Действие металлов без образования металлоорганических соединений

Так же они ведут себя и в тех реакциях восстановления, в которых на галогеналкил действуют металлом, не способным к образованию устойчивых металлоорганических соединений. Если на иодистый этил действовать не цинком, а натрием, получается не этилнатрий и, разумеется, не свободный этил, а бутан. Это превращение называют реакцией Вюрца [c.101]

Определенное значение для первичной мифации имеют ми-целлярные растворы. Под ними понимаются системы, содержащие мицеллы, представляющие афегаты с более или менее упорядоченной структурой, содержащие гидрофильные полярные группы (СООН, МН, жирные и нафтеновые кислоты, смолы и др.) и гидрофобные углеводородные цепочки. Такие растворы способны растворять углеводороды, которые присоединяются к мицеллам. Способностью к образованию мицелл обладают также металлоорганические соединения. Возможность их возникновения в материнских породах связана с тем, что при трансформации глинистых минералов происходит катионный обмен (81 на А1, А1 на Ре), при этом вполне возможно образование металлоорганических соединений на основе высвободивщихся катионов металлов и углеводородов, которые одновременно генерируются в этих толщах. Углеводородные цепи в мицеллах стягиваются под действием вандерваальсовых сил. Образование мицелл начинается только после превыщения определенной концентрации поверхностно-активного вещества в растворе. Повышенное количество жирных, нафтеновых и гуминовых кислот в водах является предпосылкой образования мицелл. В пластовых водах, имеющих слабощелочную реакцию, кислоты переходят в нейтральные или кислые мыла. При достижении критических для них концентраций происходит образование мицелл. (Нахождение мьшов в водах снижает поверхностное натяжение на разделах вода—углеводороды и способствуют повышению их растворимости и образованию микроэмульсий, которые могут обладать повышенной способностью к перемещениям.) [c.207]

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования объясняют образованием координационных комплексов, в которых ацетилен активируется и взаимодействует е хлор-анионами, причем промежуточно получаются переходные состояния с металл-углеродной связью или настоящие металлоорганические соединения, быстро разлагаемые кислотой [c.133]

Для всех механизмов реакций изомеризации олефинов на комплексах переходных металлов постулируется, что олефин обратимо реагирует с переходным металлом с образованием промежуточного металлоорганического соединения и что в этом промежуточном соединении водород, связанный с атомом углерода в р -гибридизации, под действием металла становится лабильным. Следует ожидать, что легко подвижными будут атомы [c.400]

Действие металлов без образования металлоорганических соединений [c.303]

Учитывая сказанное об определяюш ей роли состояния аллиль-ного радикала в процессе формирования микроструктур, не исключена возможность, что некоторые специфические соединения, способные эффективно комплексоваться с аллильными свободными радикалами, могут оказать влияние на стереоспецифичность действия систем при сохранении радикального механизма роста цепи. В тех случаях, когда взаимодействие аллильных радикалов протекает с металлами или их солями, может реализоваться второй путь — переход от радикального инициирования к координационно-ионному. Подобный механизм становится наиболее очевидным в тех случаях, когда реакция сопровождается образованием металлоорганических соединений, например, [c.74]

Это одна из причин, по которой в комплексах двухвалентных платины и палладия с этиленом атом металла равноудален от атомов углерода олефина [22, 23]. Однако в я-комплексе со стиролом атом палладия ближе к более гидрированному атому углерода [24], вероятно, вследствие действия как стерических, так и электронных факторов. А в случае, например, взаимодействия олефина с солью ртути или таллия вместо я-комплекса образуется металлоорганическое соединение, в котором металл связан только с одним атомом углерода. Следовательно, образование металлоорганического соединения в случае ртути и таллия энергетически значительно выгоднее образования я-комплекса. [c.56]

Металлоорганические соединения с добавкой солей титана и других металлов являются координационно-комплексными катализаторами и обладают особым каталитическим действием Одна составная часть их вызывает образование комплекса молекул олефинов с ионом металла, другая способствует росту полимерной цепочки. Катализаторы благоприятствуют определенной ориентации олефинов по отношению к полимерной цепочке. Благодаря свойствам катализаторов этого типа из олефинов можно получать полимеры регулярного строения. Гигантские молекулы таких полимеров представляют собой длинные цепочки с совершенно одинаковым расположением звеньев. Такие стереорегулярные кристаллические полимеры наделены особенно ценными качествами. Они отличаются большой прочностью и высокими температурами плавления. 1 ак, например, температура плавления кристаллического полипропилена равна 160—174° С. Он обладает значительным сопротивлением на разрыв. Чтобы разорвать такой полимер, нужно на один его квадратный сантиметр приложить вес, равный 350 кг. [c.44]

Кроме диспергирования воды в мазуте, уменьшить содержание сажистых частиц в продуктах его сгорания можно за счет применения присадок. В качестве таких присадок в большинстве случаев используют металлоорганические соединения, которые в процессе сгорания топлива распадаются с образованием окисла металла, являющегося катализатором в реакциях окисления частиц сажи. Проведенные исследования по изучению действия присадок показали, что железо, марганец, кобальт, никель и хром существенно снижают образование сажи при сжигании нефтепродуктов, а эффективность применения натрия, цинка, свинца, ванадия мала. [c.353]

Аналогично может быть предсказано (и доказано), что действие НС1 на любое металлоорганическое соединение приводят к расщеплению с образованием соответствующих углеводородов и хлоридов металлов, причем требуемые условия реакции находятся в соответствии со степенью полярности, связи углерод— металл и энергией образования хлори а металла. Другие галоидоводороды действуют аналогично, и, конечно, атака любым полярным реагентом может рассматриваться точно так же. В подобных реакциях сказываются даже незначительные, различия в полярности связи углерод — металл например, отщепление фенильных групп от кремния при действии соляной кислоты происходит в таких условиях, при которых метильные группы не отщепляются . [c.36]

При действии на магнийорганические соединения галоидных солей некоторых металлов (бромистого серебра, хлорной меди и др.), обладающих окислительной способностью, происходит реакция иного типа, не приводящая к образованию новых металлоорганических соединений, а заключающаяся в сдваивании радикалов магнийорганического соединения в результате окислительной конденсации с отщеплением М Хг [c.244]

Комплексы типа III, а также следы растворимых галогенидов сильно электроположительных переходных металлов, давая комплексы с металлоорганическими соединениями типа I, II, повышают активность стереоспецифических катализаторов, образованных действием металлоорганических соединений на кристаллический субстрат [10, 11]. Они могут также вызвать стереоспе-цифическую полимеризацию в присутствии кристаллических субстратов переходных металлов (например, СоСЬ), которые сами по себе недостаточно электроположительны (если их применяют в присутствии металлоорганических соединений), чтобы полиме-ризовать ос-олефины [10, 11]. [c.9]

Необычной для металлоорганических соединений оказалась в этом случае высокая электрофильность связи металл—углерод. Действие нуклеофилов (Nu) умеренной силы, таких, как ионы хлора или пиридин, приводит к гетеролитическому расщеплению этой связи, т. е. к образованию продуктов нуклеофильного замещения у атома углерода с соответствующим заместителем. Изучение хелатов кобальта этого типа представляет интерес в том отношении, что они являются моделями природных кобальт-органических соединений ряда витамина как уже отмечалось в предыдущей главе. [c.166]

Приведенные примеры иллюстрируют трудность рассмотрения механизма формирования микроструктур па циглеровских системах, характеризующихся весьма сложным составом. Первые исследования, проведенные в этой области, исходили из того, что стереоспецифическая полимеризация диенов и олефинов не имеет принципиальных отличий и что процесс протекает в ооювном по связи С—А1 с тем или иным участием переходного металла. Одиако, по мере развития исследований, стало ясно, что главная роль в этом процессе принадлежит переходному металлу и что алю-минийоргапич. соедипеиия, хотя и пригашают участие в образовании каталитич. комплекса, пе являются необходимыми компопентами систем. Наиболее интересными в этом свете представляются работы последних лот по полимеризации диенов под влиянием я-аллиль-ных комплексов переходных металлов. Из указанных в табл. 6 систем особое место занимают высшие окислы хрома, действующие без участия металлоорганических соединений и проявляюпцм высокую стереоспецифичность для траве-полимеризации диенов. [c.355]

Металлы—цинк, железо, медь, олово, свинец—атакуются при разложении фенилдиазоцетата даже в присутствии избытка щелочи, что ни в коем случае не может быть объяснено действием уксусной кислоты в присутствии кислорода воздуха, а только действием свободного радикала СНдСОО-. Решающим доказательством наличия при данном распаде свободных радикалов является образование металлоорганических соединений. [c.269]

Образование линейных полимеров в присутствии наполнителей возможно и при проведении каталитической полимеризации, если в результате предварительной обработки поверхности катализатором происходит его связывание. Впервые это было показано на примере обработки стеклянного волокна Т1С14 [360- 362]. Рост цепи проходит по катионному механизму под действием ионных пар. Модифицирование дисперсных минеральных наполнителей хлоридами металлов и металлоорганическими соединениями используется в настоящее время для получения наполненных термопластов непосредственно в процессе их синтеза. Этот метод имеет определенные преимущества перед радиационными способами, однако его использование затруднено из-за сложности подготовки наполнителей для модифицирования, связанных с сушкой, удалением кислорода и нанесением комплексного металлоорганического катализатора, который затем не может быть удален полностью и остается в наполненном полимере [363-366]. [c.140]

Аяализируя свои данные и результаты исследований Шленка [9], авторы пришли к заключению, что полимеризация под действием щелочных металлов протекает аналогичным образом. Первичное металлоорганическое соединение образуется путем присоединения натрия к ненасыщенной молекуле. Дальнейшими исследованиями было установлено, чт о образование металлоорганического соединения происходит через стадию образования анион-радикала в результате осуществления переноса электрона с щелочного металла на мономер с последующей рекомбинацией радикальных центров [10—15]. [c.518]

В микробных превращениях металлы способны вступать в реакции метилирования и трансалкилирования с образованием металлоорганических соединений. Метилированные производные летучи и легко выводятся из микробных клеток в атмосферу. Этот процесс приводит к устранению токсичного действия металлов на микроорганизмы, однако метилированные продукты могут накапливаться в концентрациях, токсичных для высших организмов. Например, в виде метилртути может быть связано более 90% ртути, содержащейся в рь1бе. [c.469]

В настоящее время установлено, что термическая полимеризация, фотополимеризация и полимеризация, инициированная перекисями, азо- и диазосоединениями, протекают с образованием свободных радикалов. Ионная полимеризация протекает под действием катализаторов (AI I3, ВРз, Sn U, щелочные и щелочноземельные металлы, кислоты и металлоорганические соединения, комплексные катализаторы), поэтому она называется также каталитической полимеризацией. В последние годы установлено, что полимеризация некоторых мономеров инициируется переносом электрона. [c.64]

Важнейший принцип, лежаший в основе образования С—С-связи, состоит во взаимодействии карбаниона или атома углерода, несущего частичный отрицательный заряд (нуклеофила), с карбкатионом или атомом углерода, несущим частичный положительный заряд (электрофилом) (табл. 2) [1]. Карбанионы [в особенности металлоорганические соединения (см. с. 231 и сл.)] получают, в частности, из СН-кислот под действием оснований или из галогеналканов путем обмена галогена на металл. В рамках этого принципа образования С—С-связи существует возможность превращения нуклеофильного (донорного) центра в элект-рофильный (акцепторный) центр посредством обращения полярности. Поэтому в принципе возможны донор-донорные и акцептор-акцептор-ные взаимодействия [1г] (см. с. 216 и сл. ср. с. 498). [c.191]

Следуя той же логике рассуждений, мы приходим к выводу, что образование литийорганических соединений или реактивов Гриньяра при действии металлов (восстановителей) на алкилгалогениды есть неизогипсическая восстановительная реакция, при которой субстраты с уровнем окисления 1 восстанавливаются до соединений уровня окисления О, отвечающего алканам. Таким образом, получается, что металлоорганические соединения оказываются уникальными функциональными производными, имеющими нулевой уровень окисления. Этот довольно парадоксальный вывод подтверждается тем, что гидролиз этих соединений, т. е. заведомо изогипсическая реакция, приводит именно к углеводородам [c.135]

Изолированный комплекс углеводород — металл почти всегда устойчив при связывании электропоакцепторных лигандов с атомом металла. Как уже указывалось [140], поверхность атома металла, действующая как адсорбционный участок каталитической поверхности, имеет рядом другие атомвл металла как в поверхностном слое, так и в слое непосредственно под поверхностью, которые могут действовать как слабые стабилизирующие лиганды. С этой точки зрения необходимое минимальное звено , составляющее адсорбционный участок, содержит атом, с которым связан адсорбат, и его ближайшие соседи. Электроноакцепторные свойства этих соседних атомов металла будут слабее, чем свойства обычных лигандов в химии металлоорганических соединений (т. е. С1, СО, РЬ,,Р), и, следовательно, комплексы, образованные металлической поверхностью, будут более или менее устойчивы по сравнению с металлоорганическими комплексами. Если предположить, что эта связь достаточно сильна, чтобы могла протекать реакция комплекса с водородом, то, как и следует ожидать, это приведет к каталитической реакции. [c.468]

Хиноны и фенолы в отношении полимеризации метилметакрилата с диэтилом кадмия ведут себя как сокатализаторы [42]. Было высказано предположение, что кадмийорганические соединения, взаимодействуя с хинонами и фенолами, дают соли, которые быстро разлагаются с образованием радикалов, инициирующих реакцию полимеризации. В бельгийском патенте [43] описывается получение кристаллического поливинилхлорида с поцющью органических соединений металлов II группы, например алкилов бериллия, кадмия, цинка и ртути, предпочтительно с разветвленной алкильной группой. Каталитическое действие этих соединений может быть повышено путем добавления до 10 вес.% по отношению к металлоорганическому соединению соли переходного металла, например солй титана, меди или серебра. [c.289]

Как известно, поликонденсация дигалоидбензолов под действием щелочных металлов по реакции Фиттига приводит к образованию полифениленов. Можно было ожидать, что при введении в реакционную среду ацетиленового мономера будет происходить присоединение к ацетиленовой связи промежуточно образующихся в реакции Фиттига свободных радикалов или металлоорганических соединений. В этом случае продуктом реакции должен быть полиен-полиарилен. [c.114]

Разуваев и сотр. [41б— 51] исследовали взаимодейетвие многочисленных перекисей (ароильных, ацильных, алкильных и т. д.) с больщим набором металлоорганических соединений, в том числе и содержащих связи металл—металл R MMRn и НпММ МН . Обычно реакции проводились при довольно высоких температурах (80— 150 °С) и внимание было сосредоточено больше на идентификации продуктов реакций, чем на механизме их образования. Совершенно очевидно, что в ряде реакций состав продуктов свидетельствует о промежуточном образовании свободных радикалов, и представляется весьма, вероятным протекание 8н2 реакций у атома кислорода под действием свободных радикалов, центрированных на атомах металлов. По-видимому, многие из этих реакций включают также 8н2-процессы, в которых гидроксильные радикалы атакуют атом металла. [c.180]

Лрилгалоге н5ьг. Восстановление галогенпроизводных ароматических соединений представляет больший интерес для препаративных синтезов, чем восстановление алкилгалогенидов. Так же как и в случае алифатических производных, восстановление проходит либо через промежуточное образование металлоорганических производных, либо непосредственно при действии металлов-восстановителей в кислых или нейтральных средах. Иногда с этой целью применяют соли металлов, особенно соли хрома. Реакции восстановления протекают в известной степени избирательно. [c.200]

Элиминирование можно осуществить действием различных восстановителей, но обычно для этого используют металлы (разд. 2). Так, при восстановлении эфиров галогенгидринов, которые получают действием а,р-дибромэфиров на металлоорганические соединения [О.К.Е.З.О., стр. 28], проходит регио-селективное образование олефинов [c.268]

Образующиеся при этом продукты содержат различные соединения титана, связанные с поверхностью носителя через один, два илн три атома кислорода. Относительное содержание указанных соединений на поверхности носителя определяется плотностью расположения гидроксильных групп и условиями реакции между Ti U и носителем. Термическая обработка носителей при различных температурах позволяет получать такое распределение гидроксильных групп на поверхности, которое в дальнейшем приводит к преимущественному образованию одного из типов соединений титана. Аналогичным образом, видимо, происходит взаимодействие соединений переходных металлов и с другими гидроксилсодержашими носителями. Образующиеся при этом на поверхности соединения переходных металлов (Ti, V, Zn, Hf, Сг) под действием растворенных в реакционной среде металлоорганических соединений превращаются в высокоактивные центры роста, подобные активным центрам гетерогенных катализаторов Циглера—Натта. [c.25]

В зависимости от свойств металлоорганических соединений переходных металлов и строения лигандов природа связи в комплексах может быть различной — от ионной до ковалентной . В комплексных соединениях первого типа атомы удерживаются электростатическими силами, действующими между ионами, из которых построены комплексы. Особенностью таких комплексов является перенос электронов от одних компонентов комплекса (доноров) к другим (акцепторам). Степень переноса электронов можно варьировать в широком интервале. Если комплексы обпа.яу-ются без участия ковалентной связи, то их называют комплексами с переносом заряда (КПЗ) [574]. Энергия образования КПЗ колеблется от десятых долей до нескольких кДж/моль. [c.108]

Однако в последние годы показано, что во многих случаях комплексообразование а-металлоорганических соединений переходных металлов с основаниями может приводить к дестабилизации связи Ме—С. Впервые на возможность ослабления связи Ме—С под действием олефина как лиганда на основании теоретического квантово-механического анализа указал Коссе [581]. Динамика внедрения олефина по связи, Ме—С, согласно его модели, представляется в виде последовательно-параллельных актов ослабления существующей связи Ме—С, образования с язи Ме—С] и перехода алкильной группы на олефин [c.111]

В работе показано, что на поверхностях трения кулачкового механизма в процессе эксплуатации двигателя на масле, содержащем меченный радиоактивным фосфором ( Р) трифенилфосфат, образуются фосфаты металла и металлоорганические фосфаты. Таким образом, широко распространенная концепция механизма противоизносного действия фосфорсодержащих соединений, согласно которой их эффективность обусловлена образованием на металлических поверхностях в процессе трения легкоплавкой эвтектики фосфида, не подтвердилась. Для исследования состава поверхностных слоев был разработан метод анализа, представляющий собой комбинацию количественного химического анализа и радиохимического анализа. Анализ поверхностных слоев и результаты испытаний на стенде позволили установить взаимосвязь между эффективностью нейтральных органических фосфатов как про-тивоизносных присадок и их способностью претерпевать на поверхности металлла гидролитическое разложение с образованием кислых фосфатов при этом оказалось, что чем легче происходит гидролиз эфира, тем выше его эффективность как присадки. [c.7]

Для смешанных кристаллов Ti b с хлоридами металлов П группы периодической системы можно предполагать образование незначительных количеств растворимых металлоорганических соединений вследствие взаимодействия с триэтилалюминием, которые действуют в качестве агента передачи или обрыва цепи [8]. Однако таким образом нельзя объяснить понижение молекулярного веса полимера при использовании катализаторов, приготовленных из тех смешанных кристаллов, для которых нельзя предположить образования растворимых металлоорганических соединений. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология