Реакции окиси этилена этилена

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Пытаясь рационализировать процесс синтеза этилового алкоголя, применяя те же кислотные скрубберы, мы изучали условия протекания реакции между этиленом и серной кислотой, не прерывая процесс и основываясь на принципе работы батареи реакционных аппаратов [41. Ока алось, что, используя любые варианты работы скрубберов, но не изменяя их конструкции, нельзя достигнуть одновременного снижения расхода серной кислоты и увеличения коэффициента использования этилена в газе (табл. 1). Из данных табл. 1 видно, что с понижением расхода кислоты на единицу спирта выход последнего падает. Эта закономерность подтверждает абсолютную неприменимость скрубберов в качестве реакционных аппаратов в технологическом процессе синтеза. [c.26]

В само.м начале окисления (после периода индукции) еще нет газообразных продуктов, а имеются только заметные количества формальдегида и окиси этилена. Это свидетельствует о том, что окись этилена при реакции между этиленом и кислородом образуется раньше других продуктов. [c.190]

Изучение окисления окиси этилена на серебре показало, что она превращается в двуокись углерода и воду, но количества СО2 и Н2О не эквивалентны израсходованной окиси этилена, и это заставило предположить образование органического остатка X на поверхностя серебра. Кроме того, при пропускании окиси этилена над серебром в продуктах реакции был обнаружен этилен, который мог образоваться при разложении окиси этилена. По приведенной выше схеме предполагаются разные пути превращения этилена этилен окисляется в окись этилена (реакция 3), которая изомеризуется в ацетальдегид (реакция 6) и адсорбированный остаток X (реакция 7). Последний разлагается на этилен и кислород (3) и окисляется в СО2 и Н2О (10). Этилен может превратиться в продукты глубокого окисления, минуя стадию окиси этилена,— путем образования (2) и разложения (5) формальдегида. Ацетальдегид, образующийся из окиси этилена, также превращается в продукты глубокого окисления (9). [c.76]

Циклические кетоны. При облучении циклических кетонов ультрафиолетовым излучением образуются окись углерода и некоторые углеводороды [ИЗ—115]. Так, циклогексанон дает окись углерода и пентаметиленовый бирадикал, который в основном хотя и изомеризуется до циклопентана и пентена-1, однако распадается также с образованием небольших количеств этилена и пропилена 115]. Циклопентанон дает окись углерода, этилен и циклобутан. Выход циклобутана составляет 38%. При учете трудностей, возникающих при получении циклобутана другими методами, эта реакция может найти применение как метод синтеза циклобутана [116]. [c.256]

Аналогично вычисляем состав смеси после реакции по объему этилен — 30%, окись углерода — 23%, водород — 47 % [c.280]

Обычными преобразованиями матрицы находим, что максимальный порядок отличного от нуля определителя равен 2 это соответствует рангу матрицы, числу независимых реакций и ключевых компонентов. В столь простом случае такое решение очевидно из того, что вторая реакция является половиной суммы первой и третьей реакций. Для выбора ключевых веш,еств также используют методы матричной алгебры, а в более простых случаях их подбирают таким образом, чтобы они характеризовали протекание каждой из независимых реакций. Такие решения могут быть неоднозначными, и, например, в примере окисления этилена независимой может быть любая пара реакций, а ключевыми веществами могут быть этилен и окись этилена, этилен и двуокись углерода или окись этилена и двуокись углерода. [c.215]

Опубликованы результаты лабораторных опытов с катализатором, состоящим из серебра, активированного перекисью бария и нанесенного на плавленую окись алюминия [10). Такой катализатор [111 получали, смешивая перекись бария с окисью серебра и нанося эту смесь на носитель окись серебра в процессе реакции восстанавливалась этиленом в металлическое серебро. Окислению подвергали газовые смеси, содержащие 84—94% воздуха, 6—16% этилена и следы паров дихлорэтана. При 270° С, атмосферном давлении и продолжительности контакта, равной 1 сек., за один проход в реакцию вступило 50% этилена выход окиси этилена составлял 50% от прореагировавшего этилена. [c.145]

Производство окиси этилена из этиленхлоргидрина этим методом осуществлялось в Германии в больших масштабах. Получавшийся в результате реакции между этиленом, хлором и водой (см. стр. 171) 4—5-процентный водный раствор этиленхлоргидрина, который содержал некоторое количество дихлорэтана, смешивали с 10—20-процентным избытком горячей гашеной извести и подавали в верхнюю часть реакционной колонки, откуда эта смесь стекала вниз, перетекая с полки на полку. В нижнюю часть колонки вводили острый пар с таким расчетом, чтобы жидкость в верхней части все время кипела. Выходящие из аппарата пары состояли из окиси этилена, дихлорэтана и воды. Большую часть водяных паров конденсировали и возвращали обратно в реактор. Окись этилена отделяли от дихлорэтана и от остатка паров воды ректификацией под атмосферным давлением в двух колонках непрерывного действия. В этом процессе потери окиси этилена за счет ее гидратации в этиленгликоль были незначительными [42]. [c.174]

Превращение в метан и окись углерода является, несомненно, главной реакцией, а в этилен, водород и окись углерода — вторичной. [c.222]

Барб пришел к выводу, что эти изменения являются результатом обратимого образования комплекса окись углерода—этилен и что последний участвует в реакции, посредством которой окись углерода включается в состав полимера [125]. Однако представляется более вероятным [126], что в данном случае наблюдается просто обратимость стадии присоединения окиси угле- [c.224]

Таким путем из этилена получают окись этилена — исключительно важный промежуточный продукт для промышленности алифатического синтеза. Реакцию этилена с хлорноватистой кислотой можно осуществлять также в условиях образования последней, пропуская одновременно хлор и этилен через воду (процесс Гомберга [16]). По уравнению [c.183]

В промышленном масштабе фирма Коннерс Ко инк, Питтсбург [23] уже с 1943 г. применяет каталитический процесс со стационарным катализатором кремневая кислота-окись алюминия. Активным компонентом катализатора является окись алюминпя, нанесенная на кремневую кислоту. Условия работы аналогичны условиям нри нрпмепении твердой фосфорной кислоты . Однако превращение здесь происходит в жидкой фазе при температуре около 310 и давлении СЗ ат. Жидкий бензол вместе с этиленом, предварительно нагретые в трубчатой печи до температуры реакции, пропускают над катализатором. Продукт из реактора дросселируют примерно до 3,1 ат и в колонне отгоняют из него этилен и избыточный бензол. После компримирования они оба снова проходят через теплообменник и трубчатую печь и вместе со свежим этиленом и бензолом возвращаются в алкилатор. Разгонка продуктов реакции осуществляется аналогично описанной выше. [c.630]

Приводились [177, 178] и более низкие величины энергии активации, близкие к 10—12 ккал/моль. Обычно считают, что углекислота, образующаяся одновременно с окисью этилена, частично получается в результате окисления последней, а частично независимым путем из этилена [177]. Это подтверждается при использовании в этилене [179]. Имеется сообщение [180], что углекислота может уменьшать скорость образования окиси этилена, тогда как ацетальдегид или хлорированные этилены [174, 181] увеличивают ее выход. На окисях меди и хрома окись этилена окисляется очень быстро подобные же результаты получены [182] для смеси окись магния — окись хрома. Куммер нашел [183], что на различных гранях монокристаллов серебра реакция протекает с различными начальными скоростями, однако спустя некоторое время эти скорости на различных гранях снова уравниваются, так как наблюдается некоторый процесс спекания (синтеринг). Кроме того, оказывается, что скорость реакции одинакова и на пленках, на поверхности которых первоначально находились различные грани [184]. Твигг [177] исследовал хемосорбцию реагентов на серебре и нашел, что этилен едва ли хемосорбируется, а хемосорбция кислорода — медленная и активированная. Он изучил также скорость реакции между этиленом и хемосорбированным кислородом и показал, что скорость образования окиси этилена пропорциональна доле 0о поверхности, покрытой кислородом, а скорость образования углекислоты пропорциональна 0 он считает, что скорость реакции определяется взаимодействием между хемосорбированным кислородом и молекулой этилена из физически адсорбированного слоя. Как и другие, Твигг полагает, что при нормальном окислении смеси этилена с кислородом скорость реакции лимитируется скоростью хемосорбцин кислорода. Любарский [185] измерил электропроводность пленок серебра на стеклянных нитях и показал, что хемосорбция кислорода вызывает переход электронов от серебра к хемосорбированным частицам, так что электропроводность пленки уменьшается. Однако в условиях реакции, приводящей к образованию окиси этилена, электропроводность близка к наблюдаемой для восстановленной пленки это подтверждает, что хемосорбция кислорода является медленной стадией. Наконец, некоторые изме- [c.334]

Адсорбцию одного газа можно уменьшить добавлением другого, более сильно адсорбируемого газа. Однако каталитическая активность часто снижается в гораздо большей степени, чем адсорбция. В реакции водорода с этиленом катализируемой тонкодиспергированной медью, следы ртути понижают скорость реакции в 200 раз, тогда как адсорбция этилена снижается при этом на 14%, а адсорбция водорода на 80% [224]. Поэтому предполагают, что имеете два вида адсорбционных участков один, на котором яд (ртуть) адсорбируется с вытеснением водорода, и второй, на котором адсорбируется этилен. Главные центры каталитической реакции при этом занимаются ртутью. Гриффин [114] получил изотермы для адсорбции водорода на тонкодиспергированной меди при 0° в присутствии окиси зтлерода и циана, а также отдельно изотермы для этих газов (фиг. 36). Циан очень сильно адсорбируется и ведет себя как ртуть он уменьшает адсорбцию при всех давлениях. Окись углерода, напротив, вызывает небольшое повышение адсорбции при, низких давлениях. [c.399]

Как ВИДНО из таблицы, варьируя степень жесткости условий, можно получать различную гамму продуктов реакции в более жестких условиях возрастает количество продуктов более глубокого окисления — формальдегид, метанол, окись углевода, этилен, и, напротив, при смяг- [c.367]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Позднее реакцию между этиленом и четыреххлористым кремнием Si l изучали многие авторы. Реакция проводилась в автоклаве при давлении от 600 до 1000 ат и температуре 75—300°. В качестве катализаторов применяли перекиси ацилов или алкилов (например, перекись бензоила), окислы и хлориды металлов (например, хлористый алюминий, окись ртути) в количестве 5—25% мол., использовали также ультрафиолетовое облучение и др. Хорошие результаты были получены и при применении других галоидсиланов, например четырехфтористого кремния, диметилдихлорсилана и т. п. В качестве главного продукта реакции получалось воскообразное вещество с молекулярным весом 4 000—15 ООО. [c.93]

Образование ацетальдегида было объяснено изомеризацией окиси этилена, причем полученный таким образом ацетальдегид далее окисляется до двуокиси углерода и воды. Твиг исследовал также окисление окиси этилена и пришел к выводу, что в процессе реакции окись этилена адсорбируется (в какой форме, он не определил) на поверхности, так как количества СОг и Н2О, полученные при окислении, не эквивалентны израсходованному количеству СгН/ О. Кроме того, при пропускании над серебряным катализатором окись этилена разлагается, при этом образуются этилен и адсорбированный кислород этим и объясняется присутствие этилена в газообразных продуктах окисления. [c.326]

Как было отмечено выше, изонитрилы также могут выступать в качестве окислительных субстратов нитрогеназы [140—142]. Они восстанавливаются в углеводороды, содержащие атом углерода изонитрильной группы, и первичные амины, образующиеся из фрагмента R—N. Изонитрилы, так же как и азот, присоединяются к атомам переходных металлов концом молекулы. При восстановлении связанного метилизонитрила в качестве основного продукта шестиэлектронной реакции образуется метан, тогда как при восстановлении некоординированной молекулы изонитрила процесс идет в основном до диметиламина — продукта пятиэлектронной реакции. Такое сочетание свойств делает изонитрилы превосходным субстратом при изучении как биологических нитрогеназ, так и модельных систем. При использовании в качестве катализатора комплекса молибден — цистеин состава 1 1 основными продуктами восстановления изонитрила борогидридом натрия являются этилен и этан [137]. Как и в случае ацетиленовых субстратов, экспериментальные данные согласуются с каталитической активностью мономерных молибденовых комплексов. Восстановление слабо ингибируется молекулярным азотом и более эффективно подавляется окисью углерода. Опыты с N2 показали, что азот как ингибитор этой реакции восстанавливается до аммиака и что молекулы N2 и RN связываются одними и теми же центрами, по-видимому, атомами молибдена. Кроме того, азот и окись углерода — конкурентные ингибиторы восстановления изонитрилов нитрогеназой, что убедительно показывает наличие у молибдена свойств, необходимых для связывания и восстановления субстратов. На рис. 49 [c.318]

Карбонилкарбен реагирует со многими молекулами, выступая в качестве донора атома углерода. Примером может служить реакция с этиленом, в результате которой образуется аллен Н2С=С=СНг и окись углерода. Эта реакция, вероятно, протекает через образование циклопрона-нового кольца, которое сразу же распадается [c.266]

Циклические кетоны при облучении ультрафиолетовым светом дают окись углерода и несколько углеводородов [41, 42]. Так, циклогексанон дает окись углерода и бирадикал пентаметилен, который в основном превращается в циклопентан и пентен-1, МО также и расщепляется, давая небольшие количества этилена и пропилена [42]. Циклоиентанон дает окись углерода, этилен и циклобутан. Выход циклобутана 38%, и ввиду трудностей приготовления циклобутана другими методами эта реакция до некоторой степени обещает стать методом синтеза циклобутана [43]. [c.50]

В 1946 1ШМИ были подробно рассмотрены особенности строения окиси этилена в связи с со химическими и физическими свойствами [14]. Тогда н е было отмечено, что окись этилена в ее реакциях похожа на этилен и что это сходство долнгио основываться на глубокой аналогии в строении обоих молекул [15]. [c.839]

Этиленгликоль. Выше упоминалось, что при нагревани и этиленгликоля с алюмосиликатным катализатором дегидратации не происходит и этиленгликоль перегоняется в неизмененном виде. При совместной дегидратации этиленгликоля и сероводорода в присутствии AlaOg, как это установлено в нашей работе, выполненной совместно с Э. В. Кухарской [47 ], этиленгликоль дает те же продукты реакции, что и окись этилена в соответственных условиях так, из продукта реакции, полученного при 225°, были выделены ацетальдегид, ацетальдегидэтиленацеталь, диоксан, 1,4-ти-оксан и 1,4-дитиан из продукта реакции, полученного при 400°, был выделен тиофен, а в газообразных продуктах реакции обнаружен этилен. [c.211]

Дегидратация этилового спирта с помощью серной кислоты была уже давно отвергнута промышленностью и заменопа каталитической дегидратацией. В качестве катализатора дегидратации этилового спирта обычно применяется окись алюминия, рабочая температура реакции находится в пределах 250—400°. Процесс проводится в реакторе, снабженном рубашкой для обогрева. Обогрев производится парами ртути. Газ, выходящий из реактора, охлаждается, компрнмируется, сушится и подвергается низкотемпературной ректификации. В результате получается весьма чистый этилен [167]. При дегидратации спирта в производстве бутадиена но Лебедеву этилен получается в качество побочного продукта с выходом около 5—8% [77]. Этот этилен, так же как п этилен, полученный предыдущим способом, вполне пригоден для полимеризации, поскольку он не содержит прерывающих ее цримесей. Необходимо только этилен, получающийся в производстве бутадиена по способу Лебедева, очистить вымораживанием от содержащегося в ном ацетальдегида, поскольку последний препятствует полимеризации. [c.42]

Ввиду всей совокупности данных, полученных Бессоном, процесс исследованной им реакции ясен очевидно, и здесь, как в опытах Демоля и Анри, четырехохлореппый этилен прямо присоединяет кислород и дает окись, которая и найдена в продуктах реакции. Окись эта хотя и способна к самостоятельному существованию, тем не менее представляет вещество малоустойчивое, на что указывает ее способность разлагаться со взрывом нри нагревании, и в момент своего образования главным образом претерпевает изомерное превращение в хлорангидрид трихлоруксусной кислоты. Рядом с этим процессом идет и процесс более глубокого окисления, результатом которого является образование хлорокиси углерода [c.161]

Метилат алюминия довольно устойчив, он может быть перегнан в вакууме. Этилат алюминия также может перегоняться в вакууме, но при обычном давлении полностью разлагается в окись алюминия, этилен и спирт. Амилат алюминия ведет себя подобным образом. Точка зрения Сабатьеотносительно действия катализатора, такого как алюминий или торий, является стимулирующей, хотя она неполна. Об этом упо-мин тся здесь потому, что автор предполагает кратковременное существование промежуточного вещества, которое сразу разлагается при т-ре реакции, благодаря чему катализатор восстанавливается. Например, для разложения спиртов предлагает следующую схему [c.180]

В 1964 г. впервые было установлено [1], что пропилен можно диспропорционировать в этилен и С4-олефины (наряду с высшими олефинами). В качестве катализатора для этой реакции была взята пропитанная Мо(СО)в или W(GO)e окись алюминия Al Os, которая затем активировалась при 540—580 °С. Кроме того, эффективными катализаторами являются МоОд на AljOg и активированный катализатор на основе 3,4% СоО, 11,0% MoOg и 85,6% Al Oj [2—4]. [c.325]

Гомогенное окисление метана водяным паром или двуокисью углерода является в высшей степени эндотермической и относительно медленной реакцией. Скорость ее хорошо измерима при температуре около 1000° С, когда со значительной скоростью происходит также термическое разложение метана. Действительно, один из экспериментаторов [6] утверждает, что при температуре около 1000° С пар и метан непосредственно ые вступают в реакцию друг с другом, а в реакции участвуют более реакционно-способные продукты термического разложения мотана, которые и образуют окись углерода и водород. Среди легко выделяемых и идентифицируемых продуктов пиролиза метана следует отметить этилен и ацетилен [25, 26, 27 . Последние могут реагировать с водяным паром, образуя спирты, которые затем разлагаются с образованием окиси углерода, метана и водорода. Все это носит лишь предположительный характер, так как нет данных, подтверн дающих этот механизм. Реакция метана с двуокисью углерода является, по-видимому, еще более сложной, чем с водяным парол]. [c.311]

Присоединение хлорноватистой кислоты к этилену с образованием этиленхлоргидрина — одна из наиболее важных химичес1 их реакций, с которых началось промышленное производство производных этилена в начале 1920 г. Лабораторный метод получения этиленхлоргидрина этим способом был описан Кариусом в 1863 г. С тех пор хорошо известна необыкновенная реакционная способность этого хлоргидрина и его почти количественное превращение в окись этилена, которая в настоящее время приобрела большое значение. Нефтяной газ с высоким содержанием этилена был известен и получался заводским путем из жиров уже с 1823 г., а из нефтяного газойля примерно с 1873 г. и до настоящего времени. Промышленное производство этиленовых производных в США никогда не базировалось в сколько-нибудь значительных размерах на исиользовании этилена, содержащегося в газах крекинга, получающихся как побочный продукт при производстве бензинов. Развитие этого направления использования этилена сильно ускорилось возможностями, появившимися вследствие открытия Гомбергом реакции этилена с разбавленной хлорноватистой кислотой в системе вода— хлор [c.370]

Для сопоставления с приводимыми в качестве примера каталитическими реакциями перечислим некоторые важные органические соединения, которые получаются без применения катализаторов уксусная и другие кислоты, синтезируемые окислением углеводородов ацетилен, этилен и другие олефины, получаемые термическим крекингом хлоропарафины, этаноламины, нитропарафины окись этилена и пропилена, синтезируемые хлоргидри-новым методом фенол, получаемый сульфированием и из монохлорбензола мочевина. [c.324]

Наряду со стиролом и водородом при дегидрировании этилбензола образуются такие побочные продукты, как метан, окись и двуокись углерода, этилен, бензол, толуол, ксилолы, изопропил-бензал, а- и р-метилстиролы, дибензил, стильбен, антрацен, флуо-рен и др. Бензол и толуол, как было доказано с помощью меченых -атомов [14], возникают непосредственно из этилбензола, а также и из стирола. Они представляют собой главные побочные продукты, в основном определяющие селективность процесса. Высказывалось немало предположений о том, что реакция образования бензола и толуола является обратимой и что добавки этих углеводородов могут увеличить выход целевого продукта. Однако на практике это приводило лищь к уменьщению производительности и отравлению катализатора сопутствующими примесями. [c.735]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология