Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Титрование слабых кислот слабыми основаниями (или обратно)

    При титровании слабых кислот слабыми основаниями (или обратно) кислотная часть кривой титрования отвечает случаю титрования слабой кислоты сильным основанием. Щелочная часть кривой титрования совпадает с кривой титрования слабого основания сильной кислотой. Для точки эквивалентности величину pH находят из уравнения константы гидролиза соли следующим способом. [c.288]


    Мы уже описали ряд приемов определения очень слабых кислот и оснований (с АГ < 10 ) и смесей электролитов с близкими константами (< 10 ). Это метод обратного тшрования, метод замещения, усиление кислотных свойств вследствие комплексообразования и др. Используют также метод, основанный на усилении или ослаблении донорно-акцепторной способности кислот или оснований в неводных шш смешанных водно-органических средах. Вспомним, что кислотные свойства усиливаются в протофильных растворителях и подавляются в протогенных (см. разд. 6.1.3). Аналогично, основные свойства усиливаются в протогенных и ослабляются в протофильных растворителях. Таким образом, путь выбора растворителя, казалось бы, нащупан. Действительно, константу равновесия реакции титрования (например, кислоты основанием) [c.58]

    При титровании сильной кислоты слабым основанием (рис. 35, кривая В) наблюдается обратная картина—точка эквивалентности лежит в кислой среде и для ее установления нужно пользоваться соответствующим индикатором (конго, диметиламиноазобензол). [c.264]

    Титрование слабых оснований сильными кислотами (или обратно) [c.285]

    Количественное определение алкалоидов как в виде оснований, так и в виде солей обычно производится титрованием. Для этого основания растворяют в избытке титрованной кислоты и избыток кислоты оттитровывают обратно щелочью в солях же алкалоидов титруют не основание, а связанную с ними кислоту. При титровании алкалоидов следует иметь в виду, что большинство из них представляет собой слабые основания, соли которых в воде частично гидролизуются, сообщая раствору кислую реакцию. Поэтому при титровании оснований следует выбирать такие индикаторы, которые имеют переход окраски в кислой среде. Для большинства алкалоидов (константа диссоциации Кв 10 ) подходит индикатор метилрот (рн перехода— 5), для очень же слабых оснований Кв Ш- ) приходится брать конго-рот (рн перехода 2,5). [c.413]

    Титрование слабой кислоты слабым основанием (или обратно) [c.102]

    Слабые кислоты обычно титруют сильными основаниями н слабые основания — сильными кислотами, так как тогда в точке эквивалентности происходит наибольшее изменение величины pH. Однако в ряде случаев фактически приходится титровать слабую кислоту слабым основанием или обратно когда нужно, например, определить слабую кислоту в присутствии катионов слабого основания (уксусную кислоту в присутствии хлорида аммония) или слабое основание в присутствии анионов слабой кислоты (гидроокись аммония в присутствии ацетата натрия). Другим примером, имеющим практическое значение, может служить определение свободной кислотности или щелочности в ацетате аммония или в аммонийной соли какой-либо другой слабой кислоты. Для того чтобы правильно подобрать индикатор для такого титрования и рассчитать, с какой точностью может быть [c.163]


    Титрование слабых кислот слабыми основаниями (или обратно) [c.283]

    При титровании сильной кислоты слабым основанием наблюдается обратная картина — точка нейтрализации оказывается расположенной в более кислотной области шкалы pH по сравнению с pH нейтральной среды. [c.278]

    Сильные и слабые основания. При титровании основания кислотой получаются результаты, совершенно аналогичные тем, которые были описаны выше для обратного процесса. При нейтрализации сильного основания хорошо проводящий ион гидроксила замещается анионом с меньшей электропроводностью, поэтому по мере прибавления кислоты электропроводность раствора убывает. Если пользоваться для титрования сильной кислотой, то после достижения конечной точки электропроводность начинает возрастать точно так же, как в случае, изображенном на рис. 24 если же применять слабую или очень слабую кислоту, величина электропроводности почти перестает меняться. При титровании кислотой средней силы после эквивалентной точки происходит незначительное увеличение электропроводности. Во всех этих случаях кривые пересекаются под сравнительно большими углами если можно воспрепятствовать доступу углекислоты из воздуха, то лучший метод кондуктометрического титрования кислот любой силы состоит в том, чтобы добавлять раствор кислоты к титрованному раствору сильной щелочи. [c.118]

    Если титрование производится в обратном направлении, Т. е. сильное основание титруется слабой кислотой, то изменение pH вначале такое же, как и при титровании сильной кислотой. Конечно, получающаяся соль слабой кислоты и сильного основания подвержена гидролизу, но при избытке сильного основания гидролизом можно пренебречь, стр. 497. Концентрация иона гидроксила равна при этом стехиометрической концентрации свободного основания, т. е. с - = Ь — а, где Ь и а — концентрации основания и кислоты, входящих в состав раствора, при условии, если бы соль не была гидролизована. Однако вблизи от точки эквивалентности концентрация основания сильно уменьшается и гидролиз соли становится заметным. В этих условиях форма кривой pH определяется тем, что концентрация иона водорода в точке эквивалентности дается уравнением (49). [c.520]

    При перемене местами кислоты и основания, т. е. титруемого и титрующего раствора, форма кривой титрования меняется на обратную, т. е. если кривая титрования кислоты щелочью начинается в нижнем левом углу координатной плоскости, то кривая титрования щелочи кислотой будет начинаться в верхнем углу координатной плоскости. Это объясняется тем, что в первом случае кислотность титруемого раствора уменьшается в процессе титрования, а во втором случае увеличивается. При титровании слабой кислоты сильным основанием точка эквивалентности лежит выше линии нейтральности (рис. 80) и расположена тем выше, чем слабее титруемая кислота. Такое смещение точки эквивалентности объясняется процессом гидролиза, вследствие чего точно [c.471]

    Определяемые катионы осаждаются (или превращаются в комплексные соединения) добавлением соли сильного основания и слабой кислоты или, обратно, определяемые анионы осаждаются (или превращаются в комплексные соединения) добавлением соли слабого основания и сильной кислоты. Пока титруемые ионы полностью не осаждены, концентрация водородных ионов при добавлении титрованного раствора реактива мало изменяется. Но в точке эквивалентности, или когда в раствор попадает незначительный избыток реактива, происходит резкое изменение величины pH и конец титрования, следовательно, может быть обнаружен подходящим индикатором. Поскольку теоретические основы этих методов титрования были рассмотрены в I томе (стр. 89—96), здесь будут изложены лишь практические детали. [c.235]

    Таким образом, первоначальная кислотность, или концентрация водородных ионов, при титровании в уксусной кислоте изменяется обратно пропорционально корню квадратному из концентрации основания, точно так же, как при титровании слабых оснований в воде. При увеличении концентрации основания в 100 раз pH повышается на 1 единицу [42, 58, 59]. [c.87]

    Поведение аминокислот в водных растворах обсуждалось в гл. 10 т. 1. Если растворителем служит уксусная кислота, кислотные свойства этих веществ полностью подавлены и они ведут себя просто как слабые основания. Вследствие ограниченной растворимости в ледяной уксусной кислоте аминокислоты обычно растворяют в известном избытке хлорной кислоты и избыток последней определяют обратным титрованием стандартным раствором ацетата натрия. [c.363]

    Ионообменные методы. К этой группе относятся методы, основанные на непосредственном титровании (прямом или обратном) СООН-групп растворами щелочей, на обменной реакции с солями слабых кислот (ацетатами кальция, цинка, орто-нитрофенолятом серебра), на связывании карбоксильными группами основных красителей. [c.228]


    Построение теоретических кривых титрования двухкомпонентных смесей кислот и солей слабых оснований или оснований и солей слабых кислот показало, что последовательность реакций нейтрализации и вытеснения зависит от суммы рКа и рКь, характеризующей электролиты. Сумма р/Са и р/Сь обусловливает величины равновесных концентраций недиссоциированных молекул слабой кислоты и слабого основания в любой момент титрования. Показано, что при титровании 0,1 н. растворов дифференцированное определение компонентов возможно, если (р/Са + р/Сь) 12 или 16. В первом случае сначала протекает реакция нейтрализации, а затем вытеснения, во втором наблюдается обратная последовательность. [c.154]

Рис. 82. Титрование слабого основания сильной кислотой (или обратно) Рис. 82. <a href="/info/689523">Титрование слабого основания сильной кислотой</a> (или обратно)
    Титрование слабой кислоты слабым основанием или обратно. При титровании слабой кислоты, например СН3СООН, слабым основанием, например NH4OH, скачок на кривой титрования (рис. 24) почти совершенно исчезает. При взаимодействии растворов названных веществ резкого изменения окраски индикаторов от одной капли кислоты или основания не происходит, поэтому точное титрова- [c.179]

    Буферную емкость раствора можно определить из кривых зависимости pH раствора от количества прибавленной к нему щелочи или кислоты. Буферная емкость, очевидно, обратно пропорциональна тангенсу угла наклона кривой нейтрализации (см. рис. Х.З). Если кривая идет полого (кривая 2 титрования слабых кислот и оснований), то с1рН/ёЬ мала и, следовательно, буферная емкость велика. Из рис, X. 3 следует, что растворы сильных кислот обладают значительной буферной емкостью в области pH < 2—3, а растворы сильных оснований — в области pH > 11 —12. Из кривых также следует, что раствор одной слабой кислоты (одного слабого основания) не является буферным. Но если к нему добавлено заметное количество соли этой кислоты (основания) так что состав раствора отвечает средней части кривых нейтрализации (пологие участки на рис. Х.З), то буферная емкость значительна. Вблизи точки нейтрализации кислот и оснований буферная емкость этих растворов становится очень малой (чем меньше буферность раствора в точке эквивалентности, тем точнее можно оттитровать раствор). [c.601]

    При титрованин слабых оснований сильными кислотами мы наблюдаем обратное тому, что было сказано о титровании уксусной кислоты. Когда 0,1 н. раствор аммиака титруется соляной кислотой, то pH после нейтрализащш 99,9% аммиака будет равен 6,26, в точке эквивалентности он равен 5,13, и, наконец, при избытке кислоты в 0,01 % pH равняется 4,0. Следовательно, надо применять индикатор, интервал превращения которого лежит в границах pH от 4 до 6. Можно взять метилкрасный или бром-крезолзеленый. Но если мы применим фенолфталеин, то красная окраска раствора начнет ослабевать очень рано, изменение цвета будет очень постепенным и закончится задолго до точки эквивалентности. Слабые основания следует титровать в присутствии индикаторов, изменяющих свой цвет в слабокислых растворах. Во всех случаях та часть кривой нейтрализации (или замещения), которая лел ит у точки эквивалентности, указывает на наиболее подходящие индикаторы. [c.119]

    При титровании слабой кислоты сильным основанием (также и для обратного случая сильная кислотаслабое основание) точка эквивалентности не совпадает с точкой нейтральности (р =7) и лежит [c.337]

    Суншость работы. Определение основано на последовательном взаимодействии с раствором сильного основания NaOH кислот, отличающихся друг от друга степенью ионизации. В первую очередь взаимодействует сильная кислота, что вызывает резкое понижение электрической проводимости раствора вследствие связывания высокоподвижных водородных ионов. При титровании слабой кислоты проводимость обычно возрастает, так как вместо слабого электролита образуется хорошо диссоциирующая соль. И наконец, после точки эквивалентности проводимость резко возрастает благодаря появлению в растворе гидроксильных ионов, обладающих высокой подвижностью. В соответствии с таким характером изменения проводимости обратная ей величина сопротивления сначала растет, затем уменьшается -вначале плавно, затем резко (рис. 20.7). Объем V щелочи соответствует оттитровыванию НС1, объем V2 - оттитровыванию суммы НС1 и СН3СООН. [c.228]

    Следовательно, концентрация водородных ионов обратно пропорциональна концентрации неоттитрованного основания. Если оттитрованную долю основания обозначить через А", то графическая зависимость 1 (1—X) от pH представляет собой прямую линию, которая совпадает с кривой титрования сильной кислоты сильным основанием в воде. Такую зависимость наблюдали Холл и Вернер [58] для гуанидина и диэтиланилина. Этот факт казался парадоксальным, так как раствор чистого основания вел себя подобно типичному слабому основанию при разбавлении. Для эквимольной смеси основания и его соли, т. е. при условии, что Св = Свнсю4 = С, уравнение (4-50) принимает вид [c.88]

    Методами кислотно-основного титрования определяют концентрацию сильных и слабых кислот, сильных и слабых оснований, в том числе солей, которые рассматриваются как заряженные кислоты и основания. Возможно также определение веществ, не обладающих кислотно-основными свойствами, но вступающих в реакцию с кислотами или основаниями. Объектами анализа являются неорганические и органические оксиды и кислоты — азотная, серная, соляная, фтороводородная, фосфорная, уксусная, щавелевая, салициловая и другие, неорганические и органические основания — оксиды и гидроксиды щелочных и ще-лочно-земельных металлов, аммиак, амины, аминоспирты и т. д. Анализируются карбонаты, фосфаты, пирофосфаты, цианиды, сульфиды, бораты и соли многих других кислот. Содержание этих веществ обычно определяется методами прямого титрования, хотя в некоторых случаях используются методики обратного титрования и титрования по замещению. [c.212]

    Из уравнения равновесия следует, что как потеря протона, так и его приобретение молекулой аминокислоты происходят двухступенчато, поэтому кривая титрования аминокислот всегда имеет как минимум две точки перегиба, соответствующие переходам катион цвитгер-ион (и обратно) и цвиттер-ион > анион (и обратно). Легкость стцепления или присоединения протона в сильной степени зависят от природы К у большинства биологически важных аминокислот р1 лежит в пределах значений pH от 6 до 8 (pH клеточной жидкости -около 7,4). Полное превращение биполярного иона в катион наступает при pH = 2-3, а полностью анионная форма существует при рЙ 9-10. Строго говоря, биполярный ион в качестве носителя кислотных свойств имеет группу НзЫ , а основные свойства в биполярном ионе проявляет карбоксилат-анион. Сопряжённое кислоте -СООН основание -СОО является более слабым, чем основание -КН2, сопряжённое кислоте МНз , по причине делокализации отрицательного заряда в карбо-ксилат-анионе, не имеющей места в группе -НН2. Поэтому кислота -СООН является более сильной кислотой по сравнению с кислотой НзК" , т.е. более склонна к отщеплению протона и переходу в сопряжённое основание СОО , а основание -МН2 как более сильное, чем основание СОО, скорее склонно к удерживанию протона в форме сопряжённой кислоты НзК" . Если в боковой цепи аминокислоты имеются кислотные или основные группы, значение р1 и ионные формы при различ-ных pH сильно меняются. [c.41]

    Описанная выше реакция равновесна. Это ее свойство, вероятно, и послужило причиной того, что ею ранее недостаточно пользовались. Для того чтобы реакция протекала с достаточной полнотой, следует проводить ее в неводной среде допустима только та вода, которая образуется при реакции. Было установлено также, что сильные кислоты разрушают основания Шиффа. Поэтому, если для титрования избыточного амина использовать неорганические кислоты, будет частично титроваться и связанный амин. По этой причине в описываемой ниже методике Сиггиа и Сегаля для титрования избыточного амина применяется салициловая кислота. Константа диссоциации салициловой кислоты составляет 1 10" (в воде), и эта кислота достаточно сильна, чтобы обеспечить удовлетворительное титрование избыточного амина, не вызывая в то же время гидролиз шиффова основания до альдегида и амина. Более сильные кислоты прочно связывают амин, сдвигая равновесие реакции влево, тогда как салициловая кислота не настолько прочно связывает амин, чтобы вызвать обратную реакцию. Само же основание Шиффа значительно слабее исходного амина и не вызывает осложнений при титровании. [c.115]

    Алкалиметрические определения. Йодную кислоту приливают к пробе и холостому раствору и определяют ее обратным титрованием стандартным раствором основания. В первой конечной точке (pH 5,5) йодная, йодноватая и муравьиная кислоты реагируют как одноосновные кислоты. Поскольку муравьиная кислота слабее первых двух, pH в первой конечной точке несколько выще, если присутствует муравьиная кислота Конечная точка определяется по метиловому красному или потенциометрически. Если обе конечные точки йодной кислоты определяются потенциометрически, разница показывает величину избытка перйодата в присутствии йодноватой и муравьиной кислот. [c.479]

    Существенное значение имеет контроль pH среды. При pH 4 происходит гидролиз и часть А1 при титровании остается не связанной трилоном. В этом случае косвенное определение при применении различных индикаторов приводит к хорошим результатам [28]. При обратном титровании определение несвязанного избыточного трилона можно проводить при различных значениях pH [39]. Во избежание взаимодействия с гидролизоваппыми ионами А1 или с его гидроокисью трилон необходимо вводить в кислые (pH 1- 2) или щелочные (pH = 12 13) растворы алюминия [39, 41, 43]. После этого растворы следует нагревать до кипения и горячими нейтрализовать до требуемого значения pH. В этом случае образование трилопата будет происходить быстро и количественно во время самой нейтрализации, которую следует проводить слабыми основаниями и кислотами. Затем в пробу вводится соответствующий буферный раствор. Некоторые авторы рекомендуют вводить трилон Б в растворы алюминия с pH 3,6 4,3 и затем кипятить [44]. Можно также вводить трилон в холодный кислый раствор соли алюминия, нейтрализовать и нагревать до кипения [45—47]. В этих условиях, как указывается, происходит гидролиз и расход трилона не эквивалентен содерн<апию А1 [391. Катион титрующего раствора при обратном титровании не должен разрушать образовавшийся трилонат алюминия [48]. [c.134]

    Сероуглерод. Смешивают 10 мл четыреххлористого углерода с 10 мл раствора 10 г едкого кали в 100 лы абсолютного спирта. После часового стояния добавляют 5 л(л разбавленной уксусной кислоты (плотн. 1,040—1,042) и раствор сернокислой меди. В течение двух часов не должно быть желтого осадка. Значительно более чувствительно следующее испытание. Растворяют 0,5 г уксуснокислого свинца в 20 лсл воды и прибавляют к раствору 20 г раствора едкого кали. К 10 Л1Л четыреххлористого углерода прибавляют 3 мл этого раствора и вводят еще 1 МЛ абсолютного спирта после этого смесь 15 минут кипятят с обратным холодильником, взбалтывают в течение нескольких минут и оставляют в покое. В зависимости от количества сероуглерода в четыреххлористом углероде в верхнем слое появляется более или менее темная окраска (сернистый свинец). Присутствующий в небольших количествах сероуглерод можно количественно определять иодометрически. Метод основан на превращении сероуглерода спиртовым раствором едкого кали в ксантогеновую кислоту, в выделении ее уксусной кислотой и титровании раствором иода. Для этого в колбу соответствующего размера помещают 25 мл спиртового раствора едкого кали, слабо закрывают корковой пробкой и тарируют. Затем из пипетки вводят около 1 мл испытуемого четыреххлористого углерода и точно устанавливают его вес. Через пять минут обрабатывают раствор до слабо кислой реакции разбавленной уксусной кислотою (обесцвечивание фенолфталеина), хорошо охлаждают и вводят избыток твердого бикарбоната натрия. Мутную смесь, имеющую вид молока, титруют децинормальным рас- [c.232]

    Прямое титрование раствором NaOH очень слабых органических кислот, например фенолов, как правило, невозможно из-за гидролиза образующихся солей. В таких случаях удовлетворительные результаты можно получить при непрямом (обратном) титровании [15], являющимся по существу титрованием по замещению. К анализируемой пробе в ячейку добавляют избыток основания и далее титруют раствором кислоты подходящей концентрации. Содержание слабой кислоты определяют по разности объемов титранта (и — Vi), соответствующим двум конечным точкам на кривой титрования (рис. 71). [c.144]

    Титрование смесей кислот описано в работах [215, 227, 274, 282]. В них показана возможность анализа смесей сильных минеральных кислот с уксусной кислотой, фенолом, борной кислотой, гумусовыми кислотами и др. Ригеллато и Девис [227] предложили графический метод установления точки эквивалентности для случая, когда вторая кислота недостаточно слабая. Метод основан на построении двух кривых, одна из которых характеризует прямое титрование смеси щелочью, а другая — обратное титрование полученного раствора сильной кислотой, при котором слабая кислота вытесняется из соли. Разработан хронокондуктометрический метод анализа смеси HNO3 с метакриловой или полиметакриловой кислотами [235]. Исследования показали, что кондуктометрический анализ смесей слабых кислот в водных растворах затруднен, так как кроме достаточной разницы в константах диссоциации необходимо, чтобы анионы титруемых кислот различались своей подвижностью, поскольку обе точки эквивалентности расположены на восходящих ветвях кондуктометрической кривой. [c.192]

    Ониевые ионы играют важную роль в неводном титровании молекулы амфотерных растворителей образуют ониевые ионы при протонировании. Примером может служить ацилониевый ион СНзСООН . Азотсодержащие основания также превращаются при присоединении протона в ониевые ионы, например в ион анилиния СвНаКНз. По Бренстеду все эти соединения являются катионными кислотами. Кислотность катионных кислот находится в обратной зависимости от основности сопряженных оснований. Уксусная кислота является очень слабым основанием и значение снзсоон ониевой [c.52]


Смотреть страницы где упоминается термин Титрование слабых кислот слабыми основаниями (или обратно): [c.213]    [c.97]    [c.287]    [c.286]    [c.172]    [c.124]    [c.422]    [c.94]    [c.163]   
Смотреть главы в:

Количественный анализ -> Титрование слабых кислот слабыми основаниями (или обратно)

Количественный анализ -> Титрование слабых кислот слабыми основаниями (или обратно)




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кислота слабые

Кислоты слабых слабыми основаниям

Основания и кислоты

Основания слабые

Основания слабые, титрование

Слабов

Титрование кислот и оснований слабых кислот и оснований

Титрование кислот оснований

Титрование кислотами

Титрование обратное

Титрование основаниями

Титрование слабых кислот

Титрование слабых кислот и оснований

Титрование слабых кислот сильными основаниями или обратно

Титрование слабых кислот слабыми основаниями



© 2024 chem21.info Реклама на сайте