Типы полимеров изопрена

Использование в резиновых смесях полимеров типа стирол-изопрен-бутадие-нового каучука привело к изменению форм этой динамической характеристики и соответствующим изменениям силы сцепления и сопротивления качению протекторов шин (рис. 10.7). [c.163]

Эти диены могут полимеризоваться различно, образуя, в зависимости от условий, циклические или линейные полимеры. Так, например, изопрен способен к следующим типам полимеризации [c.599]

Диметиленциклобутан по свойствам сходен с дивинилом и изопреном. Он легко полимеризуется по типу 1,4-присоединения. Полимер имеет цис-строение и является структурным аналогом натурального каучука. Составьте схему реакции цепной полимеризации 1,2-ди-метиленциклобутана, напишите формулу фрагмента молекулы полученного полимера. [c.124]

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стереорегулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также я-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные). [c.35]

Производство синтетического каучука из бутадиена и изопрена хорошо известно. Валлах [96] подвергал изопрен действию света и получал синтетический каучук. Мэтьюз и Стренг [58] и Гарриес [41] пользовались металлическим натрием для полимеризации изопрена в каучук. Производившийся в про-мышленном масштабе в Германии каучук типа буна [50] представлял полимер или смесь полимеров бутадиена, получаемых синтезом из ацетилена по схеме [c.720]

Найдено, что изопрен может подвергаться стереоспецифиче-ской полимеризации с металлическим литием [11] или катализатором типа катализатора Циглера (комплекс алкилалюминия и четыреххлористого титана) [12] с образованием чис-структуры в положении 1,4 при этом он дает молекулы, подобные моле-кулам натурального каучука, не содержащие разветвлений. Можно предполагать, что подобные полимеры ведут себя при действии ионизирующей радиации так же, как натуральный каучук. [c.175]

В результате реакции этого типа, этилен, при высоких давлениях, превращается в насыщенный полимер политен, а изопрен, бутадиен и аналогичные диолефины дают каучукоподобные продукты. Ацетилен также дает цепной полимер, купрен, а ие бензол. Следует обратить внимание на то, что таким же образом реагирует с ненасыщенными соединениями и атомарный водород. [c.145]

Главным параметром, определяющим свойства материалов, которые могут быть получены из латексов (так же как и в случае твердых эластомеров), является природа содержащегося в них полимера, а именно природа и соотношение исходных веществ, входящих в состав сополимера, его молекулярный вес (молекулярно-весовое распределение) и структура. В зависимости от природы мономеров, являющихся основным сырьем при их изготовлении, выпускаемые в настоящее время синтетические латексы обычно делятся на четыре типа бутадиен-стирольные, содержащие сополимер бутадиена со стиролом бутадиен-нитриль-ные, содержащие сополимер бутадиена с акрилонитрилом хлоропреновые и прочие, при синтезе которых в качестве основного сырья кроме или взамен перечисленных используются другие непредельные вещества (например, акрилаты, изопрен, пиперилен, винилиденхлорид и др.). Для упрощения классификации к этим основным типам относят также латексы, при синтезе которых к основным мономерам добавляются небольшие количества других, обычно содержащих функциональные группы (чаще всего карбоксильные), хотя эти добавки настолько сильно сказываются на свойствах и условиях использования латексов, что они могли бы рассматриваться как особый тип добавок. [c.483]

Наиболее ценной в практическом отношении группой диеновых мономеров являются 1,3-диены, из которых бутадиен, изопрен и хлоропрен изучены более подробно. Эти диены полимеризуются под действием всех трех типов инициаторов и вступают в реакции сополимеризации с разнообразными мономерами. На строение образующегося при полимеризации полимера наибольшее влияние оказывают условия проведения процесса. Ниже будут кратко рассмотрены эти факторы. [c.104]

При нагревании полиизобутена, как и в случае полиизопрена, в продуктах реакции найден мономер. При нагревании полибутадиена и натурального каучука в обоих случаях найдены изопрен и циклопентадиен. Изучение продукта совместной полимеризации стирола и бутадиена (ОВ-З-сополимера) показало [208], что содержание стирола в продуктах разложения согласуется с предположением о структуре полимера типа голова к хвосту. [c.125]

Катализаторы обладают очень высокой селективностью по отношению к различным мономерам. Бутадиен полимеризуется в 4 раза быстрее, чем стирол, и в 40—70 раз быстрее, чем изопрен 2,3-диметилбутадиен на алфиновых катализаторах почти не полимеризуется. При совместной полимеризации соотношение активностей может существенно изменяться, например, при сополимеризации бутадиена со стиролом скорости присоединения молекул обоих типов мономеров к растущей цепи оказываются почти равными. Полимеризация этилена на алфиновом катализаторе приводит к образованию сравнительно низкомолекулярных полимеров (молекулярный вес около 20 000). [c.197]

Полиизопрены, получаемые полимеризацией в присутствии различных катализаторов, различаются микроструктурой-содержанием , 4-цис-, , 4-транс-, 1,2- и 3,4-звеньев в макромолекулах. Наиболее упорядоченной структурой отличается натуральный каучук, содержащий в основном 1,4-гуис-звенья в макромолекуле. При пиролизе полиизопренов образуются изопрен и дипентен, содержание которых преобладает в продуктах пиролиза. Указанные соединения являются характеристическими для полиизопренов и определяют тип полимера. В то же время наблюдается связь выхода дипентена с содержанием 1,4-звеньев в полимере. Поэтому для полиизопренов [c.143]

Ботьшинство полимерных материалов получается из низко-молекуляриых соединений путем применения двух отличных по принципу методов синтеза. Один из них — с помощью реакции полимеризации, в ходе которой происходит уплотнение одинаковых молекул (например, молекул этилена в полиэтилен). С помощью реакций полимеризации получают синтетические каучуки. Так, бутадиеновый каучук получают по способу С. В. Лебедева из этилового спирта путем сополимеризации бутадиена со стиролом, акрилонитрилом, изобутилена с изопреном и т. д. получают другие разновидности каучуков, обладающие рядом ценных свойств. С помощью реакций сополимериза-цни (сочетание звеньев двух или трех типов различных полимеров) получают также разнообразные виды пластмасс (сополимер винилхлорида с винилацетатом, с винилиденхлори-дом, сополимер этилена с пропиленом и др.). [c.389]

И полиизопреновые каучуки, близкие по свойствам и структуре к природным каучукам, всегда привлекали внимание исследователей В результате синтеза полиизопреновых каучуков на осио ве изопрена в лабораторных условиях получались полимеры уступающие по свойствам природным типам каучуков. Однако в результате работ, проведенных А. А. Коротковым с сотрудника ми, был разработан рациональный метод синтеза /с-полиизопре нового каучука, близкого по своим свойствам к природному каучуку [23а]. Изопрен до недавнего времени являлся труднодоступным техническим продуктом. Для получения его было предложено много методов, из которых наиболее старым способом является деполимеризация дипентена из скипидара (изопреновая лампа Гарриеса) с модификацией И. И. Остромысленского [c.269]

Fiepa TBopHMbie в воде дивинил или изопрен частично растворяются в мицеллах эмульгатора. Растворимость морюмера колеблется в пределах 0,5—1% в зависимости от типа эмульгатора и его концентрации в воде. В мицеллах эл ульгатора и происходит начальный процесс полимеризации. Образующийся полимер нерастворим в эмульгаторе и выпадает в осадок в виде тонкого порошка. Частицы полимера растворяют некоторое количество. мономера, который полимеризуется в этих частицах. По мере превращения растворенного мономера в полимер последний растворяет все новые порции мономера. Эмульгатор адсорбируется иа поверхности полимера и предотвращает слипание его отдельных частиц, благодаря чему полимер распределяется в воде в виде мелкой дисперсной системы—л а т е к с а. [c.234]

В 1920 г. Ружичка приступил к классическим экспериментам, в результате которых было сформулировано шаопреновое правило . Это правило, суммировавшее все предшествующие исследования по установлению строения терпенов, гласит, что терпены образуются в результате полимеризации изопрена по типу голова к хвосту . Ниже мы увидим, что изопрен сам по себе не является строительным материалом терпенов в растениях. Тем не менее можно рассматривать терпены как полимеры изопрена. Типы известных терпенов приведены в табл. 13-3. Позднее мы объясним, почему в этом перечне нет терпенов с числом углеродных атомов 25 и 35. [c.520]

При протекании реакций ограничения полимерных цепей первых трех типов (см.реакции (У1) - (УШ) ), помиыо "мертвых" полимер ных цепей,образуются АЦК (в реакциях (У1) и (УШ) гидридная их форма), которые могут повторно вступать в соответствии со схемами (П),(Ш) во взаимодействие с изопреном с образованием новых АЦП прежней активности. При переносе на изопрен (реакция IX) ) сохраняются АЦП, которые без дополнительного инициирования мог т участвовать в реакциях роста в соответствии со схе- к.ами(1У), (У) о теми же константами. [c.180]

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

Совместимость некоторых полимерных систем в блоке (287). Совместимость фосфониро-ванных полимеров с другими полимерами (290). Совместимость блок-сополимера стирол-изопрен — стирол (ABA) с поли-2,б-диметилфениленоксидом (ПДМФО) (290). Совместимость различных полимеров с поликарбонатом типа [c.10]

Историческая справка. Задолго до формулирования представления об А. п. как о процессе особого типа были установлены факты полимеризации различных соединений под действием щелочных металлов и их производных. Первые наблюдения о полимеризации под действием щелочных металлов были сделаны еще в 19 в. русскими учеными А. А. Кракау и Л. И. Кондаковым. В 1908 Л. М. Кучеров отметил полимеризующее влияние металлич. натрия на изопрен эти данные были опубликованы в 1913. В 1910 Мэтьюсом и Стренджем был взят первый патент на полимеризацию диеновых углеводородов, инициированную натрием. Гарриес в 1911 и Шленк с сотр. в 1914 описали процессы щелочной полимеризации изопрена, 1-фенилбутадиена-1,3 и стирола. В 1920 Штаудингер исследовал образование полимера при действии метилата натрия на формальдегид. [c.72]

Мои наблюдения показали, что симметрично построенные углеводороды этого типа образуют при полимеризации один единственный димер таковы дивинил и диизопропенил. Несимметричный представитель этого ряда, изопрен, образует два димера, из которых один, дипентен, известен со времени Бушарда, другой выделен и исследован впервые мною. Роль температуры в образовании димерной и полимерной форм позволила думать, что температура будет иметь влияние на образование двух димерных форм изопрена. Действительно, относительные количества димерных форм изменяются с температурой, однако не в такой степени, как для системы димер—полимер. [c.30]

В процессе сополимеризации этилена с изопреном на системе Т1С14—А1(С2Н5)з образуются блоксополимеры [522 ]. В данном случае тип присоединяющегося к концу растущей полимерной цепи мономера определяется, видимо, не только последним звеном в цепи полимера, но и адсорбцией мономеров на активных центрах. При этом [c.134]

До последнего времени внимание химиков было ограничено низшими диолефинами бутадиеном, изопреном и нипериленом. Бутадиен и изопрен производят в огромных количествах для получения полимеров. Сопряженные диены, содержащие большее число углеродных атомов, также способны давать полимеры высокого качества [1—3]. Весьма перспективны каучукоподобные сополимеры этилена, пропилена и иолиолефинов типа 1,5-циклооктадиена эти сополимеры могут быть вулканизированы благодаря присутствию в них двойных связей [4—6]. [c.198]

Значительно более быстрым способом подготовки полимера к ИК-анализу является пиролитическое расщепление. Продукты пиролиза содержат, наряду с мономерами, ряд жидких и газообразных побочных продуктов, образовавшихся в результате различных вторичных процессов (циклизация, конденсация, дегидрирование и т. д.). Следовательно, в зависимости от типа каучука ИК-спектр его пиролизата будет содержать те или иные характеристические полосы поглощения, с помощью которых можно проводить идентификацию продукта. Можно регистрировать спектр растворенных продуктов пиролиза, например в ССЦ [941, 942], или же исследовать их в конденсированном состоянии [596]. Поскольку ряд мономеров при нормальных условиях представляет собой легко летучие жидкие или газообразные соединения (бутадиен, изопрен, хлоропрен, изобутилен), то для более надежной идентификации, особенно смесей эластомеров, необходимо проводить анализ продуктов пиролиза в жидком или газообразном состоянии. Например, ИК-спектр жидкого пиролизата смесей натурального каучука и бутилкаучука очень похож на спектр пиролизованного вулканизованного натурального каучука, но в то же время в нем практически отсутствуют полосы поглощения олигомеров изобутилена. В спектре же газообразного пиролизата оба мономера хорошо различимы. То же самое имеет место для смесей натурального каучука с хлоропреновыми эластомерами и смесей буна 5 с хлоропре-ном. В обоих случаях определение хлоропрена возможно лишь в газообразнохМ пиролизате, в то время как мономеры других составных частей каучука можно обнаружить и в жидком продукте. [c.381]

Еслм же изопрен полимеризуется с помощью соединений типа катализатора Циглера, получается стереорегулярный 1.4-полимер, подобный НК. В выпускаемом в СССР СКИ-3 содержание ( С-1.4-звеньев изопрена достигает 92—99% [c.85]

Метилбутадиен-1,3 изопрен)—жидкость, т. кип. 34°С. Сам изопрен в природе не встречается, но соединения, углеродный скелет которых построен из изопреновых звеньев, широко распространены, в растительном и животном мире. Их называют изопре-, ноиднымя соединениями. К соединениям такого типа относится натуральный каучук он является природным полимером, молекула которого построена из звеньев изопрена (см. 186). Важными изопреноидными соединениями являются и терпены (см. 180). [c.106]

В последние годы в эмульсионной полимеризации все большее значение приобретает новый тип катализатора, представляющий собой окислительно-восстановительную систему в водном растворе [636, бЗв, бЗг]. Различные ионы, содержащие металлы и, в частности, феррицианид калия, даже при таких низких концентрациях, как 0,2%, снижают до нуля период индукции полимеризации в системе стирол—изопрен и способствуют значительному ускорению самой реакции. Одна из проблем, с которыми встречаются на практике, состоит в необходимости охлаждения эмулд>-сионной системы до 0° или ниже, чтобы реакция могла проходить с приемлемой скоростью. Образующийся в этих условиях полимер не только имеет очень большой удельный вес, но и характеризуется минимальным разветвлением цепей. Другой системой, образующей подходящие свободные радикалы, является Ре2+ и перекись бензоила. Применяется также гидроперекись кумола. [c.297]

Под названием бутиловый каучук производят смешанные полимеры изобутилена с мономерами бутадиенового типа, напрпмер с бутадиеном 1686], изопреном [687] или хлоропреном [688]. Бутиловый каучук можно вулканизовать, как и природный, а по своим механическим свойствам и устойчивости Ii химическим реагентам он намного превосходит яоследпий. Сополимеру изобутилена (98%) с изопреном (2%) (бутиловый каучук) отве- [c.151]

Металлорганические смешанные катализаторы на основе соединений переходных металлов 4—6 подгрупп и металлоргаиических соединений металлов главных подгрупп 1—3 групп периодической системы способны превращать бутадиен и изопрен в полимер с определенной пространственной конфигурацией [18]. При этом удается в зависимости от состава катализатора или за счет введения определенных добавок провести присоединение в 1,2- и, соответственно, в 3,4- или 1,4-положения, причем в последнем случае можно оказать влияние на цис-транс-изомерию. Модификация катализатора достигается главным образом варьированием переходного металла или металлоргаиического соединения, а также использованием металлов или других восстановителей вместо металлоргаиического соединения. Точно так же можно влиять на действие катализатора путем изменения количественного соотношения компонентов и способа приготовления смешанного катализатора. Были также предложены соединения редкоземельных металлов и металлов группы железа. В качестве особо эффективных следует упомянуть здесь соединения кобальта [19]. В зависимости от каталитической системы, ее типа и количественного соотношения компонентов в ней можно получить 1,4-цис-, 1,4-транс-, 1,2- или, соответственно, 3.4-полидиены. [c.490]

Схема процесса по второму способу (в среде хлористого этила) совпадает со схемой получения бутилкаучука, т. е. сополимера изобутилепа с изопреном (рис. УИ-7). Отличие этой схемы от предшествующей состоит в том, что в ней используется реактор циркуляционного типа с интенсивным перемешиванием. В качестве инициатора применяют А1С1з в СН2С12 в количестве 0,02—0,03 вес.% от мономера. Общее время пребывания смеси в реакторе составляет 1—2 ч, конверсия достигает 70%. Реактор охлаждают жидким этиленом, температура реакции примерно —100 °С. Полимер выделяют водной дегазацией при 70—75 °С. [c.250]

Промышленные интересы в отношении катионной соиолимеризации были сосредоточены в основном на моно- и диолефинах. Иммергут, Коллман и Малатеста [82] провели систематическое исследование соиолимеризации пропилена и изопрена под действием хлористого алюминия в хлористом этиле. Сополимеры анализировали на изопрен путем определения двойных связей. При повышении концентрации катализатора увеличивался выход и понижалась растворимость полимеров. Исследования методом ИК-снектро-скопии циклизации не обнаружили. Оценка отношения содержания цис-и транс-звеньев в сополимерах была неубедительной. Найденные константы сополимеризации оказались равными 0,23 для пропилена и 0,50 для изопрена, однако простое истолкование этих величин затруднительно, так как возможны четыре способа реакции изопрена, а именно 1,2-, 3,4-, 1,4-и циклизация по типу, предложенному Медведевым [11, 12]. Физические свойства полимера заметно зависели от таких условий опыта, как концентрация катализатора и состав смеси мономеров. Следует также отметить, что механизм Фонтаны и Киддера [10] был первоначально применен к катионной полимеризации пропилена, и поэтому в действительности реакция может не включать обычного бимолекулярного роста (предполагаемого при расчете констант сополимеризации), но, возможно, к ней применима интерпретация в соответствии с одним из уравнений, приведенных в разд. II. [c.493]

Берлант и Грин, облучая чистый изопрен улучами с дозой 10 Мрад при —40°, получили полимер при степени превращения 1%. Распределение звеньев в этом продукте по типу присоединения несколько отличалось от распределения в полиизопрене, полученном при инициировании перекисями [64]. Поскольку не было возможности сравнить этот полимер с полученным обычным способом полиизопреном, подвергнутым действию той же дозы облучения, эти данные нельзя принять в качестве доказательства ионной реакции. При —40° пиридин или гидрохинон мало влияют на выход полимера, который во всех случаях был совсем низок. [c.542]

Процесс каталитической сополимеризации изобутилена с изопреном очень чувствителен к различным примесям, которые могут влиять на процесс положительно (сокатализаторы) или отрицательно (ингибиторы). В присутствии значительных количеств ингибиторов реакция полимеразиции может полностью подавляться. При меньшем содержании ингибиторы могут вызывать появление индукционного периода, снижать скорость полимеризации, уменьшать выход полимера и его молекулярный вес. Некоторые ингибиторы оказывают на процесс воздействие какого-либо одного типа, [c.338]

Ультрафиолетовая спектрофотометрия применяется для кол1 чественного анализа состава сополимеров, содержащих ароматич ские или гетерогруппы. Для этого измеряют величину оптическо плотности раствора сополимера при длине волны, соответствующе максимуму полосы поглощения, характерной для указанных груш Так может быть определено содержание связанного стирола в его сс полимерах с бутадиеном, изопреном и изобутиленом, т.е. как в кауч) ках типа СКС, полученных полимеризацией в эмульсии, так и в рас творных каучуках, термоэластопластах и модифицированном бутил каучуке. Хотя спектры поглощения связанного стирола в указанны сополимерах несколько различаются в зависимости от способа поли меризации и природы сомономера, выбранные условия определени обеспечивают получение результатов с точностью до 5 % отн., хоро шо согласующихся с данными рефрактометрического анализа. [c.194]