточные продукты при Синтезе ряда взрывчатых веществ, инсектицидов и фунгицидов, карбоновых кислот и гидроксиламина, метилметакрилата и т. д. Полинитропарафины используются в качестве окислителей в ракетном топливе и как добавки, снижающие температуру самовоспламенения дизельных топлив. Ряд нитроолефинов используются для производства высокомолекулярных соединений. [c.437]

Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда — производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. Как енол [см. формулу (846)] ацетоуксусный эфир реагирует с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора(V), диазометаном, МаОз (содержащимся в азотистой кислоте), бромом (см. выше) [c.241]

Гидроксиламин ЫН20Н также является сильным восстановителем, но при этом проявляет окислительные свойства при взаимодействии с соединениями Мп(П), Т1(П1), Ре(П), Н1, Н28 с рядом кислот образует соли, например хлорид (ЙНзОН)С1 и сульфат (ННз0Н)2804 гидроксиламмония. Тем- [c.199]

Однако некоторые кетоны с большими замещающими группами практически не взаимодействуют с этими реагентами, вызывающими реакцию присоединения, даже при применении кислотных катализаторов. К этой группе относятся такие соединения, как ацетоме-зитилен, диизопропилкетон и многие бензофеноны. Имеется также ряд соединений, являющихся продуктами присоединения к карбонильным соединениям, которые теряют элементы воды, образуя ненасыщенные соединения и уменьшая тем самым образование спиртов. Такие соединения содержат электроноакцепторную группу у атома, присоединяющегося к карбонильной группе. К ним относятся гидроксиламин или гидразин со всеми их замещенными производными, такими, как фенилгидразин и семикарбазид. Причи- [c.266]

Родственными альдоксимам производными, которые также служат промежуточными соединениями на пути к нитрилам, являются К-хлоримины [59], иодиды N,N,N-тpимeтилгидpaзиния [60], окиси К,Н-диметилгидразона (пример 6.5) [61], 4-алкилиденамино-], 2,4-триазолы [62] и азины [63, 64]. Они требуют применения реагентов, более редких, чем гидроксиламин, хотя азины легко получаются с хорошим выходом из сульфата гидразина [65]. Нагревание или различные реагенты, как уже указывалось, необходимы для превращения промежуточного соединения в нитрилы. Интересно отметить, что облучение ряда ароматических азинов в неполярных растворителях дает нитрилы с выходами от 80 до 95% [64]. Эти методы применимы главным образом к ароматическим, а не к алифатическим альдегидам. Метод, включающий 4-алкилиденамино-1,2,4-триазолы в большей степени, чем остальные четыре, был использован для получения ряда гетероциклических и полициклических соединений. [c.452]

Спонтанные изменения генетической природы организма — продуцента основаны на процессах рекомбинации генетического материала in vivo (амплификация, конъюгация, трансдукция, трансформация и пр.). Для вьщеления из природных популяций высокопродуктивных штаммов микроорганизмов используют методы селекции, т. е. направленного отбора организмов со скачкообразным изменением геномов. Методы слепого многоступенчатого отбора случайных мутаций чрезвычайно длительны и могут занимать целые годы. Для возникновения мутаций интересующий ген должен удвоиться 10 —10 раз. Более эффективен метод искусственного повреждения генома. Таким методом является индуцированный мутагенез, основанный на использовании мутагенного действия ряда химических соединений (гидроксиламин, нит-розамины, азотистая кислота, бромурацил, 2-аминопурин, алки-лирующие агенты и др.), рентгеновских и ультрафиолетовых лучей. Мутагены вызывают замены и делеции оснований в составе ДНК, а также индуцируют мутации, приводящие к сдвигу рамки считывания информации. [c.33]

Как уже упоминалось в разд. Б, восстановление простых кетонов происходит при больших отрицательных потенциалах по сравнению с восстановлением альдегидов. Поэтому, за исключением редких случаев, кетоны не определяют непосредственно. С другой стороны, многие карбонилсодержащие соединения реагируют с различными аминами, гидразинами, гидроксиламинами и т. п. с образованием легко восстанавливаемых иминов и оксимов. Было обнаружено, что для определения широкого ряда альдегидов и кетонов особенно подходят два соединения — бутиламин [66] и се-микарбазид [67. [c.104]

Относительно состава соединений молибдена с производными дитиокарбаминовой кислоты красного или красно-фиолето-вого цвета, образующихся в кислых растворах, достоверные данные отсутствуют. Молибден з этих соединениях, несомненно, находится в пятивалентном состоянии. Если молибден восстановить солянокислым гидроксиламином до пятивалентного состояния, то при добавлении дитиокарбаминатов пиразолинового ряда медленно появляется красное окрашивание [56]. [c.85]

Очень интересна также перегруппировка в нафталиновом ряду, установлеиная С. В. Богдановым. Действие солянокислого гидроксиламина иа бисульфитиое соединение нитрозо-Р-иафтола (I) приводит образованию -нитрозо-1-нафтол-4-суль-фокислоты (III) в виде аммонийной соли. Здесь следовательно атомы азота н кн- [c.461]

Изоксазолы можно получать при действии гидроксиламина на -дикарбонильные соединения, а-оксиметиленкетоны или кетоны ряда ацетилена [c.570]

При действии бензолсульфохлорида и щелочи на соединения, содержащие группировку С — NHOH, т. е. на производные гидроксиламина, у которых азот связан с третичным атомом углерода, в ряде случаев образуются нитрозосоединения Если же углерод, соединенный с азотом, связан, кроме того, с водородом, образуются соответствеиные оксимы. Этот способ получения нитрозосоединений не имеет общего значения. [c.134]

Определение альдегидной и кетонной групп. В органическом синтезе широко применяются многие альдегиды и кетоны жирного, ароматического и циклического рядов. Для количественных определений альдегидов и кетонов применяют главным образом методы, основанные на следующих реакциях присоединения с образованием бисульфитных соединений под действием бисульфита натрия или сульфита натрия замещения с образованием альдоксимов и кетоксимов при действии солянокислого гидроксиламина окисления альдегидов и кетонов. [c.228]

Одна молекула гидроксиламина (степень окисления азота = —1), как оказывается, окисляет две молекулы гидроокиси закисного железа в окисное в щелочном растворе и восстанавливает два иона окисного железа в закисное в кислом растворе. В одном случае гидроксил-амии приобретает два электрона, а в другом теряет их. Поэтому продукт восстановления в первой реакции должен содержать азот в степени окисления —3, а продукт второй реакции — в степенн окисления +1. Эти предсказания подтверждаются опытом продуктами являются соответственно аммиак и закись азота (см. табл. 16). У соединений азота наблюдается ряд примеров обратного диспропорционирования [c.195]

Эмиль Кневенагель (Emil Knoevenagel, 1865—1921) родился в Ганновере (Германия). Учился в Ганноверском техническом институте, а с 1886 г. в Геттингенском университете у В. Мейера и Л. Гаттермана. В 1889 г. получил степень доктора философии и начал работать в Гейдельбергском университете. С 1896 г. доцент, а с 1900 г. профессор кафедры органической химии этого университета. Много работал в области стереоизомерии. Обстоятельно исследовал реакцию альдегидов с ацетоуксусным эфиром в присутствии первичных аминов. Изучал соединения пиридинового ряда и показал, что производные пиридина могут быть получены нагреванием 1,5-дикетонов с гидроксиламином. Занимался также проблемами неорганической и физической химии. [c.150]

Альдегидокислоты показывают реакции, отвечающие обеим формам. Так, они дают два ряда эфиров—нормальные эфиры, отвечающие открытой форме (а-эфиры), и производные циклической формы (ф-эфиры). В твердом состоянии, как доказал М. М. Шемякин, альдегидокислоты существуют в виде ф-формы Г25] при действии уксусного ангидрида, при этерификации в присутствии минеральных кислот и при действии пятихлористого фосфора всегда образуются со- единения, отвечающие циклической форме,—ф-эфиры. В водных растворах (вследствие возможности ионизации соединения по связи ОН) образуется аллелотропная смесь обеих форм, состав которой зависит от pH раствора в щелочной среде равновесие сдвигается в сторону более кислой формы—кислоты, в кислой—в сторону оксилактона [26]. Положение равновесия зависит также от характера и положения замещающих групп. По этой причине водные растворы альдеги-докислот окрашивают фуксиносернистую кислоту с различной скоростью. В спиртовых растворах альдегидокислоты находятся в виде ф-форм, но дают с гидроксиламином, гидразином и т. п. соединениями производные альдегидной формы. [c.748]

С целью получения биологически активных соединений взаимодействием соответствующих фурилалкилхлоридов с гидразингидратом или гидроксиламином впервые синтезированы гидразины и гидроксиламин фуранового ряда общей формулы [c.113]

N-Сульфиниламины (1), которые можно рассматривать как имиды диоксида серы, очень реакционноспособные соединения. Свойства, получение и превращения этих веществ подробно рассмотрены в ряде обзоров [1—4]. Химия этих соединений аналогична химии дииминов серы (см. гл. 11.12). Известны N-суль-финильные производные первичных алкил- и ариламинов, гидразинов, гидроксиламинов, амидов карбоновых кислот и амидов различных кислот серы и фосфора. [c.397]

Кофермент НАД-Н имеет характеристическую полосу поглощения при длине волны 340 нм (так называемая дигидро-по-лоса ) [88]. Максимум ее сдвигается в присутствии алкогольде-гидрогеназы (из печени лошади и человека) или лактатдегидро-геназы (из сердца быка и печени крысы) [45] от 340 к 325 нм. Спектрофотометрический анализ связывания НАД-Н с ферментом ограничивается дегидрогеназами из указанных выше источников, потому что другие пиридиннуклеотид-зависимые дегидрогеназы, исследованные до сих пор, не проявляли такого сдвига дигидро-полосы поглощения. Однако максимум характеристического поглощения примесных соединений — НАД+ и аналогов НАД+ с цианидами, гидроксиламином, сульфитом и сульфгидрильными соединениями, структурно подобными субстрату, — сдвигается в более коротковолновую область при связывании с рядом пиридиннуклеотид-зависимых дегидрогеназ, не дающих сдвига в спектре при связывании с НАД-Н. Эти вещества могут рассматриваться как дигидропиридиновые соединения и, следовательно, как аналоги молекулы восстановленного кофермента. Бинарный фермент-коферментный комплекс дрожжевой о-гли-церальдегид-З-фосфатдегидрогеназы с НАД+ был проанализирован с использованием метода измерения разностных спектров этого комплекса (рис. 6, работа [89]). [c.404]

Обычно нитрозогруппу удается получать только двумя путями непосредственным введением в ароматическое ядро, содержащее определенные группы, как то ОН, К(СНз)2, а также дегидрированием или окислением гидроксиламинных соединений или первичных аминов как алифатического, так и ароматического ряда. [c.280]

Реакции этого типа должны протекать обязательно через две стадии стадию присоединения и стадию дегидратации [см. уравнение (10)]. Поэтому логично предположить, что в зависимости от экспериментальных условий либо та, либо другая стадия могла бы определять скорость реакции. Вблизи нейтральных значений pH взаимодействие относительно концентрированных растворов гидроксиламина, метоксиамина, гидразина и семикарбазида с рядом карбонильных соединений сопровождается сначала быстрым понижением интенсивности частот поглощения карбонильной группы в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. Скорость этой реакции настолько велика, что ее невозможно измерить обычными методами. По мере дальнейшего протекания реакции постепенно появляется пик поглощения, соответствующий конечному продукту [98]. Таким образом, присоединение с образованием промежз чного аминоспирта в этих условиях протекает быстро, а его дегидратация — медленно. Эта последняя стадия и определяет скорость реакции. Некоторые альдегиды, особенно склонные к реакциям присоединения, образуют настолько прочные промежуточные амино- [c.347]

Ряд, соединений, в которых электроотрицательный атом и атом со свободной электронной парой расположены рядом, проявляет аномально высокую склонность к присоединению по карбонильной группе. Так, например, в случае реакций присоединения семикарбазида, метоксиамина, гидроксиламина и гидразина к аниону пировиноградной кислоты, который в водном растворе находится в основном в негидратированной форме, константы равновесия [уравнение (44)] лежат в области от 10 до 57 л-моль . В то же время обычные первичные амины, а также пиперидин и имидазол не образуют в водном растворе таких продуктов присоединения в заметных количествах [98]. Разность свободных энергий, соответствующая константам равновесия этих реакций, равна по крайней мере 3—5 ккал/моль и характеризует относительную склонность соединений такого класса к реакциям присоединения по сравнению с обычными аминами или водой. Способность перекиси водорода присоединяться по карбонильной группе следует из того, что значение константы равновесия образования аддукта из ацетальдегида и перекиси водорода составляет 48 л-моль [106]. Этой величине соответствует разность в 4,5 ккал/моль между свободными энергиями образования продуктов присоединения воды и перекиси водорода. Кроме того, известно, что при взаимодействии 50%-ной водной перекиси водорода с ацетоном [132], присоединяющим воду лишь с большим трудом [47], образуется с хорошим выходом продукт типа (СНз)2С(ООН)2, состав которого соответствует присоединению 2 молей перекиси водорода. Алкилгидро-перекиси также легко присоединяются к альдегидам [193]. Из этого следует, что водородные связи с атомами водорода перекисной группы не могут служить причиной необычайной устойчивости этих продуктов присоединения. Весьма интересной особенностью этого класса соединений является также высокая скорость, с которой они взаимодействуют с карбонильными группами в реакциях как присоединения, так и замещения. Другими словами, особые свойства этих соединений приводят к увеличению устойчивости не только конечных продуктов реакции, но также и переходных состояний [71, 78, 99]. Причины такой необычной склонности этих соединений к присоединению по карбонильной группе неизвестны. Основность при- [c.377]

Очень интересна также перегруппировка в нафталиновом ряду, открытая С В. Богдановым. Действие солянокислого гидроксиламина на бисульфитное соединение ни 1 розо- -нафтола ( ) приводит к образованию 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислоты (11 11де аммонийной соли. Здесь, следовательно, атомы [c.788]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология