Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Химические реакции поливинилхлорида

    Синтетические полимеры. К синтетическим полимерам, в обычных условиях не обладающим высокой эластичностью, относятся полиэтилен, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилацетат, полиметилакрилат, полиметилметакри-лат, полистирол и ряд других широко известных продуктов, идущих для изготовления изделий из пластмасс, плёнок и т. д. Эти вещества являются термопластичными, поскольку они могут размягчаться и формоваться при нагревании, К синтетическим полимерам относятся также термореактивные смолы, текучие в исходном состоянии и способные при нагревании в результате химических реакций необратимо отвердевать. К таким смолам следует отнести феноло-форм-альдегидные и мочевино-формальдегидные смолы, применяемые в технике уже несколько десятилетий [c.420]


    Весьма важно, что все указанные изменения свойств не-пластифицированного поливинилхлорида или натурального не-вулканизованного каучука, обусловленные повышением или понижением температур, не связаны с изменением химического строения, так как каждый раз после возвращения к первоначальной температуре полностью восстанавливаются соответствующие ей свойства материала, если при повышенных температурах не протекали химические реакции. [c.193]

    Поливинилхлорид является очень реакционноспособным полимером. При температуре 150°С введение в битум добавки в количестве 1 °/о вызывает повышение температуры размягчения на 24°С, а 10-процентная добавка увеличивает ее на 63°С. Такое значительное изменение свойств битума при небольших добавках полимера указывает на протекание химической реакции. При более низких температурах совмещения (порядка 100"С) температура размягчения смеси даже при содержании поливинилхлорида 50% возрастает только на 20 °С. Введение этого полимера в битум ВИД в небольших количествах (2,5%) в виде латекса значительно повышает теплоустойчивость, адгезию и растяжимость композиции, но устойчивость ее к деформации снижается [189]. [c.71]

    Поскольку, как уже указывалось, многие химические реакции, протекающие при старении поливинилхлорида, имеют радикальный характер, скорость старения будет определяться при прочих равных условиях концентрацией свободных радикалов в материале и их активностью. Концентрация свободных радикалов зависит от условий получения полимера, а также от состава и способа переработки композиции. Реакции свободных радикалов с неразрушенными молекулами полимера будут ускорять старение, а рекомбинация их друг с другом с образованием неактивных продуктов — замедлять его. Суммарный результат определится соотношением скоростей реакций, приводящих к накоплению или уничтожению активных групп в материале, а также изменением состава радикалов. [c.170]

    Кроме активности и концентрации свободных радикалов, скорость старения зависит от физического состояния материала, обеспечивающего или, наоборот, исключающего возможность сближения реакционноспособных групп у каучуков и резин скорость старения в стеклообразном состоянии значительно меньше, чем в высокоэластическом у поливинилхлорида пластифицированные композиции часто оказываются более стойкими к старению, чем жесткие. В процессе старения существенную роль играют величина и состояние поверхности изделия или частиц полимера. От величины и состояния поверхности зависят, в частности, соотношение долей отраженной и поглощенной энергии падающего излучения, а также скорости химических реакций, связанных с явлениями сорбции или диффузии реагентов. [c.170]


    Из-за относительно плохой растворимости поливинилхлорида его подвергают частичной деполимеризации или дополнительному хлорированию, что позволяет при его использовании в клеящих композициях применять обычные растворители. Некоторые клеи на основе поливинилхлорида являются однокомпонентными системами, представляющими собой диспергированный в пластификаторах поливинилхлорид [102]. При их отверждении химические реакции не протекают диспергированный в пластификаторах поливинилхлорид при нагревании (150—170 °С) превращается в пластифицированный, упругий. Эти клеи известны под названием пластизольных и имеют два преимущества во-первых, дешевы, а, во-вторых, ими можно склеивать замасленные поверхности. Прочность клеевых соединений состав- [c.92]

    ГЛАВА ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ XI ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА [c.331]

    Предполагается, что между резольной смолой и поливинил-ацеталями протекает химическая реакция. С поливинилхлоридом и поливинилацетатом, которые лишь частично растворимы в резоле, резол не взаимодействует [16]. [c.166]

    На основании данных о структуре поливинилхлорида мох<но заключить, что этот полимер будет с трудом вступать в реакцию с химическими реагентами. Наиболее реакционноспособными в макромолекуле поливинилхлорида являются атомы хлора, а также небольшое число двойных связей, образовавшихся при термической обработке. Химические реакции протекают преимущественно по месту двойных связей и в местах расположения атомов хлора. [c.114]

    Само собой разумеется, что перечисленные процессы часто могут протекать одновременно в любых сочетаниях. Если под влиянием среды происходит только диффузия без набухания или химической реакции, то физические свойства материала внешне не изменяются. Пластический материал перестает выполнять свои функции только в том случае, если требуется разделить две среды, например когда он должен служить в качестве мембраны. Набухание уже проявляется в увеличении объема и изменении механических, электрических или оптических свойств. Хи.мическая реакция между пластическим материалом или его примесями и средой приводит к изменениям механических и электрических свойств и к изменению внешнего вида или размеров материала. Одновременно изменяется внешний вид и состав среды. Например, при действии концентрированной серной кислоты ка поливинилхлорид при 60°С образец чернеет, а его поверхности образуются вздутия и одновременно чернеет и мутнеет кислота. Аналитически можно определить увеличение содержания ионов хлора в использованной кислоте. [c.169]

    Химическое течение — это перемещение более коротких цепей, образовавшихся в результате механической деструкции полимера, относительно друг друга. Такие короткие цепи представляют собой свободные радикалы, вступающие в химические реакции с образованием разветвлений и сеток в результате разрыва других связей снова происходит взаимное относительное перемещение обрывков цепей, структурирование и т. д. Переработка такого полимера, как поливинилхлорид, возможна лишь благодаря химическому течению, так как текучесть поливинилхлорида при высоких температурах не наблюдается из-за его структурирования. [c.13]

    Стоек по отношению к химическим реакциям с реагентами поливинилхлорид. Установлено, что срок службы поливинилхлорида в условиях контакта с водой составляет более 60 лет при температуре, не превышающей 25°С [8]. [c.37]

    Влияние функции распределения электронов по энергиям на скорость химической реакции вытекает из анализа результатов изучения некоторых процессов в прикатодной области (синтез аммиака [2], окисление азота [81]). Установлено, что скорость образования продуктов реакции в прикатодной области значительно превышает скорость их образования в положительном столбе тлеющего разряда. Известно, что распределения электронов по энергиям в различных областях разряда различны. В тлеющих разрядах в молекулярных газах могут быть получены так называемые активные газы, содержащие значительные концентрации атомов. Часто полученные активные газы используются для проведения реакций на поверхности твердой или жидкой фазы, для нанесения пленок и т. д. Например, предложен способ активации поверхностей некоторых полимеров [82]. Частично диссоциированный кислород (3—4%), полученный в тлеющем разряде, обтекает поверхность образца, в результате чего уменьшается его (образца) вес и изменяются некоторые свойства (смачиваемость, сила сцепления с покрытиями, нанесенными на образец после такой обработки). Такие явления не наблюдались при обдувании образцов холодным кислородом. Процесс проводился при мощности в разряде 200— 300 вт, давлении — нескольких мм рт. ст., расходе кислорода — 5 моль/сек. Температура образца — 80° С, время обработки — 15 мин. Обработке подвергались образцы из полипропилена, полиэтилена, политетрафторэтилена, поливинилхлорида. Механизм процесса активации, по мнению исследователей, следующий. Атомы кислорода окисляют моле- [c.425]


    Рекомбинация макрорадикалов в полистироле, полиметилметакрилате и поливинилхлориде происходит даже при температурах значительно ниже Т , когда диффузионный механизм миграции валентности полностью исключен. Эстафетная рекомбинация при Т -< Т происходит с энергией активации, сравнимой с энергией активации -релаксации (табл. IV. 1) [20]. Более того, константа скорости эстафетной рекомбинации линейно зависит от частоты маломасштабной р-релаксации (рис. IV.7). Эти результаты показывают, что для химических реакций в твердых полимерах наиболее важной является маломасштабная, высокочастотная молекулярная динамика. [c.132]

    Пластмассы постепенно стареют, что связано с химическими реакциями, медленно происходящими между молекулами смолы. С течением времени некоторые виды пластмасс настолько изменяют свои свойства, что изделия из них становятся непригодными к использованию. Например, изделия из пластиката поливинилхлорида становятся жесткими, дают трещины. [c.11]

    Галогенсодержащие полимеры имеют большое значение в практике, так как позволяют готовить достаточно термостойкие и стойкие к агрессивным средам материалы и изделия из них. Наиболее распространены хлорсодержащие полимеры, среди которых один из самых массовых — поливинилхлорид, получается полимеризацией винилхлорида. Другим представителем хлорсодержащих полимеров, получаемым в процессе синтеза, является полихлоропрен — один из самых стойких к действию различных агрессивных сред эластомеров. Остальные хлорсодержащие полимеры (хлорированный и хлорсульфированный полиэтилен, хлорбутилкаучук, хлорированный полихлоропрен, хлоркаучук и др.) получаются реакцией хлорирования соответствующих углеводородных полимеров, т. е. путем химической модификации. [c.278]

    Химические превращения поливинилхлорида, Поливинилх.ю-рид, в противоположность фторсоде )жа Дим полимерам, обладает высокой химической активностью, В процессах химических превращений в реакцию вступают атомы хлора, В большинстве случаев отщепление атома хлора влечет за собой отщепление атома водорода от соседнего углерода. [c.268]

    Химические реакции полимеров при повышенных температурах протекают с разрывом и без разрыва связей главной цепи макромолекулы.Например, полиэтилен, полистирол, полиметилметакрилат при нафевании деструктиру-ются, у поливинилхлорида разрыва в главной цепи не происходит, а отщепляются молекулы газообразного хлористого водорода. [c.105]

    Зисман и Бопп [58] подвергали широкий ассортимент применяемых в промышленности пластмасс действию излучения ядерного реактора (р- и -лучей и нейтронов) и измеряли среди прочих свойств изменение сопротивления после однократного продолжительного облучения. Их измерения сопротивления не выходили за пределы 10 ом см, н в результате они не нашли никаких изменений в таких хороших диэлектриках, как полистирол и полиэтилен. Уже отмечался эффект, наблюдавшийся в поливинилхлориде. Вообще в тех случаях, когда отсутствовали химические реакции, эффекты, которые авторы могли наблюдать, были сравнительно малы или равны нулю. Более точные измерения, без сомнения, позволили бы обнаружить уменьшение сопротивления всех исследованных материалов. [c.82]

    Из других химических свойств поливинилхлорида представляет интерес взаимодействие поливинилхлорида с ароматическими углеводородами [236] в присутствии хлористого алюминия по типу реакции Фриделя —Крафтса. Реакция алкилирования ароматического ядра сопровождается внутримолекулярной циклизацией с образованием 1,3-метилениндановых группировок. Показано, что в течение реакции наблюдается деструкция полимерных молекул. [c.377]

    Из числа других реакций поливинилхлорида 1С участием атомов хлора можно отметить взаимодействие его с литиевыми или натриевыми соединениями дифенилметана, трифенилметана и флуорена231, ацетоксилирование ацетатом серебра, приводящее к получению поливинилацетата 2 2 и восстановление литий-алюминийгидридом 233 а также химические изменения, происходящие под действием серной, азотной и соляной кислот 244-248 [c.480]

    Описан электролизер, состоящий из отдельных биполярных ячеек, изолированных с помощью резиновых прокладок, стянутых болтами [74]. Электролизер включен в циркуляционную систему, имеющую дозреватель, в котором одновременно с протеканием химической реакции между гипохлоритом и хлорноватистой кислотой происходит отделение водорода (рис. 11.17). Корпус 1 ячейки выполнен из стали. Катод 2 состоит из двух скрепленных стальных пластин, анод 3 — титановая пластина, покрытая слоем платины. Расстояние между катодом и анодом 10 мм. Электролит в каждую ячейку электролизера поступает по трубе 4, изготовленной из поливинилхлорида. Отвод электролита из электролизера в дозреватель производится по трубе 5, также изготовленной из поливинилхлорида. [c.95]

    Активирующее влияние напряжения проявляется в более жестких условиях его наложения па полимер — при пластикации каучука и циклическом деформировании резин При этом активация полимера может происходить без разрыва химической связи . Наконец, при еще большем ужесточении условий разрушения механические напряжения приводят к разрыву химических связей. Это, например, наблюдается при вальцевании поливинилхлорида, резин из СКБ и НК 2, истирании резин и пластиков размоле в шаровой мельнице полистирола и полиметилметакрилата обработке их, а также политетрафторэтилена, полиизобутилена, полиэтилена, НК на фрезерном станке прп низкой температуре (77° К), криолизе крахмала измельчении в ступке ПВХ, янтаря, целлюлозы Расщепление молекул доказывается как уменьшением молекулярного веса 20. так и образованием свободных радикалов Химические изменения полимеров в результате разрыва химических связей непосредственно наблюдались при разрыве некоторых прозрачных пластмасс. Так, установлено, что на поверхности образующихся в процессе разрыва трещин серебра материал перерожден 2 25. Это, по-видимому, связано со взаимодействием образующихся при разрыве свободных радикалов с окружающей средой. Разрушение химических связей с выделением газообразных продуктов, таких же, как при термическом разложении, или несколько отличных, при обычном процессе разрыва наблюдалось с помощью масснектрографа 2 . Активирование или разрушение химических связей в полимере приводит к развитию химических реакций между ними и окружающей средой (кислородом воздуха 2 , наполнителями 28. 29 другими полимерами при совместном их разрушении 2. п т. п.). Подробно это отражено в ряде обзо- [c.65]

    Если при дегидрохлорировании низкомолекулярных модельных соединений на начальной стадии в реакцию вступают молекулы такого же строения, как и в конце процесса, то при дегидрохлор и ро-ванин поливинилхлорида в каждый момент реакции хлористый водород отщепляется от макромолекул различной структуры. С учетом этого распад поливинилхлорида можно рассматривать как комплекс последовательных реакций . Воспользоваться для расчета методом стационарных концентраций, предполагающим неизменное содержание промежуточных продуктов, из-за особенностей распада полимера не представлялось целесообразным и поэтому было выведено дифференциальное уравнение, характеризующее реакцию дегид-рохлорнрования. При выводе уравнения использована теория абсолютных скоростей химических реакций Вина —Джонса и Эйрин-га, учитывающая при определении кинетических параметров термодинамические факторы. Было принято также допущение о том, что дегидрохлорирование является мономолекулярным стохастическим процессом. Это допущение не противоречит известному положению о том, что при влиянии на какой-либо процесс многих факторов, из которых ни один не является существенно преобладающим, вероятность события определяется нормальной функцией распределения. Можно допустить, что скорость отщепления хлористого водорода от лабильных групп различной химической природы, находящихся в сегментах цепей с различной тактичностью, в целом описывается нормальной функцией распределения. Выведенное дифференциальное уравнение имеет вид  [c.289]

    Негативные фоторезисты, пригодные для обработки электронным лучом, были исследованы Кю и Скала [152], а их составы приведены в табл, 15. Для каждого полимера была установлена минимальная ао а облучения, необходимая для удовлетворительного экспонирования, и было найдено, что она обратно пропорциональна среднему молекулярному весу полимера в исходном растворе. Установленный в результате исследований физический смысл этого заключается в том, что чем меньше попереш. ы.ч связей необходимо для образования нерастворимой трехмерной структуры, те.м длиннее должна быть цепочка у исходного полимера. Для того, чтобы проявить экспонированный рисунок, необходимо и.меть растворитель, который по-разному бы реагировал с поли.мерами без цепей с поперечными связями и агрегатами с поперечными связями. Таким образом, проявители, в этом смысле, представляют собой то же самое или почти то же самое, что и растворы, которые испо.тьзуются для разбавления резистов. Первоначально желательно иметь весьма высокие молекулярные веса, для того, чтобы достичь высокой эффективности радиационно-химической реакции. Хотя и нет необходимости, чтобы состав был монодисперсным, да это практически и недостижимо, все же распределение молекулярных весов в узких пределах обеспечивает преимущество улучшения контроля ширины линии и уменьшает возможность образования проколов. Кю и Скала [152] установили, что получение хороших результатов обеспечивают средние молекулярные веса 60 000 для полистирола и 32 000 для поливинилхлорида. [c.641]

    Реакциоппая способиость поливинилхлорида в твердом состоянии сильно ограничена медленной диффузией агрессивной среды внутрь твердого материала и поэтому химические реакции протекают только на поверхности поливинилхлорида, ие приводя к заметному изменению его механических свойств или к нарушению функций отдельных деталей или аппаратуры, изготовленных из поливинилхлорида. [c.115]

    Влияние ВОДЫ на поливинилхлорид. Частицы воды, проникая в материал, располагаются между цепями макромолекул, причем не происходит какой-либо химической реакции или ерочного сцепления частиц воды с помощью вторичных связей. Поэтому адсорбированную воду можно относительно легко выделить из поливинилхлорида при высушивании. [c.115]

    Повышение вязкости растворов во времени может происходить и вследствие образования сшивок в результате медленно нротекаюш,их химических реакций. При продолжительном нагревании поливинилхлорида происходит отщепление хлористого водорода и взаимное связывание соседних л1акромолекул мостичной связью. Аналогичные процессы могут возникнуть и при очень продолжительном нагревании растворов поливинилового спирта за счет частичной дегидратации макромолекул. Наконец, для гидрофильных растворителей (например, диметилформамид) вязкост . раствора может изменяться за счет поглощения влаги воздуха. [c.136]

    Задолго до возникновения химии высокомолекулярных соединений как науки большое практическое значение имели процессы химической переработки полимеров, особенно природных (целлюлоза, белки, каучук). После того как в начале 30-х годов XX в. были разработаны методы синтеза полимеров, исследователи приступили к изучению химических превращений искусственных высокомолекулярных веществ. Если на первом этапе преследовалась только цель использования химических реакций для установления строения полимеров, то впоследствии продукты химической переработки этих веществ приобретают самостоятельное значение для производства пластических масс, лаков, синтетических волокон, ионитов и т. д. Сюда относятся хлорирование поливинилхлорида и каучука, гидролиз поливинилацетата в поливиниловый спирт, синтез из последнего поливинил-ацеталей, сульфирование, нитрование и хлорметилирование сополимеров стирола в производстве ионитов и т. д. [c.454]

    Исследование химических свойств поливинилхлорида свидетельствует о преимущественном сочетании звеньев в макромолекулах по схеме голова к хвосту , что подтверждается и спектроскопическими исследованиями. Ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида в большей степени соответствует спектру поглощения 2,4-дихлорбутана, чем спектру 2,3-ди-хлорбутана. При действии иодистого калия на раствор поливинилхлорида не Выделяется свободного иода. Это служит косвенным доказательством сочетания звеньев макромолекул полимера в положении 1,2, так как выделение свободного иода при взаимодействии дигалоидпроизводных с KJ является характерной реакцией толь)<о для изомеров, в которых атомы галоида расположены при двух соседних углеродных атомах. Для подтверждения правильности предположения о преимущественном соединении звеньев в поливинилхлориде по типу голова к хвосту исследовали процесс дехлорирования полимера, растворенного в диоксане, порошкообразным цинком. В результате реакции выделялся хлористый цинк, а в полимере появлялись звенья, содержащие цнклопропановые группы  [c.307]

    Сдвиговые деформации могут вызвать временные или постоянные изменения свойств полимеров. Если усилия при сдвиге превосходят силы межмолекулярного и внутримолекулярного взаимодействия, то имеет место разрушение надмолекулярной структуры полимеров. Мы рассматриваем реакции, происходящие под действием механических сил преимущественно в линейных полимерах. Течение сетчатых полимеров может быть достигнуто путем механохимических реакций, но у линейных полимеров предел текучести обычно значительно ниже усилий, необходимых для разрыва связей. К более слабым взаимодействиям в полимерных системах относятся ионные и водородные связи. Физические зацепления, прочность которых зависит от скорости деформации, могут оказаться причиной еще более высокого уровня накопления упругой энергии в деформированной полимерной сетке. Примером этого случая служит обычный поливинилхлорид. И, наконец, если сдвиговые усилия достаточны для накопления упругой энергии, равной прочности основной цепи макромолекул, и в итоге происходит разрушение молекул. Процесс можно представить как последовательное накопление упругой энергии, в результате чего развиваются химические реакции и происходит рассеяние этой энергии. Механохимическое разрушение связей протекает путем гомолити-ческого разрыва молекул с уничтожением образующихся радикалов. В литературе описано несколько типов ионных реакций, происходящих под действием механических сил. [c.16]

    Теория цепных процессов послужила главной внутринаучной предпосылкой также и для взаимосвязанных процессов развития химии и химической технологии синтетических полимеров. Были выяснены многочисленные закономерности, относящиеся к процессам полимеризации, начиная с количественного определения реакционной способности данного мономера и образовавшегося из него радикала и кончая рекомендациями по регулированию молекулярной массы получаемых полимеров. Установлен механизм инициирования реакций при различных способах генерирования радикалов, взаимодействия радикалов с молекулами мономера, растворителя, ингибиторов. Развита теория сополимеризации. Технологическим следствием работ в области цепной теории полимеризации явилась детальная разработка в 1938—1940-х годах процессов синтеза полиэтилена высокого давления, полистирола, поливинилового спирта, поливинилхлорида, полиакрнлатов, полиизобутилена, коренное [c.149]

    Внутримолекулярные превращения происходят под действием физических факторов (излучения, тепла, света) или химических реагентов. При этом в отличие от полимераналогичных превращений химические реагенты, вызывающие внутримолекулярные превращения, не входят в состав полимерной цепи. К внутримолекулярным реакциям относится дегидратация, ангидризация, дегидрохлорирование, декарбоксилироваяие и др. Так, при дегидратации поливинилового спирта или при дегидрохлорировании поливинилхлорида получается поливинилен — полимер, содержащий систему сопряженных связей и обладающий полупроводниковыми свойствами  [c.88]

    Реакции деструкции и сшивания протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются главным образом полимеры а, а-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров невысокие значения теплоты полимеризации, а при их пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 15.1). [c.245]

    Из нефтяных углеводородов путем последовательной химической переработки получают целый ряд различных химических соединений непредельные углеводороды, спирты, кислоты, эфиры, альдегиды—продукты, играющие огромную роль как для изготовления предметов бытового потребления, так и для развития современной техники. Так, содержащийся в газах крекинга этилен при взаимодействии с хлором образует дихлорэтан, являющийся исходным сырьем для получения поливинилхлорида. Гидратацией этилена под действием катализаторов получается синтетический этиловый спирт, являющийся важным исходным сырьем для ряда химических процессов. Эта реакция, открытая А. М. Бутлеровым и В. Горяйновым, сохранила важное техническое значение и до настоящего времени. [c.69]


Смотреть страницы где упоминается термин Химические реакции поливинилхлорида: [c.263]    [c.73]    [c.256]    [c.38]    [c.42]    [c.45]    [c.73]    [c.47]    [c.90]    [c.88]    [c.37]    [c.60]    [c.159]    [c.60]    [c.60]   
Смотреть главы в:

Получение и свойства поливинилхлорида -> Химические реакции поливинилхлорида




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Поливинилхлорид



© 2025 chem21.info Реклама на сайте