Смолы, образование при окислении углеводородов

Кислородсодержащие органические соединения обычно легко вступают 1В реакции гидрирования с образованием соответствующих углеводородов и воды. В сложных смолистых и асфальтено-вых веществах нефти и нефтяных остатков содержится много связанного кислорода, поэтому их превращение в углеводородные продукты протекает значительно труднее. Из кислородсодержащих соединений наибольшее значение имеют смолы и асфальтены, которые при гидрогенизации превращаются в низкомолекулярные углеводороды и воду. Кроме того, в разном сырье могут присутствовать фенолы и нафтеновые кислоты, при гидрогенизации которых также образуются соответствующие углеводороды и вода. Промежуточные продукты крекинга нефти, содержащие высокоактивные молекулы, взаимодействуют с кислородом, образуя перекиси и другие промежуточные продукты окисления. Эти кислородсодержащие соединения обычно легко разрушаются при гидрировании. [c.213]

Одним из основных процессов, на котором основано образование смол, является окисление углеводородов, серу-, азот- и кислородсодержащих органических соединений и первичных продуктов их окисления. [c.152]

Это можно, по-видимому, объяснить повышенным содержанием смол, полициклических ароматических углеводородов и малоактивных сернистых соединений во вторичных дистиллят ах, оказывающих антикоррозионное действие в присутствии воды по двум механизмам. В области малых концентраций - путем предотвращения окисления углеводородной части дистиллятов при сравнительно высоком содержании - вследствие образования на поверхности металла защитной пленки. [c.97]

Интересны и результаты оценки термоокислительной стабильности топлива, полученного гидрокрекингом. Уменьшение содержания осадка и фактических смол после окисления топлива, очевидно, связано и с меньшим содержанием ароматических углеводородов. К значительному улучшению термоокислительной стабильности приводит снижение температуры конца кипения дизельного топлива, так как в этом случае снижается содержание серы, ароматических углеводородов, смолистых и азотистых соединений. С уменьшением склонности топлива к осадкообразованию сокращается образование отложений на иглах форсунок, в отверстиях распылителей и на других деталях, что ведет к снижению дымности отработавших газов. [c.55]

В настоящий момент очень трудно что-либо сказать об образовании нейтральных смол. Некоторые исследователи полагают, что они образовались в результате окисления сернистых соединений другие считают их результатом окисления углеводородов, и, наконец, высказаны взгляды, что нейтральные смолы — наиболее ранний продукт превращения материнского вещества нефти и что распад смол приводит к образованию углеводородов, главным образом циклических [207]. [c.462]

Некоторые установки, в особенности те, которые расположены после циклических реакторов риформинга углеводородов, работают с исходными газами, содержащими следы ацетилена и окиси азота. Это приводит к образованию смолы с высоким содержанием углерода, которая откладывается на катализаторе и прекращает доступ газа к каталитической поверхности. Многие заводы решают эту проблему, используя отдельный защитный слой катализатора, который может регенерироваться. На установках высокотемпературного неполного окисления углеводородов иногда получают исходный газ, содержащий частицы сажи, которые могут блокировать поры в высокотемпературном катализаторе конверсии СО. Регенерация катализаторов, блокированных смолой и сажей, возможна только в том случае, если физическая структура таблеток катализатора не пострадала во время образования углерода. Некоторые партии катализаторов Ай-Си-Ай 15-2/4 успешно регенерировались, по крайней мере, четыре раза в течение пробега. [c.126]

Подробное исследование процессов окисления углеводородов нефти, проведенное Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейном, показало, что наряду с образованием карбоновых кислот, оксикислот и фенолов проходят реакции окислительной иоликонденсации с образованием высокомолекулярных смол [144, 145, 147]. [c.101]

Антиокислители. В крекинг-бензинах разного происхождения имеются непредельные углеводороды в результате окисления и полимеризации они впоследствии могут образовать смолистые вещества и тем ухудшить качества бензина. Некоторые вещества (присадки), введенные в бензин даже в очень незначительном количестве, тормозят реакции окисления и тем замедляют смоле образование, т. е. увеличивают химическую стабильность бензина. Такие присадки к бензинам называются антиокислителями. [c.375]

Повышают окислительную стабильность топлив, тем самым предотвращая смоло- и осадкообразование Связывают в неактивные комплексы медь, железо и другие металлы — промоторы окисления углеводородов Уменьшают образование отложений на деталях двигателя и топливной аппаратуры, в том числе двигателей с непосредственным впрыском бензина. Дополнительно придают топливам антиобледенитель-ные и антикоррозионные свойства [c.356]

Не упоминается в литературе возможность фотохимических и химических реакций образования атомов углерода. Такой процесс может происходить в результате неполного сгорания углеводородов (их обугливание). Предполагается, что этот процесс не может происходить в атмосфере, так как для него потребуется высокая температура (около 700°С). Однако присутствие сильных катализаторов (солей и окислов различных металлов), а также сильных окислителей (.возбужденных атомов кислорода, озона,разных киолот),коротковолнового солнечного освещения, вероятно, может приводить к возникновению реакции окисления углеводородов и образованию смол и сажи. [c.18]

Назначение. Антиоксиданты вводятся в топливо для того, чтобы ингибировать окисление углеводородов кислородом воздуха. Низкомолекулярные продукты окисления - пероксиды, спирты, кислоты и другие кислородсодержащие соединения -вступают в реакции полимеризации и поликонденсации с образованием высокомолекулярных продуктов, которые содержатся в топливе в виде смол или выпадают из них в отдельную фазу. Чем больше в топливах смол, тем больще образуется отложений в двигателе и в топливной системе. В результате процессы смесеобразования и горения отклоняются от оптимальных. Топливо сгорает неполностью, КПД двигателя снижается, а в ОГ увеличивается концентрация токсичных продуктов. Кроме того, из-за наличия осадков ухудшаются прокачиваемость и фильтруемость топлив. Чем ниже окислительная стабильность топлив, тем меньше допустимые сроки их хранения. Пероксиды, образующиеся при окислении бензинов, снижают их 04, причем снижение может достигать пяти единиц, [c.92]

Антиоксиданты ингибируют только радикально-цепные реакции окисление углеводородов и отчасти полимеризацию непредельных соединений. Однако в топливах, содержащих активные соединения разной природы (диеновые и полицик-лические ароматические углеводороды, азотсодержащие гетероциклы и т. д.), возможны и другие реакции уплотнения, приводящие к образованию осадка и смол. Это особенно характерно для среднедистиллятных фракций, полученных в процессах деструктивной переработки нефти. Введение антиоксидантов в такие топлива не дает ожидаемого эффекта. Поэтому антиоксиданты используются в основном для стабилизации бензинов и реактивных топлив. [c.92]

При окислении поливинилхлорида, например, существенную роль играет отщепление молекул H I и образование двойных связей. Окисление полиамидов происходит без заметного периода индукции и резко отличается по своему характеру от окисления углеводородов. Своеобразно протекает и термоокислительная деструкция полисилоксанов. Конденсационные полимеры — эпоксидные смолы, полиарилаты и поликарбонаты начинают окисляться при сравнительно высоких температурах, и до сих пор не известны методы их стабилизации. Весьма своеобразно идет также окисление [c.12]

Тщательно отфильтрованные реактивные топлива представляют собой истинный раствор, состоящий из углеводородов и гетероорганических соединений. При хранении этих топлив в обычных условиях в них образуются нерастворимые смолистые вещества и осадки. Процесс их образования значительно ускоряется при повышении температуры, концентрации кислорода и др. Образование осадков, смол и окисление в целом практически не происходят в условиях контакта топлива С инертной средой и если из него предварительно удален растворенный воздух II—31. [c.141]

Начальная температура образования осадков, засоряющих фильтр, является практически предельно возможной температурой применения данного топлива. При нагревании изменяется качество топлива вследствие окисления углеводородов, что приводит к увеличению кислотности и содержания смол в топливе. Для товарных [c.555]

Считают, что бактерии могут способствовать усиленному образованию перекисей и, соответственно, смол, являющихся одним из конечных продуктов жидкофазного окисления углеводородов, а также разложению тетраэтилсвинца в авиационных и автомобильных бензинах [15]. Позднее было замечено, что аэробные микроорганизмы способствуют накоплению смол и в среднедистиллятных нефтяных фракциях, не вызывая при этом существенного изменения углеводородного состава в целом [16]. [c.218]

Действие меди и ее соединений как катализаторов окисления можно объяснить двумя механизмами. Во-первых, медь ускоряет окисление углеводородов, способствуя вырожденному разветвлению цени реакций. Образующиеся при этом свободные радикалы инициируют окисление и полимеризацию, протекающие по цепному механизму и ведущие к образованию смол [162] [c.353]

Бактерии могут способствовать образованию из углеводородов перекисей и смол в результате жидкофазного окисления жидкого топлива, а также способствуют разложению тетраэтилсвинца в авиационных и автомобильных бензинах [89]. Было замечено, что аэробные бактерии продуцируют смолы и в средних фракциях нефти [90]. [c.115]

Это обстоятельство, а также близость состава смол и ароматических углеводородов дает основание предположить возможность образования смол в результате окисления определенных групп сернистых соединений, входящих в состав ароматических углеводородов. За последнее время [c.78]

Ооразование смолистых нейтральных веществ при окислении или термическом распаде этих углеводородов доказано рядом работ. Однако наблюдения по антиокислительному действию искусственных и естественных смол, а также по условиям их образования показывают, что смолы, получаемые окислением, например, ароматических углеводородов, отличаются своим строением от естественных смол . Известно, что нейтральные смолы обладают способностью к уплотнению молекулы под влиянием адсорбентов и окислительных воздействий. В этом случае происходит образование асфальтенов. [c.43]

Ароматические углеводороды окисляются несколько труднее, чем нафтены, но стойкость их против окисления падает по мере усложнения молекул, в частности с увеличением числа колец. При этом в случае наличия у ароматических колец коротких боковых цепей (или коротких цепей, связывающих между собой ароматические радикалы) окисление сопровождается образованием высокомолекулярных продуктов— смол, асфальтенов и карбенов, часто выпадающих в осадок. Если даже у ароматических колец имеются длинные алкильные цепи, то в результате окисления образуется меньше полимеров, но больше органических кислот и подобных продуктов, не выпадающих в осадок. [c.142]

Образование смол представляет собой процесс окисления, протекающий в основном с участием непредельных углеводородов и атмосферного кислорода. Как показывает элементарный анализ, связанный кислород [c.300]

Сульфокислоты разделялись на основании различной их растворимости различные фракции затем десульфировались путем гидролиза водой с образованием органических веществ, которые в свою очередь по различной растворимости разделялись на углеводороды и окисленные соединения (нейтральные смолы и асфальтены). Полученные таким образом углеводороды изучались затем по методу Уотермана с целью общего определения структуры. Результаты рассматриваются более полно ниже, в разделе Сульфированные нефтяные фракции . [c.523]

Концентрация кислорода в топливе зависит от его парциальногодавле-ния в надтопливном пространстве. При малых концентрациях кислорода в топливе реакция образования перекисных радикалов R + Ог —> ROj протекает медленнее, чем остальные стадии окисления углеводородов. При определенном парциальном давлении кислорода, когда мольные концентрации растворенного кислорода и свободных радикалов R выравниваются, скорость окисления топлива практически не зависит от концентрации кислорода. Полимеризация непредельных соединений и образование смол и осадков может протекать и без доступа кислорода за счет термического воздействия, но скорость таки процессов значительно ниже по сравнению с окислительной полимеризацией. [c.30]

АНТИОКИСЛИТЕЛИ (ингибиторы окисления) — вещества, предотвращающие или замедляющие окисление молекулярным кислородом. В качестве А. применяют ароматические соединення, содержащие с()енолы1ые — ОН или аминогруппы. (гидрохинон, Р-нафтол, а-наф-тиламин и др.). Ничтожные количества этих соединений (0,01—0,001%) могут надолго приостановить окисление углеводородов, альдегидов, жиров и др. Л. имеют большое практическое значение стабилизация бензи(юв, снижение образования смолы в маслах, защита каучука от старения, жиров от порчи н др. [c.28]

Стабилизирующие (деструктурирующие) вещества класса высокомолекулярных аминов и диаминов могут являться антистаритель-ными добавками для битумов I типа, замедляя процессы образования пространственной структуры из асфальтенов, однако не прерывая при этом процессов окисления углеводородов и смол и нх превращения в асфальтены. [c.221]

Сульфиды оказывают неоднозначное влияние на свойства топлив и масел. В присутствии сульфидов ухудшается термоокислительная стабильность топлив, увеличивается количество смол и осадков при повышенных температурах (до 100-150 °С), Одновременно сульфиды играют роль природных антиоксидантов, повышая химическую стабильность топлив и масел при хранении. Механизм ингибирования процессов окисления углеводородов нефтепродуктов связан с разрушением сульфидами пероксидов — первичных продуктов окисления — и образованием инертных продутсгов (спиртов, сульфоксидов и сульфонов) [c.742]

Принцип действия. В общем случае процессы образования смол и осадка в топливах не сводятся только к реакциям радикально-цепного окисления углеводородов. Возможны полимеризация олефинов с активной двойной связью, окислительная поликонденсация полициклических ароматических соединений и азотсодержащргх гетероциклов, окисление серосодержащих соединений до сульфокислот. Что касается окисления углево дородов, то оно остается преобладающим процессом, в результате которого образуются спирты, кислоты и сложные эфиры, претерпевающие реакции полиэтерификации и поликонденсации. Многие из этих реакций уплотнения ускоряются в при- [c.107]

Коагуляпия окисляющихся асфальтенов в нефтепродукте, т. е. изменение фазового состояния вещества, происходит со скоростью значительно большей, чем окисление углеводородов, поэтому при достижении условий, необходимых для окисления смол и асфальтенов, скорость образования нерастворимых продуктов окисления резко увеличивается. Окисление смол в нефтепродуктах протекает и при умеренных температурах, но с ничтожной скоростью. Лишь при высоких температурах окисление ускоряется настолько, что равновесный состав смеси углеводороды — смолы — асфальтены нарушается и происходит единовременный распад коллоидной системы асфальтены коагулируют из раствора вследствие перехода в более плотные-формы и главным образом из-за утраты пептизирующих агентов — смол. [c.133]

Окисление углеводородов, свободных от каких-либо неуппево-дородных соединений, в оксикислоты приводит к тому, что в оксидате присутствуют также карбоновые кислоты, неомыляемые , летучие продукты окисления и смолы. В такой смеси оксикислоты весьма легко подвергаются изменениям. Они способны к изомерным превращениям и могут давать с окислами металлов соли, а с веществами, содержащими гидроксильные и карбоксильные группы,—эфиры. Оксикислоты, используемые для приготовления олифы, нуждаются в обработке кислородом воздуха на холоду или при нагреве в присутствии серной кислоты, хлористого алюминия, хлора или в введении добавок окислов металлов и соединений, содержащих резинофорные группы [27]. Иными словами, нужны катализаторы, сообщающие оксикислотам способность уплотняться с образованием прочной пленки. Но и в этом случае пленкообразование происходит через стадии различных коллоидных систем с переходом системы из золя в гель. [c.192]

Установлено, что окисление высокомолекулярных углеводородов при образования нефтяных смол и асфальтенов при нагревании высокомолекулярных углеводородов в присутсвии S или Hj S, отметив, что при окислении углеводородов без серы получаются продукты с низким содержанием С (около 72%) и высоким — О (около 20%), причем они заметно отлича-при температуре ниже 200° С скорость превращения смол в асфальтены выше скорости образования смол из углеводородов. [c.24]

Действительно, признаки изменения нефтей в сторону их облагораживания , сопровождающегося понижением содержания смол и асфальтенов, уменьщением удельного веса, у сторонников представлений, сформулированных В.А. Успенским и O.A. Радченко [1947], ассоциируются с относительно слабым проявлением гипергенных процессов (окисление, осер-нение и тд.) в нефтеносной зоне. У сторонников представлений, пред-ложеннь1Х А.Ф. Добрянским [1948], эти же изменения ассоциируются с определенной стадией дозревания или так назьшаемой степенью катагенной превращенности нефти под влиянием термических, возможно термокаталитических, процессов, возбуждающих деструкцию сложных молекул с диспропорционированнем водорода и образованием более простых и более насыщенных водородом соединений, с одной стороны, и кокса - с другой. У третьей группы исследователей, в том числе у одного из авторов данной работы, те же изменения в составе нефти ассоциируются с процессами ее миграции в сорбирующей среде осадочных пород. Предполагается, что в ходе такого рода процессов породами после довательно сорбируются различные компоненты нефти в соответствии с присущими им свойствами. В первую очереда сорбируются наиболее полярные соединения из состава нефти — асфальтены, затем смолы, высокомолекулярные ароматические углеводороды и т.д. [c.35]

Полистирол, получаемый полимеризацией стирола, обладает хорошими электроизоляционными свойствами, бесцветный, прозрачный, стоек к действию воды и химических реагентов. Однако применение полистирола для лаков невозможно вследствие нерастворимости в спиртах, алифатических углеводородах, несовместимости с растительными маслами и плохой адгезии лаковых пленок. Для устранения этих недостатков проводят сополимеризацию стирола с растительными маслами или алкидными смолами. Образование сополимеров происходит за счет взаимодействия растуших полимерных молекул стирола с непредельными жирными кислотами, входящими в состав триглицеридов растительных масел. Для ускорения сополимеризации реакцию проводят при повышенных температурах (около 140° С) в присутствии инициаторов реакции сополимеризации (перекись бензоила, перекись третичногЪ бутила и др). Для получения масляно-стирольных сополимеров применяют дегидратированное касторовое масло, окисленное или [c.121]

Как уже было отмечено, первыми продуктами превращения нефтяных углеводородов в смолистые и асфальтовые вещества являются, повидимому, нейтральные и кислые смолы. Образование смол происходит уже при стоянии масла на воздз -хе, быстрее — при нагревании, о чем можно судить на основании его постепенного потемнения. Очевидно, при этом происходит процесс окисления масла одиако схема этого процесса до сих пор не может считаться вполне выясненной. На основе сопоставления средних молекулярных весов нефтяных фракций и образую-цщхся из ннх смол можно предполагать, что в громадном большинстве случаев реакция окисления ограничивается здесь действием иа частицу углерода двух атомов кислорода без глубокого распада органической молекулы. Однако механизм этой реакции остается пока еще совершенно неясным. [c.265]

Средства окисления углеводородов — не совсем обычны таковы, например, электролитическое окисление в растворах Н2504, токн. Тесла, бихромат или КМп04 с Н2504, Оз и т. д. Наоборот, окисление фенолов проходит легко их окисление до образования смолы часто представляет нежелательный побочный процесс, например, при использовании крезола для адсорбции летучих растворителей (ацетон, спирт и т. д.) [c.580]

Это уравнение Шульце считал совершенно неприемлемым, поскольку оно означает протекание процесса окисления, что в коксовой печи абсолютно исключено. Шульце подчеркивал, что в условиях, когда идет отщепление водорода от соединений, богатых им, наиболее вероятно протекание реакции восстановления. Автор публикации сделал весьма важный вывод Не окисление углеводородов приводит к фенолам, а восстановление фенолов ведет к углеводородам [114, стр. 152]. Шульце, работавший с большими количествами смолы и хорошо изучивший процесс коксования, более реально, чем Бертло, оценивал возможность той или иной реакции в условиях коксовой печи. Образование ароматических углеводородов в каменноугольной смоле, как он предполагал, проходит следующим рбразом Первичным продуктом рас- [c.78]

Кислоты, присоединяя кислород по С—Н связям, образуют новые гидроперекиси, при разложении которых образуются окси-кислоты. Оксикислоты, отщепляя воду, образуют лактопы, лак-тиды, непредельные кислоты или конденсируются с образованием эстолидов. Уплотнение и окисление ароматических ядер фенолов и других ароматических продуктов окисления дают начало образованию смол. Кроме перечисленных продуктов и ряда других, здесь не указанных, в результате окисления углеводородов и вторичных превращений образуются также вода, СО и СОг- [c.91]

Один из способов получепия высокомолекулярных соединений — это окислительная поликоиденсация, пропсходяи1ая при окислении различных органических соединений. Давно известно, что в процессе окисления углеводородов, меркаптанов и других соединений происходит образование смолистых продуктов. Особенно легко образуются смолы нри окислении фенолов [171]. Для этого достаточно продувать воздух через слой фенола, нагретого до 150°. Образование смол, 11е )оятно, ость результат соединения свободных радикалов, возникаюпшх при распаде перекисей. Еще легче происходит смолообразование н])и окпслеини меркаптанов. [c.469]

К. И. Иванову удалось при окислении углеводородов и кислородсодержащих соединений в л идкой фазе получить и изучить ряд перекисей. В своей монографии о промен уточпых продуктах и промежуточных реакциях автоокисления углеводородов [1] К. Р1. Иванов привел многочисленные факты, подтверждающие теорию окисления Баха — Энглера. Эта теория в работах К. И. Иванова нашла свое дальнейшее развитие в смысле интерпретации процесса автоокисления углеводородов как цепного процесса, связанного с существованием свободных радикалов. Работами К. И. Иванова также показано, что дальнейшие превращения перекисей идут не только по линии разрыва связи —О—О—, но и ио другим направлениям так возможно дальнейшее окисление образовавшихся перекисей в многоатомные перекиси, возможна конденсация перекиси с карбонильным соединением с образованием оксиалкилперекиси, а также реакция окислительной полимеризации. Смолы, образующиеся при эксплуатации нефтяных масел и хранении крекинг-дестиллатов, являются продуктом дальнейшего превращения перекисей. Механизм превращения перекисей в смолы не изучен. [c.140]

Наименьшее количество осадков образуется при окислении алкано-циклано-вых углеводородов. Даже при окислении в течениебч при температуре 150° С не образуется заметного количества осадков и только длительное (более 6 ч) окисление приводит к образованию осад-(ков. Ароматические углеводороды при окислении образуют значительное количество нерастворимых осадков и смол. Причем их количество возрастает с увеличением количества колец в молекуле ароматических углеводородов. Влияние углеводородного состава можно иллюстрировать данными табл. 29. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология