Ограничения энергетического подхода

Ограничения энергетического подхода [c.21]

Подход к изучению комплексных соединений в ТКП является односторонним. Детально разбирая изменения центрального атома, ТКП вовсе не учитывает ни структурных особенностей лигандов, ни склонности некоторых из них образовывать л-связи. Невозможность учета влияния я-связей не позволяет рассмотреть с позиций ТКП некоторые вопросы комплексообразования, стереохимии и реакционной способности. ТКП имеет ограниченную применимость, поскольку она неприменима к таким комплексам и свойствам, для которых существенна детальная структура лигандов. ТКП приложима лишь к комплексным соединениям, в которых комплексообразователь содержит свободные электроны. Поэтому она не позволяет изучать не только все производные непереходных элементов (В, 5], 5п, 5Ь), но и многие комплексы переходных (5с +, Т1 +, МЬ + и др.). Кроме того, энергетический эффект расщепления по сравнению с общей энергией комплексообразования невелик (не превышает 10%). Поэтому применимость ТКП ограничена теми свойствами, которые практически не зависят от абсолютной величины энергии. [c.168]

В целом диспергирующие анализаторы легче приспособить к решению различных задач, а их регулировка требует меньше времени. Такие характеристики, как стабильность, надежность и чувствительность, довольно высоки, а иногда и превосходят соответствующие характеристики недиспергирующих анализаторов помехи со стороны других примесей устраняются легче. Эти приборы лучше подходят для работы в энергетически ограниченной области спектра ниже 1000 см- (10 мкм). [c.288]

В значительной степени преодолеть перечисленные ограничения позволяет комплексный подход [5], основанный на совместном использовании калориметрического метода исследования процессов, протекающих в растворах порфиринов, с термогравиметрическим изучением физико-химических свойств (состава, энергетической и термической устойчивости) молекулярных комплексов порфиринов и металлопорфиринов путем анализа соответствующих кристаллических сольватов. Существенным преимуществом такого подхода, разработанного коллективом авторов под руководством члена-корреспондента РАН Г.А. Крестова в Институте химии неводных растворов РАН, является использование прямых методов определения термодинамических характеристик процессов специфических взаимодействий и физико-химических свойств молекулярных комплексов макроциклов. Современное развитие измерительной техники, используемой в калориметрическом эксперименте, несмотря на низкую растворимость порфиринов, делает возможным с достаточной точностью регистрировать небольшие тепловые эффекты. Это позволило авторам [6] получить обширную [c.299]

Хотя это достаточно рациональный подход, он, однако, имеет лишь ограниченное применение, так как энергетические члены обычно трудно определить. По этой причине были предложены эмпирические соотношения, из которых наиболее широко используется уравнение Свэна — Эдвардса [81 [c.230]

Построение графиков. В курсе обучения физической химии широко применяют графики, позволяющие иллюстрировать соотношения между переменными. На дисплее компьютера можно представить любой график в пределах разрешающей способности эксплуатируемой системы. В изометрической проекции можно даже изобразить сложные трехмерные диаграммы, такие как орбитальные или энергетические функции переходных состояний. Практически любой тип компьютера можно использовать для создания, воспроизведения и размножения таких рисунков на внешнем цифровом графопостроителе. Дополнительные удобства использования микрокомпьютера заключаются в возможности получения оператором значений параметров и масштаба для построения графиков в реальном времени. В одной из работ [21] было использовано быстрое переключение между двумя незначительно различающимися кривыми, подчеркивающее малые различия между кривы.ми титрования слабой и сильной кислот. Идентичные части двух кривых остаются неизменными, тогда как различающиеся мигают. Этот метод можно применять и во многих других случаях. Например, сопоставление точных и приблизительных решений данной химической системы является задачей сравнения с использованием математических преобразований. Снятие ограничений с применимости классических аппроксимаций, таких, как рассмотрение стационарных состояний в кинетике или упрощение формулы pH для разбавленных растворов, позволяет математические рассуждения заменить эмпирическим подходом. Для данного набора параметров можно рассчитать, изобразить графически и сопоставить, как указано выше, обе зависимости — точную и примерную. Затем студент может изменить значения некоторых параметров (концентраций, констант скорости. pH и т. д.) и проследить за результатами нового выбора данных по совпадениям и расхождениям двух кривых. [c.94]

Пример 12.1. Парогенератор для энергетического реактора, охлаждаемого водой под давлением. Ограниченный объем данной главы позволяет лишь вкратце остановиться на наиболее существенных сторонах конструкции парогенераторов для энергетических реакторов, охлаждаемых водой под давлением. В подобной системе вода под давлением первичного контура отводит выделяющееся в реакторе тепло, отдавая его, в свою очередь, в парогенераторе, где генерируется пар вторичного контура, поступающий затем в турбину [26]. Представленные детальные расчеты не относятся к какой-либо реально существующей конструкции, однако они демонстрируют характерный подход к совокупности проблем, которые для своего решения обычно требуют много человеко-лет. [c.233]

Несмотря на существенные ограничения [74], которые имеет теория Гриффита, она находит благодаря ряду рациональных положений применение и в настоящее время [75—77]. Френкель, Бартенев, Ребиндер, Баренблатт и многие другие исследователи рассматривали условия развития и смыкания трещин в твердых телах. Подход Гриффита был распространен Ирвиным и Оро-ваном на случай разрушения пластических материалов с учетом диссипации энергии на концах трещин за счет пластической деформации. Не рассматривая подробно эти работы, заметим только, что в подходе Гриффита и модификациях этого подхода заключается интересная возможность приложения энергетической концепции к адгезионным соединениям, поскольку адгезионная прочность непосредственно определяется уровнем поверхностной энергии. Этот подход, являющийся, по существу, развитием термодинамической концепции, начинает применяться в некоторых работах [78, 79]. Для адгезионной системы в уравнение (1.5) вводятся параметры, представляющие собой расстояния по обе стороны от границы раздела, на которые распространяется процесс диссипации энергии. Кроме того, необходимо учесть, что удельная работа деформации определяется не только поверхностной энергией, но и расстоянием от трещины до границы раздела [80]. [c.26]

Итак, были рассмотрены результаты теоретического конформационного анализа совместно с данными экспериментального исследования пространственного строения серии метиламидов N-ацетил-а-аминокислот и их N-метильных производных в различных средах. В основу интерпретации опытного материа ыли положены геометрические и энергетические характеристики ограниченного набора оптимальных конформаций монопептидов, изученных теоретически. При этом обнаружилось полное соответствие между всеми выводами теоретического анализа, с одной стороны, и эспериментальными данными, с другой. В результате была установлена непосредственная связь между оптимальными формами рассчитанных монопептидов и соответствующими опытными данными, полученными с помощью различных физических методов теоретический и экспериментальный подходы не обнаружили противоречий в оценке тенденции смещения положений конформационного равновесия у изученных монопептидов при переходе от неполярных к полярным растворам. Тем самым было показано, что использованные в расчете потенциальные функции и параметризация адекватно отражают реальные взаимодействия атомов одного аминокислотного остатка и удовлетворительно имитируют влияние на эти ближайшие взаимодействия окружающей среды. Расчетный метод конформационного анализа выдержал, таким образом, свое первое испытание на пути к решению задачи структурной организации белков. Это, пожалуй, самый важный вывод из проведенного нами комплексного теоретического и экспериментального исследования. Он, конечно, не решал еще многих проблем, но послужил надежным обоснованием для следующего шага - анализа конформационных возможностей монопептидов всех остальных стандартных аминокислот. [c.172]

В большинстве случаев поворотные потенциальные функции для каждой связи в длинном полимере усложняются из-за взаимозависимости отдельных поворотов. Это означает, что стерические препятствия при изменении угла <г>, зависят от значений углов ф , и Фi , соседних по отношению к рассматриваемому. Связано это с тем, что в полимере могут иметь место взаимодействия, например стерические ограничения между атомами, разделенными более чем одним углом вращения (рис. 18.11 см. также гл. 5, в которой рассматриваются энергетические диаграммы для полипептидов). Поэтому обычно выбираются такие поворотно-изомерные состояния, у которых минимальной является энергия пар соседних связей, а не отдельных связей. Средние значения конформационных параметров обычно вычисляются с помощью математических методов, включающих использование матриц, которые очень хорошо подходят для такого рода расчетов. Энергетические функции, необходимые для этих вычислений, строятся методами, рассмотренными в гл. 5 применительно к полипептидам. Результаты вычислений, основанных на поворотно-изомерной модели, во многих случаях очень хорошо согласуются с экспериментальными данными. [c.137]

Точно так же не приведены в соответствие различные подходы к энергетическому анализу данных, полученных в состоянии 4 (окисление в отсутствие фосфорилирования из-за ограниченного количества АДФ [Ю]) и в состоянии 3 (стационарное фосфорилирование после добавления АДФ). При классическом рассмотрении рассчитывают коэффициент дыхательного контроля , т. е. отношение скорости окисления в состоянии 3 к скорости окисления в состоянии 4 [10] однако, хотя этот коэффициент принимают за меру полноты сопряжения, его нельзя рассматривать как надежный источник информации. Ясно, что система в состоянии 4, когда Р/0 = 0, находится в состоянии статического напора и, следовательно, отражает работу механизма преобразования энергии так же, как и система в состоянии 3. [c.311]

Рассмотренные выше направления предполагают ограничение энергетических параметров по сравнению с традиционными топливами, опробованными в космических ракетных системах типа Шаттл и Ариан - 5 . Существенное повышение тяговых характеристик подразумевает внедрение новых бесхлорных энергоемких окислителей, прежде всего аммонийдинитрамида (ADN). Целесообразно и переоборудование боевых твердотопливных баллистических ракет морского и сухопутного базирования для изделий космического назначения с целью обеспечения коммерческих запусков в рамках различных международных и отечественных программ /15,16/. Последнее особенно актуально для морально устаревших комплексов, снятых с боевой эксплуатации, которые подлежат утилизации. Возможны различные варианты реализации такого подхода, вплоть до повышения тяговооруженности ракеты за счет комплектования тремя, четырьмя, пятью маршевыми двигателями из двух-трех боевых ракет, снятых с вооружения /16/. [c.33]

Экономичность технологических процессов определяется большим набором показателей, среди которых важное место занимают качественные показатели товарных продуктов и надежность и эффективность основного оборудования. Как показывают исследования, эти два показателя оказались взаимозависимыми. Трудность возникает вследствие того, что переработка нефти основана на реализации критических состояний, присущих различным фазовым переходам, и эти состояния должны реализоваться в конкретных точках технологической цепочки. Поскольку основными источниками энергии для реализации процессов являются тепловой нагрев и воздействие давления, которые являются мощными универсаш>ными источниками, но низко селективными, критические состояния реализуются не всегда там, где это запланировано. При этом частотный спектр воздействия предопределяет протекание параллельно несколько процессов не всегда желательных. В конечном счете это гфивеяет к тому, что качество продуктов ухудшается и требуются новые энергетические затраты на достижение поставленной цели. В то же время основное оборудование технологических установок начинает испытывать неучтенные при проектировании нагрузки. Особенно наглядно это видно на примере высокотемпературных процессов, таких как крекинг, коксование, пиролиз различных углеводородов. Все попытки решить задачу традиционными способами не дали ожидаемого результата. Развитие новых подходов дает обнадеживающий результат. Рассмотрение новых принципов иерархичности систем, фрактальности и ограничения роста позволяет наряду с применением рядов гармошгческой пропорции более точно определять критические состояния в пространстве и времени. [c.6]

К настоящему времени единственным освоенным и широко распространенным в промышленности методом пиролиза, как известно, является пиролиз в трубчатых печах. Несмотря на новый подход к технологии трубчатого пиролиза, включая изменения конструкции змеевика печи, приведшие к увеличению выходов низших олефинов и повышению технико-экономи-ческих показателей этиленового производства в целом, возможности этого процесса ограничены (см. гл. 4). Из известных ограничений процесса пиролиза в трубчатых печах немаловажное значение имеют и трудности с применением сырья, склонного к повышенному коксообразоваиию. Необходимость расширения сырьевой базы, сокращения удельного расхода сырья, а также удельных энергетических и материальных затрат привела к разработке большинством ведущих зарубежных фирм новых модификаций процесса, в основном рассчитанных на пиролиз тяжелых видов углеводородного сырья. Работы в этом направлении ведутся и в Советском Союзе. Разрабатываются не только процессы пиролиза утяжеленного сырья (мазут, вакуумный газойль, нефть), но и принципиально новые методы со значительным повышением выходов этилена. К числу таких процессов (основные характеристики их приведены ниже) относятся в первую очередь следующие [c.179]

Шкала электроотрицательностей по Малликену. Первый потенциал ионизации /1 показывает, какую энергию нужно затратить, чтобы оторвать от атома один электрон, а величина сродства к электрону Е является мерой легкости присоединения к атому одного электрона. Можно принять, что чем меньше /] и Ей тем меньше и сродство атома к электрону. Среднее арифметическое из этих величин Р. Малликен назвал степенью электровтрицательности (хм). Этот подход отличается ясностью и простотой, однако имеет один недостаток его ограничение обусловлено тем, что не всегда с высокой надежностью можно определить значение 1. При этом нужно помнить следующий принцип Если атом переводится в ион, то энергетические уровни электронных орбиталей изменяются , причем необходимо знать эти новые уровни энергии вновь образовавшегося иона и внести коррективы в значения Л и Е] соответственно. Малликен получил величины электроотрицательностей для многих элементов (табл. 2.11). Эти значения легко сопоставить с электроотрицательностями (д ), полученными другими способами, путем пересчета д м = 0,336 (л м — 0,615). [c.71]

Вариационный принцип, возможно, представляет собой самое полезное приближение в вычислительной кванкщой химии. Однако этому подходу присуще одно серьезное ограничение. В общем случае он позволяет определить только низшее энергетическое состояние рассматриваемой системы при ее заданных спиновом моменте и симметрии. Кроме того, волновая функция, оптимальная для энергии, не обязательно является оптимальной в отношении других свойств. [c.105]

Поглощение молекулой одного кванта видимого или утрафиолетового излучения вызывает переход электрона с одного энергетического уровня на другой, более высокий уровень. Для области спектра с длинами волн 2000—7000 А эти переходы почти полностью относятся к я-электронам сопряженных систем. Поглощение более жесткого излучения с длинами волн меньше 2000 А происходит за счет сг-связей и л-электронов несопряженных двойных связей. Таким образом, видно, что анализ и идентификация полимеров по ультрафиолетовым спектрам поглощения связаны с определенными существенными ограничениями. Обычные приборы не подходят для измерений в дальней ультрафиолетовой области поэтому только полимеры с довольно высоким содержанием сопряженных систем дадут характерные спектры поглощения. Исследования в дальней ультрафиолетовой области могут оказаться весьма плодотворными при анализе таких полимеров, как полибутадиен, полиизопрен и т. п. [c.226]

При теоретическом анализе и интерпретации экспериментальных данных необходимо иметь как можно более полное представление о структуре поверхности конденсации и ее физических свойствах, об энергетическом состоянии молекул газа. Задача эта для реалшых условий чрезвычайно сложная, поэтому исследователи обращаются к построению весьма приближенных моделей процесса конденсации, учитывающих лишь ограниченное число факторов. Примеры различных подходов к решению этой задачи представлены ниже. [c.90]

Как известно, метод ППВ основан на предположении о сферической симметрии кристаллического потенциала в некоторой ограниченной области вблизи каждого узла кристаллической решетки (muffin-tin-потенциал) и его независимости от координаты (т. е. постоянства) вне этих сфер. Следует заметить, что подобная модель небезупречна, она довольно сложна в использовании и даже, по мнению ряда авторов (см., например, [7]), приводит к неразрешимым противоречиям (нестабильность решетки). Несмотря на это, подобный подход широко используется при квантовомеханических исследованиях (модели присоединенных п.лоских волн и функций Грина) и во многих случаях обеспечивает получение удовлетворительных результатов. Однако он достаточно продуктивен, удобен и точен только применительно к кристаллам с сравнительно простой структурой и не слишком широкими энергетическими полосами. Очевидно, в случае карбидов и нитридов переходных материалов с структурой типа Na l оба эти условия выполняются неплохо. [c.266]

Вероятно, лучше всего для сжигания нитросоединений и взрывчатых веществ подходит полумикрокалориметри-ческая методика с энергетическим эквивалентом, рассчитанным на 100—200 мг бензойной кислоты или до 500 мг нитросоединений [13]. Такая калориметрическая система позволяет определять теплоты сгорания с наименьшим ущербом для точности измерений и, кроме того, дает возможность определять теплоты сгорания веществ, доступных лишь в ограниченных количествах или трудноочищаемых. В связи с этим такая методика представляет более широкий интерес, чем только сжигание полинитросоединений или взрывчатых веществ, и заслуживает описания, так как несколько отличается от стандартных методик. [c.9]

В гл. 1 было показано, что для точного количественного предсказания поведения мономолекулярной реакции в области перехода необходимо учитывать энергетическую зависимость константы скорости превращения активных молекул в активированные комплексы и затем в продукты. В гл. 2 был изложен подход Слэтера к расчету такой зависимости. К сожалению, как мы видели, его теория основана на довольно искусственной модели и поэтому в лучшем случае имеет ограниченную применимость. Вернемся теперь к основной линии и продолжим развитие теории, которую принято считать наиболее реальной и точной. Это статистическая теория РРКМ. В этой главе рассматриваются ранние статистические теории Райса, Рамспергера и Касселя. Они известны как теории РРК или ХРРК сокращенное название последней теории отражает тот факт, что она использует формулу Хиншельвуда для k . [c.61]

Такое объяснение лабильности некоторых комплексных ионов было подвергнуто критике за то, что оно ограничивает возможные механизмы замещения во всех лабильных комплексных ионах единственным путем промежуточного образования соединения с координационным числом семь. Другое объяснение, основанное на теории поля лигандов, обходится без этого ограничения. Оно приписывает различия в энергиях активации между реакциями комплексов с разными центральными ионами металла различиям в потере энергии стабилизации в поле лигандов при переходе от шестикратной координации либо к семикратной (пентагональная бипирамида), либо к пятикратной (квадратная пирамида). Потеря энергии стабилизации максимальна для атомов, имеющих три орбитали набора заполненных одним или двумя электронами каждая и не имеющих электронов на верхних уровнях eg. Существует еще одна конфигурация, относящаяся к этому же типу,— высокоспиновая конфигурация энергетически эквивалентная конфигурации Именно такие комплексы (за исключением комплексов с конфигурацией д. ) медленно подвергаются замещению. Критерием правильности этих двух точек зрения может служить случай комплексов с конфигурацией (Р, так как подход, основанный на теории валентных связей, предсказывает быстрое замещение, а теория поля лигандов — медленное замещение. К сожалению, для октаэдрических комплексов с конфигурацией нет однозначного суждения о лабильности на основанин экспериментальных данных. [c.152]

Однако этого не происходит вследствие обменного взаимодействия, которое здесь снова вступает в игру как правило Гунда. Состояние А оказывается энергетически предпочтительным. Это явление называют спиновой поляризацией (здесь идет речь о спиновой поляризации типа я — я существует также спиновая поляризация типа 0—я). Результатом спиновой поляризации является повышение спиновой плотности на атоме Сх и уменьшение ее на атоме Сг- Но мы условились, что Сдга л О, поэтому спиновая плотность на атоме Сз может принимать также отрицательные значения. Естественно, что количественная трактовка спиновой поляризации возможна только в рамках более глубоких подходов применяют либо метод КВ, либо метод ССП (так называемый неограниченный метод ССП), в которых снимается ограничение, что каждые два спаренных я-электрона должны занимать одну и ту же орбиталь. [c.274]

Прежде чем рассмотреть предположение о доминирующей роли в структурной организации пептидов взаимодействий элементов основной цепи по существу, отметим иллюзорность самой надежды сделать на такой основе решение задачи более строгим и упростить расчет. При объективном подходе к анализу это предположение нисколько не облегчает вычислительную процедуру, а даже, напротив, усложняет ее. Для каждого фрагмента приходится теперь сталкиваться с проблемой выбора критического интервала не один раз, а дважды - для аланиновой модели и реального пептида, причем в первом случае неопределенность в выборе никак не меньше, чем во втором. Для иллюстрации сказанного приведем цифры, полученные для тетрааланина. Полностью развернутая структура его основной цепи (В-В-В-В) проигрывает а-спиральной форме (R-R-R-R) около 8,0 ккал/моль. Исключение такой структуры будет неоправданным шагом, поскольку у реальных гетерогенных тетрапептидов при оптимальной укладке боковых цепей она практически изоэнер-гетична, а иногда даже предпочтительнее а-спирали. Если же включить в расчет развернутую форму основной цепи, т.е. выбрать для модельного пептида энергетический интервал отбора 0-8,0 ккал/моль, то через него пройдут практически все возможные конформационные состояния основной цепи тетрапептида с R- и В-формами остатков и многие состояния с L- и даже с Н-формами. Говоря о принципиальной ошибочности обсуждаемого предположения, я имел в виду несостоятельность утверждения авторов [22] о доминирующем значении основной цепи в определении конформационных возможностей пептидов. Если бы это было так и составляющая пептидный остов в среднем одна треть всех атомов, действительно, детерминировала положения других двух третей атомов, принадлежащих боковым цепям, то все природные олигопептиды и белки должны были бы иметь или одинаковые формы основной цепи, или очень ограниченное их количество. Что же касается синтетических олиго- и полипептидов, построенных из остатков Gly и Ala, фактически лишенных боковых цепей, то их пространственное строение должно было бы описываться единичными жесткими структурами, а не состоянием статистического клубка, что имеет место в действительности. Предположение С.Г. Галактионова и соавт. [22] далеко от реальной картины. Вариации пространственных форм основной цепи у белков столь же множественны, как и вариации порядка расположения в этой цепи 20 стандартных амино-№слотных остатков. [c.397]

Мы, прежде всего, верим в механизмы саморегуляции открытых рынков. Мы убеждены, что потребительский выбор и конкуренция ведут к снижению цен и инновациям. Епгоп — это лаборатория по внедрению инноваций. Поэтому мы берем к себе на работу самых лучших и самых одаренных людей. Мы верим, что каждый может привнести разнообразие в работу компании. Мы способствуем разнообразию, создавая такую обстановку, в которой каждому позволено полностью реализовать свой потенциал и где каждому принадлежит доля в общем результате работы. Мы считаем, что такой предпринимательский подход способствует развитию творческой активности. Мы ценим уникальность личности и берем на себя обязательство устранять все барьеры при трудоустройстве и продвижении, связанные с полом, сексуальной ориентацией, расой, религией, возрастом, этническим и национальным происхождением или физическими ограничениями. Наш успех измеряется успехом наших потребителей. Мы обязуемся отвечать на их потребности в энергии решениями, которые дадут им конкурентные преимущества. И мы работаем с ними в таком стиле, который подкрепляет преимущества долгосрочного партнерства с Епгоп. Что бы мы ни делали, мы действуем безопасно и заботимся об окружающей среде. Это — обязанность, к которой мы относимся серьезно в каждом из регионов мира, где ведем свою деятельность. Мы изменяем способы поставки энергии, а также рынок энергоресурсов. Мы постоянно заново открываем основные правила этой сферы бизнеса, предоставляя энергию по более низким ценам и в более удобных формах, чем это было принято в недавнем прошлом. Все, что мы делаем, направлено на перемены. Вместе мы создаем компанию — мирового лидера в области энергетики. Только вместе мы можем создать образ энергетической компании будущего. [c.90]

В альтернативном подходе [28] за небольшое число итераций была достигнута среднеквадратичная оценка в 4,7—6,5 Л для трипсинового ингибитора и 4,0—6,0 А для рубредоксина. Вместо энергетических расчетов применялся метод оптимизации, с большим числом ограничений, связанных с экспериментальными сведениями о белковой структуре. При отклонении какой-либо расчетной физической величины от ожидаемого значения накладывался штраф, размер которого увеличивался с ростом отклонения. Не вполне ясной остается система штрафов для участков структуры, для которых отсутствуют экспериментальные данные. Кроме того, полученный результат является достаточно грубым, так как все аминокислотные остатки аппроксимировались гигантскими атомами . Однако качество предсказания этим методом — самое лучшее на начало 1980 г., и, по-видимому, применяемый алгоритм может быть полезен для построения стартовой конформации белка перед ее тпхательной энергетической минимизацией. [c.598]

Эти подходы в историческом аспекте имели большое значение в исследованиях процессов биологического транспорта. Тем не менее уже давно было осознано, что столь уверенное использование отношения потоков как меры энергетических факторов может в принципе привести к грубым ошибкам. По-видимому, первыми дали пример ограниченности возможностей использования отношения потоков для указанных целей Ходжкин и Кейнс [6] в своих исследованиях потоков калия в аксонах кальмара, в которых было показано, что отношение потокои существенно аномально, причем ЯТ п1 резко отличается от разности электрохимических потенциалов калия (рис. 9.3), несмотря на отсутствие несущего эффекта растворителя и активного транспорта. В этом случае, который часто называют однорядной диффузией , отношение потоков дает завышенную [c.196]

Другой пример основан на применении однонаправленных изотопных потоков для оценки энергетических ограничений, накладываемых на предполагаемую систему насос — утечка в симметричных клетках. Здесь обычно считают, что скорость поглощения изотопа определяет суммарную скорость утечки в клетку, которая в отсутствие специальных механизмов транспорта должна быть равна суммарной скорости обратного транспорта при участии насоса. В таком предположении, зная разность электрохимических потенциалов рассматриваемого вещества, можно рассчитать скорость совершения электрохимической работы. При таком подходе упускают из виду, что значительная часть потока изотопа в клетку может осуществляться по [c.210]

Кроме того, при наличии упомянутых альтернатив у уссле-дователя всегда остается выбор одной из двух постановок задач минимизация энергетического показателя при ограничениях на качество процесса или получение экстремума показателя качества при ограничениях на энергетические траты. Исчерпывающей аргументации в пользу выбора того или другого подхода в каких-либо конкретных ситуациях в литературе нет. Зато, как уже отмечалось, имеется тенденция к рассмотрению компромиссных критериев [175, 203]. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология