Характеристика и анализ при помощи химических реакций

С другой стороны, метод ВЧ-титрования обладает, как правило, и большей чувствительностью, чем НЧ-кондуктометрический анализ, Это происходит потому, что ВЧ-электропроводность в целом всей химической системы, заключенной в измерительной ячейке, представляет собой суммарный эффект рассеяния ВЧ-мощности, которое зависит не только от подвижности ионов, но и от диэлектрических потерь в растворе, имеющих в ряде случаев величину, сравнимую с потерями от электропроводности. Поскольку диэлектрические потери являются функцией релаксационных характеристик (см. стр. 27) и структуры раствора (см. стр. 191), претерпевающих изменение в ходе реакции, то это означает, что повышение чувствительности при аналитических определениях возможно лишь в дисперсионной области, т. е. реализуется лишь с помощью метода ВЧ-титрования, использующего быстропеременные электромагнитные поля, частота которых может быть надлежащим образом подобрана. [c.172]

Титриметрический анализ основан на точном измерении объемов веществ, вступающих в химическую реакцию. В этом методе используют растворы реактивов точно известной концентрации — титранты. Процесс медленного прибавления титранта к раствору определяемого вещества называется титрованием. Момент титрования, когда количество прибавленного титранта становится эквивалентным количеству определяемого вещества, называется эквивалентной точкой титрования или точкой эквивалентности. Ее определяют с помощью индикаторов или по изменению физико-химических характеристик титруемого раствора. Титриметрический анализ отличается быстротой и точностью полученных результатов. [c.172]

Ввиду того, что невозможно проследить ход изменения концентрации реагента, его обычно вводят в раствор в известном избытке. Сигналы, возникающие в данном диапазоне концентраций, обнаруживаются одновременно, что, конечно, ведет к мешающему влиянию. От этого пытаются избавиться, используя дополнительные признаки (характеристики) сигналов. Например, заключение о наличии или отсутствии компонента делают не только по появлению или отсутствию осадка, но и по его цвету, форме кристаллов (в последнем случае говорят о микрокристаллоскопическом анализе). При выделении газа во внимание принимаются также и свойства этого газа — запах, цвет, способность к химическим взаимодействиям. Важную роль при использовании химических реакций играют также методы разделения, с помощью которых перед выполнением опыта отделяют мешающие компоненты. [c.15]

Химическая характеристика состава катализатора на основании количественных соотношений исходных реагентов во многих случаях не дает правильного представления о составляющих их компонентах и тем более о фазовом составе, т. е. о присутствующих в них кристаллографических индивидуумах. Это объясняется тем, что химические реакции протекают при приготовлении катализаторов и в его твердом состоянии, а также тем, что во многих случаях наблюдаются полиморфные превращения или образование твердых растворов с помощью рентгеноструктурного фазового анализа во многих случаях удалось более правильно установить химический состав катализаторов и определить их реальные компоненты. [c.64]

Термодинамический анализ химических и фазовых превращений позволяет, не прибегая к эксперименту, из всей совокупности возможных реакций сделать выбор реально осуществимых процессов и количественно определить их направление и глубину. Связь между термодинамическими характеристиками и равновесными концентрациями реагирующих веществ осуществляется с помощью константы химического равновесия (см. гл. 5). [c.60]

Электронные спектры поглощения являются важнейшей характеристикой органических соединений. Они тесно связаны со строением, физико-химическими свойствами и реакционной спО собностью органических молекул. Накоплен огромный экспериментальный материал и установлены определенные эмпирические закономерности между строением и электронными спектрами поглощения различных классов органических соединений. Электронные спектры широко используются при исследовании строения индивидуальных соединений, изучении кинетики и равновесия многочисленных реакций с их участием, идентификации и анализе органических и других химических веществ. Ими пользуются также как одним из наиболее удобных и обоснованных свойств в физико-химическом анализе. Разработана и широка применяется разнообразная спектральная аппаратура, с помощью которой получают надежные данные об электронных спектрах поглощения органических соединений. [c.3]

Изучая процессы, протекающие в мембранных структурах, необходимо представлять их временные характеристики и одновременно временное разрешение методов, используемых для анализа. На рис. 26 проведено для примера сопоставление некоторых химических и физических реакций, имеющих отношение к функционированию мембран с диапазоном скоростей, доступных для измерения с помощью распространенных методов. [c.68]

Хенникера рассмотрено влияние, оказываемое бензольными кольцами на <жойства пластмасс, и указаны различные возможные методы анализа содержания этих колец в пластмассах и готовых изделиях. Приведен краткий обзор химических методов анализа и более подробно проанализированы возможности использования ИК-спектроскопии для исследования состава пластмасс. Приведены ИК-спектры поглощения двух полианилино-формальдегидных смол. Методы идентификации аминопластов при помощи характерных реакций и спектроскопии, а также при помощи хроматографии на бумаге описаны в других работах . Сообщается о применении полярографического метода для идентификации пластмасс приведены важнейшие характеристики плотность, показатель преломления, температура текучести, температура разложения, растворимость и характерные реакции для пластмасс, в том числе и аминопластов . [c.351]

Константа скорости мономолекулярной реакции зависит от всех трех стадий, точное описание которых возможно лишь на базе анализа разнообразных процессов молекулярной динамики. В предыдущей главе было показано, как можно рассчитывать оечения различных химических процессов на основе исследования классических траекторий движения молекул в ходе химической реакции. Для получения интегральной характеристики процесса — константы скорости реакции — необходимо провести усреднение полученного сечения по функции распределения, соответствующей данной реакции. Эта функция распределения, как правило, определяется с помощью статистического описания мономолекулярной реакции. [c.188]

Титр раствора (от франц. titre — качество, характеристика) — количество растворенного вещества в граммах, содержащееся в 1 мл раствора. Напр., Т. (титр) = = 0,001 означает, что в 1 мл раствора содержится 0,001 г растворенного вещества. Титриметрический анализ—методы количественного химического анализа, основанные на измерении объема раствора реактива известной концентрации, расходуемого для реакции с определяемым веществом. Т. а. использует различные типы химических реакций нейтрализации, окисления-восстановления, осаждения, комплексообразования. Конечную точку титрования обычно находят при помощи соответствующего индикатора или инструментально. [c.137]

Несмотря на огромную важность и легкость проведения спектрального анализа, для полной характеристики вещества необходимо провести характерные для него химические реакции. Действительно, для идентификации вещества почти всегда проводят разного рода мокрые реакции. Так, например, с помощью спектрального анализа довольно трудно идентифицировать двойную связь в 1,2-диметилциклогексене. В то же время химические реакции присоединейия (например, при действии брома или перманганата калия) к двойным связям такого рода обычно проходят быстро. Итак, не следует придавать чрезмерно большого значения спектральному анализу в ущерб химическим методам [c.161]

Чувствительность аналитических реакций гесно связана с другой важной характеристикой качественного анализа — относительным характером качественных реакций. Наличие предельных границ (открываемый минимум, предельная концентрация), до которых данная реакция может использоваться для обнаружения какого-то вешества, означает, что эта реакция не может дать категорического ответа на вопрос, имеется ли это вещество в системе вообще, а может только показать присутствие его при концентрации, превышающей предельную. Положительный результат аналитической реакции свидетельствует о наличии искомого вещества- в системе, но отрицательный результат означает только то, что оно не содержится в системе с концентрацией выше предельной для данной реакции. Использование, более чувствительных химических реакций или подходящих физических методов качественного анализа позволяет определить, присутствует ли искомое вещество в системе с концентрацией ниже предельной для той реакции, с помощью которой не было установлено его наличие. [c.178]

Молекула винилацетилена представляет собой сопряженную систему двойной и тройной связей, что проявляется как в физических свойствах этой молекулы, так и в химическом ее поведении [145, 430, 478, 979—983]. Распределение я-электронной плотности в молекуле винилацетилена было недавно исследовано при помощи метода ССП МОЛКАО [984]. Оказалось, что порядки связей в винилацетилене близки к порядкам соответствующих связей в бутадиене и диацетилене. Наличие я-электронной делокализации в молекуле винилацетилена было также независимо подтверждено при помощи теоретического анализа частот и интенсивностей ИК-спектров [983, 985]. Поведение винилацетилена в химических реакциях согласуется с физическими характеристиками его молекулы. Особенно отчетливо сопряжение проявляется в реакциях нуклеофильного присоединения к винилацетилену спиртов, аминов и меркаптанов. [c.284]

Успех работы с новыми приборами превзошел все ожидания. Это объясняется тем, что, хотя структурный анализ проводился с помощью того же самого принципа аналогий, который применяли и тогда, когда оптическое вращение ограничивалось измерением при О-линии натрия, метод вращательной дисперсии давал значительно большие преимущества по сравнению с монохроматической поляриметрией. Прежде всего непосредственное окружение хромофора играет основную роль в возникновении наблюдаемой оптической активности, обусловленной этим хромофором (вицинальный эффект Фрейденберга), сводя, таким образом, всю проблему определения структуры молекул к изучению структуры разнообразных асимметрических центров, таких, например, которые существуют в стероидах и терпенах. Последовательное присоединение хромофора к соответствующим частям скелета иолициклической молекулы путем простых химических реакций позволяет исследовать структуру участков сочленения колец. Помимо этого, знание кривой эффекта Коттона, включая его амплитуду, знак и тонкую структуру, дает более полную характеристику асимметрии, создаваемой окружением около данного хромофора. Например, довольно легко отличить 3-А/В-гранс-кетон от 11-кетона по кривым вращательной дисперсии этих соединений, тогда как инкремент оптического вращения при О-линии натрия относительно исходного стероида без кетогруппы практически был бы одним и тем же в обоих случаях. Более того, если считать, что такие аналогии установлены, то исследования кривой вращательной дисперсии обычно достаточно для решения вопроса о структуре молекулы. Иначе обстоит дело в случае использования только вращения на О-линии натрия здесь приходится вычислять разность между оптическим вращением исследуемого вещества и вращением родственного соединения без хромофора. Последнее соединение, однако, часто нельзя получить из-за отсутствия необходимых исходных веществ или из-за трудностей его синтеза. Таким образом, вращательная дисперсия является более привлекательным методом для химика по сравнению с обычным поляримет- [c.14]

Из уравнений (IV. 10) —(IV. 13) видно, что характеристикой, наиболее полно определяющей химическую реакцию, является свободная энергия активации, а не потенциальная энергия. Следует напомнить, что о термодинамической функции АО можно говорить только при установлении в системе статистического равновесия. Этому условию отвечают строго исходное и конечное состояния реагирующей системы, а также переходное состояние с учетом ранее сделанных допущений (см. гл. IV, 1 и 2). Теоретический анализ применимости понятий свободная энергия и энтропия ко всем конфигурациям, которым отвечают точки поверхности потенциальной энергии, сейчас отсутствует. Тем не менее в настоящее время находит распространение такой способ описания химической реакции, когда состояние реагирующей системы передается движением точки не по потенциальной поверхности, а по поверхности свободной энергии [10, 16, 17]. Традиционное рассмотрение химических реакций удобно при изучении поведения единичной пары реагирующих частиц А и В и обычно применяется при описании газофазных реакций. Свободная энергия и энтропия в отличие от потенциальной энергии характеризуют лищь статистические ансамбли частиц. С помощью этих функций можно более полно описать поведение реагирующих частиц в растворе, когда каждая из частиц связана с большим числом молекул растворителя. [c.148]

Книга У. X. Дорренса Гиперзвуковые течения вязкого газа является первой монографией, в которой излагаются проблемы высокотемпературного пограничного слоя при наличии химических реакций. Содержание книги целиком относится к первому направлению численные методы решения в книге не затрагиваются. Поэтому естественно, что анализ исследуемых в ней задач имеет лишь чисто качественный характер. Автор в большинстве случаев рассматривает раздельно влияние различных факторов, и полученные выводы поэтому являются обычно лишь указанием на то, в какую сторону тот или иной фактор влияет. Но из-за существенной нелинейности уравнений пограничного слоя на основании этого еще нельзя сделать заключения о количественных эффектах при совместном воздействии различных факторов. Точные количественные характеристики могут быть получены сейчас только в результате численных расчетов с помощью вычислительных машин. Однако все же понимание физической картины явлений в пограничном слое имеет важнейшее значение и для точной математической формулировки задач, и для конструкторских работ при решении практической задачи теплозащиты гиперзвуковых аппаратов, указывая пути, на которых можно иайти их решения, после чего уже можно с помощью точных численных расчетов получить и некоторые количественные характеристики. [c.6]

В идеале для определения скорости реакции надо знать концентрацию реагентов и продуктов (при спред ел ен-н]ых условиях) как функцию от времени поел смешения реагентов. Для этой цели может быть использоваА любой химический ила физический метод анализа, приемлемый для данного реагента или продукта. Методы анализа делятся на две группы в первую входят методы, использование которых для определения скорости процесса требует отбора аликвотных частей реакционной смеси через определенные отрезки времени в течение всей реакции (либо за счет отбора проб из реакционной смеси, либо -запаиванием реакционной смеси в ряд ампул, которые время от вр1е-мени вскрывают и анализируют). С помощью методов второй группы проводят непрерывное наблюдение какой-либо физической характеристики системы, не прерывая реакции. [c.46]

В аналитической химии полимеров широко применяют оба метода, иногда их сочетание, используя спектрофотометрию для предварительного изучения спектрофотометрических характеристик химических соединений при выборе условий количественного анализа, который затем выполняется фотометрическим методом с помощью фотоэлектроколориметров. Непосредственное определение веществ в растворах после проведения цветной реакции или без нее обычно осуществляют визуальным или фотоэлектрическим способом. Оба способа требуют сравнения интенсивности поглощения определяемого вещества с рядом этало- [c.23]

Первоначально лигнины характеризовали с помощью элементного анализа и определения метоксильных групп. В дополнение к этому стали определять примесь нелигнинных компонентов — золы и полисахаридов. В дальнейшем появились способы определения функциональных групп (фенольных и алифатических гидро--ксильных, карбонильных и карбоксильных) для характеристики изменений в строении лигнина, обусловленных методом выделения или химической обработкой [94, 156, 190]. Реакции деградации или конденсации (см. 10, 11) можно также обнаружить с помощью определения средней молекулярной массы либо, что точнее, распределения по молекулярной массе или размеру молекул [1031. [c.121]

Таким образом, проведенные исследования показали возможность использования метода лазерной масс-спектрометрии для безэталонного изотопного анализа многокомцонентных биологических объектов. Обнаружены сущест Венные различия в элементном и изотонном составе наружного и внутреннего слоя речной раковины мидии. Это, ио-ви-димому, указывает на процессы разделения и об мена изотопами в живом организме, при протекании химических радикальных реакций. Рассмотрены основные ядерные характеристики легких элементов и установлена корреляция между аномальным фракционированием изотопов и энергией связи нейтронов в цх ядрах. Наблюдаемые в эксперименте изотопные аномалии качественно объяснены с помощью ядер-но-спинового изотопного эффекта. [c.44]

Затем перекись в результате сложных промежуточных реакций вновь распадается (химически или электрохимически) по уравнениям Н2О2-Ь 2е -> 20Н- или 2Н2О2 -> 2НгО + О2. В следующем сообщении о кислородном электроде будет объяснено, как можно электрохимически использовать эти реакции распада перекиси. Прежде всего следует лишь констатировать, что как на аноде, так и на катоде, наиболее медленная стадия — адсорбция (возможно, диссоциация), диффузия или прохождение через двойной слой — определяют ее кинетику и этим самым плотность тока. Поэтому последующее (разд. 3.1—5) теоретическое обсуждение [15] общей кинетики, приводящее даже при упрощенных предположениях к эллиптическим уравнениям, представляет собой основу для конструирования, анализа измеренных на постоянном токе характеристик и вытекающего из этого анализа дальнейшего улучшения газовых электродов. Особые данные о кинетике отдельных стадий реакции получают, как известно, тем, что от вольтамперных характеристик, снятых на постоянном токе, переходят к измерениям или на переменном токе [16], или в импульсном режиме [13]. Полученные результаты измерения ком-, плексного сопротивления Н2-электродов в диапазоне частот от 27 до 30 000 гц позволяют представить сопротивления отдельных стадий реакции при помощи эквивалентной электрической схемы работы данных электродов [15, 17] (разд. 5.4). [c.27]

Изменение наклона графика становится еше более заметным, если в эту серию кислот включить Н2О и Н3О+. Подобную картину наблюдают и для ряда других кислотнокатализируемых процессов, а также в случае основного катализа частицами Н2О и ОН , даже если скорости как прямой, так и обратной реакций намного меньше определяемого диффузией предела. Сомнительно, однако, сколь далеко идущие выводы можно делать из анализа кривизны графиков соотношений Брёнстеда, основываясь только на данных для реакции субстрата с молекулами растворителя. Во-первых, частицы Н2О, Н3О+ и ОН- отличаются химически (а часто и по своей зарядности) от молекул других изученных катализаторов. Кроме того, при катализе молекулами воды наблюдаемую скорость необходимо поделить на величину 55,5 моль/л, чтобы получить константу скорости второго порядка, сопоставимую с каталитическими константами других растворенных частиц. Во-вторых, обычно используемые значения р/С(НгО) =15,74 и р/С(НзО+)=—1,74 включают концентрацию воды [Н20]=55,5 и могут не отражать истинную кислотность или основность этих частиц. Тот факт, что каталитический эффект иона гидроксила (и в меньшей степени иона гидрония) часто на несколько порядков меньше предсказываемого с помощью соотношения Брёнстеда, имеет некоторое практическое значение. Нетрудно показать, что если бы соответствующие кинетические и термодинамические характеристики данных ионов удовлетворяли этому соотношению, было бы невозможно обнаружить общий кислотно-основный катализ в реакциях, где значения а или р близки к единице. [c.239]

Различие в прочности резин на основе одного каучука, но с разными агентами вулканизации проще всего было бы связать с неодинаковой степенью протекания побочных реакций, приводящих к модификации цепей каучука и нарушающих их регулярность. Например, в случае серных вулканизатов обнаружено протекание цис-г оанс-изомеризации полидиеновой цепи, внутримолекулярного присоединения серы, фрагментов ускорителей вулканизации и т. д. (см. гл. 11). Однако оказалось, что относительная доля изменений в цепи за счет этих реакций невелика, и был сделан вывод, что модификация цепей в значительно меньшей мере влияет на прочность резин, чем молекулярное строение самих поперечных связей [13, с. 243 17]. Вместе с тем влияние модификации цепей каучука при вулканизации заметно и его нужно принимать во внимание при изучении влияния структуры сетки на различные характеристики резин. Молекулы каучука могут соедИ няться химической связью непосредственно (связь —С—С—), или с помощью молекул агента вулканизации или его фрагмента (связь —G—X——). Так, при вулканизации пероксидами образуются поперечные связи С—С, при реакции с серой и ускорителями цепи каучука соединяются мостиками из одного (——S— ——) или нескольких атомов серы (i—i —S —С—) в состав поперечной связи входят молекулы полигалогенидов, алкилфеноло-формальдегидных олигомеров и олигоэфиракрилатов для вулканизации каучуков с функциональными группами характерны связи ионного типа и т. д. Атомные группировки, входящие в состав мостика (поперечной связи), в большинстве случаев можно достаточно надежно определять с помощью современных химических и физико-химических методов анализа [9, 18] и таким образом получать сведения об их химической структуре. [c.224]

Наряду с проведенным кратким сравнительным анализом различных разрядных схем следует заметить, что пока еще нельзя выделить конкретный тип разряда, в котором оптимальные условия протекания плазмохимических реакций реализуются наиболее просто. Тот факт, что наилучшие показатели по энергетической эффективности достигнуты в СВЧ-разрядах умеренного давления, еще не доказывает их исключительность, в особенности если речь идет о мощностях, превышающих 100 кВт. Возможно даже, что для каждого конкретного плазмохимического процесса придется создавать индивидуальные газоразрядные системы с оптимальными именно для этого процесса характеристиками. Тем не менее уже сейчас можно предположить, что организация в неравновесной плазме химических процессов, стимулируемых колебательным возбуждением реагентов электронами плазмы, позволяет при энергетической эффективности до 80% достигать производительности до 10 м /ч газа-продукта с 1 см активного объема плазмы. Такие характеристики эндоэргических процессов (в первую очередь получения водорода и окиси углерода), особенно по удельной производительности, намного превышают показатели альтернативных методов и позволяют решать с помощью нёравновес-ной плазмохимии ряд важных задач атомно-водородной энергетики и металлургии. [c.84]