Медь окись с серебром как катализатор при

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Например, отмечалось увеличение скорости реакции дегидрогенизации циклогексана, этилциклогексана, а также дегидрогенизации и дегидратации спиртов в первые часы работы катализаторов с активным металлическим компонентом [65, 101—104], Временное увеличение активности катализатора отмечалось в процессе ароматизации парафиновых углеводородов (14, 24, 105]. При крекинге углеводородов на алюмосиликатных катализаторах отмечалось сохранение каталитической активности вплоть до 5—10% увеличения веса катализатора [106, 107]. Отсутствие отравляющего действия углистых отложений на катализаторе в начальных стадиях угле-накопления отмечалось и другими авторами [108]. Сохранение специфики природы различных катализаторов (медь, силикагель, кварц, а также медь, серебро, золото, железо, кобальт, никель, окись ванадия на силикагеле) после сильного обугливания было отмечено в случае пиролиза бензола (50, 56, 59]. В ряде случаев отмечено изменение специфичности катализатора по мере обугливания. Например, изменяется соотношение между выходами олефинов и арп-матики по мере обугливания катализатора [24, 105]. Двуокись титана, проявляющая в свежеприготовленном состоянии дегидрирующие свойства в реакции с изо-пропиловым спиртом, становится типично дегидратирующим катализатором после обугливания в ходе дегидрогенизации [109]. То же наблюдается с окисью иттрия [ПО, 111] и с некоторыми другими катализаторами. [c.286]

В колбу помещают 250 мл 2,5-проц. раствора едкого натра и катализатор закись меди — окись серебра (примечание 2). В одну из капельных воронок наливают 96 г (1,0 моль) фурфурола (примечан 1е 3), а в другую — раствор 40 (1,0 моль) едкого натра в 100 л л воды. Содержимое колбы нагревают примерно до 55°, пускают в ход мешалку и при перемешивании пропускают через смесь быстрый ток кислорода и одновременно (примечание 4) содержимое обеих воронок прибавляют к реакционной смеси с такой скоростью (20—25 мин.). чтобы температура держалась при 50—55° (примечание 5), но не приходилось бы прибегать к нагреванию смеси извне. После того, как прибавление будет закончено, энергичное перемешивание и пропускание кислорода продолжают до тех пор, пока температура смеси не понизится до 40° (15—30 минут, в зависимости от скорости пропускания кислорода.) [c.159]

Медведев применял в качестве катализаторов золото, платину, закись марганца, закись никеля, окись алю.ми ния, окись меди, окись серебра, окись свинца (РЬО) и окись церия на асбесте. При низких температурах (250—350 ) к малых скоростях тока газа образуется только углекислота. При работе при [c.933]

Фурфурол окисляется в пирослизевую кислоту с 90%-ным выходом действием кислорода в присутствии катализатора закись меди — окись серебра (СОП, 8, 71). Окисление различных альдегидов кислородом воздуха используется в промышленных масштабах. Уксусный альдегид, получаемый из ацетилена, окисляют в уксусную кислоту пропусканием тока воздуха при 70° в присутствии уксуснокислого марганца [c.543]

Другие примеры металлов, особенно эффективных в специфических реакциях медь для насыщения групп, соединенных с бензольным кольцом цинк для гидрирования альдегидных групп, сопряженных с олефиновыми связями кобальт для превращения двойных связей и серебро для окисления этилена в окись этилена. Медь как основа катализаторов 52-1 и 51-1 фирмы Ай-Си-Ай обеспечивает соответствующие высокие селективности для реакции окиси углерода с паром с образованием двуокиси углерода и водорода и для гидрирования окиси углерода в метанол. [c.24]

Из металлов наиболее распространенными окислительными катализаторами являются платина, палладий, никель, медь и серебро. В качестве полупроводниковых окислительных контактов используются окислы переходных металлов (пятиокись ванадия, окись молибдена, закись и окись меди и др.). Сложные полупроводники — шпинели (хромиты магния, меди, кобальта, марганца и манганит [c.18]

Уже давно известно, что переходные металлы катализируют это окисление и что некоторые промотированные металлы особенно активны. Например, в газовом анализе для сжигания окиси углерода при умеренных температурах (150—200°) используются коллоидальная платина, платиновая чернь [155] и медь, промотированная палладием [156]. Окись серебра [157] является активным катализатором вблизи 200°, а перманганат серебра [158] очень активен, если его промотировать разнообразными слабоосновными или слабокислотными окислами, в особенности двуокисью марганца эти серебряные катализаторы не отравляются водяным паром и активны в условиях большой влажности. [c.328]

Этого, по-видимому, нельзя сказать о процессах окисления таких веществ, как SO2, HaS, H l. Необходимость обеспечения стабильной работы катализаторов окисления этих соединений (а также Sj) приводит к тому,что эффективные контакты упомянутых процессов (за исключением, пожалуй, только платины как катализатора окисления SOa) существенно отличаются от катализаторов, которые используются для окисления углеводородов, СО, NHg, На- Интересной особенностью реакций каталитического окисления хлор- или серусодержащих неорганических соединений является то, что относительная роль активации участников реакции — окисляющегося вещества и кислорода — различна для разных процессов. Например, при каталитическом окислении сероуглерода определяющее значение имеет, по-видимому, легкость активации кислорода наиболее активными катализаторами этой реакции являются сульфиды никеля, кобальта, а также серебряно-марганцевый катализатор (последний химически связывает образующиеся окислы серы и при этом дезактивируется). В то же время, на лучших катализаторах окисления SO2 (ванадий-калий-сульфатно-силикагелевом) и хлористого водорода (хлорид меди, окись хрома) обеспечивается активация не только кислорода, но и окисляющихся молекул. Очевидно, в этих случаях активации только одного из участников реакции недостаточно для эф )ективного протекания процессов. Наконец, окисление HaS на наиболее эффективных катализаторах этой реакции — бокситах, алюмосиликатах — лимитируется активацией именно сероводорода, который в этом состоянии легко окисляется молекулярным или физически сорбированным кислородом. [c.282]

Катализаторами для неполного окисления являются серебро, медь, окись ванадия и окиси других металлов. [c.34]

Рассматривая свои данные, Н. В. Кулькова и М. И. Темкин [97] отмечают, что значения Со- К1 находятся в соответствии с характером активности катализаторов наибольшие величины Ро-[К1 характеризуют пластину и окись ванадия, являющиеся оптимальными катализаторами процессов окисления средние значения Qo-[к] относятся к окисям железа и кобальта, являющимся оптимальными катализаторами реакции окиси углерода с водяным паром наименьшие значения относятся к окисям меди и серебра, катализирующим наилучшим образом мягкое окисление органических соединений. Таким образом, это подтверждает, что каждой реакции соответствует свой оптимум величин энергий связей с поверхностью катализатора. [c.490]

Впервые Стефенс в 1926 г. [127] изучил окисление изопропилбензола и показал, что при действии на него в течение 3—5 недель кислорода при 80—104° С образуются ацетофенон и муравьиная кислота. Позже был взят ряд патентов на окисление изопропилбензола в ацетофенон и диметилфенилкарбинол [122, 123, 134, 135]. В качестве катализаторов рекомендуются гидроокись кальция, окись хрома и карбонат кальция, окись и гидроокись железа, марганца, кобальта, меди, серебра и бензойнокислое железо. [c.259]

Окисление первичных и вторичных спиртов в карбонильные соединения сводится по существу к отщеплению водорода от молекулы исходного спирта. Такое отщепление можно осуществлять не только с помощью рассмотренных выше методов окисления, но и используя каталитическое дегидрирование — реакцию, в результате которой молекула теряет водород, выделяющийся в свободном состоянии. В качестве катализаторов чаще всего применяют тонкодисперсные медь и серебро, а также окись цинка. Каталитическое дегидрирование спиртов особенно удобно использовать для синтеза альдегидов, которые обычно очень легко окисляются в кислоты. Более устойчивые к окислению кетоны в большинстве случаев нецелесообразно получать каталитическим дегидрированием, поскольку оно требует более сложного аппаратурного оформления, чем окисление обычными методами. [c.209]

Катализаторы — металлические медь и серебро, а также окись цинка—для придания им структурной устойчивости наносят в тонкодисперсном состоянии на пемзу, асбест или другие инертные носители. Реакцию проводят при температуре 300—600° в проточной системе. [c.209]

Катализаторами процесса служат серебро, медь, окись молибдена (промотированная железом), фосфат марганца (промотированный молибденом) и др. [c.377]

Из металлов наиболее распространенными окислительными катализаторами являются платина, палладий, никель, медь и серебро. В качестве полупроводниковых окислительных контактов используются окислы переходных металлов (пятиокись ванадия окись молибдена, закись и окись меди и др.). Сложные полупроводники (хромиты магния, меди, кобальта, марганца и манганит кобальта) являются катализаторами, при которых происходит полное сгорание углеводородов до углекислого газа и воды. Некоторые катализаторы для мягкого окисления углеводородов приведены в табл. 4, для глубокого окисления — в табл. 5. [c.18]

Такие исследования были проведены для установления механизма окисления этилена в окись этилена на серебре и пятиокиси ванадия и окисления пропилена в акролеин на закиси меди [59]. Сопоставление результатов окисления этилена на серебре и пятиокиси ванадия показывает, что в присутствии альдегидов образо-ваиие СО2 не ускоряется, и поэтому альдегиды не могут быть промежуточными продуктами полного окисления олефинов. Окись этилена образуется на серебре, а в продуктах окисления этилена на пятиокиси ванадия она не найдена. Формальдегид и ацетальдегид окисляются на этих катализаторах в продукты глубокого окисления, но со скоростью, не превышающей скорость окисления этилена, и поэтому следует принять, что не они являются причиной низкой селективности процесса. Избирательность определяется, следовательно, скоростью образования кислородсодержащих продуктов, а не превращения их в продукты полного окисления. Анализ данных по окислению пропилена на закиси меди показал, что процесс протекает по параллельно-последовательной схеме и в этом процессе ацетальдегид также не является источником продуктов глубокого окисления. С помощью кинетического изотопного метода было установлено, что на поверхности изученных катализаторов (серебро, окись-закись меди, пятиокись ванадия) наблюдается образование конденсированных систем (некоторые исследователи называют эти системы органическим остатком или продуктами уплотнения). [c.74]

Уже при 327° степень превращения изопропилового спирта в ацетон достигает 97,6%. При дальнейшем повышении температуры степень превращения увеличивается незначительно, доходя до 100% при 527°. Однако при высоких температурах сильно увеличиваются побочные реакции, из которых наибольшее значение приобретает дегидратация изопропилового спирта. Вследствие этого на практике предпочитают работать при 300—400 . В качестве катализаторов применяют медь, серебро, окись цинка. [c.321]

В качестве катализаторов используют металлическую медь, серебро, смесь окислов меди и хрома, окись цинка. [c.22]

В некотором противоречии с этими данными находятся ре-зультаты окисления олефинов в присутствии окиси серебра или окиси меди, нанесенных па силикагель (катализатор диспергирован в высококипящем растворителе). Если окислять пропилен при 160—180 °С, то основными продуктами окисления являются окись пропилена и акролеин. При пропускании смеси пропилена (80%) с кислородом (20%) через 200 мл растворителя, содержащего катализатор (120 частей силикагеля и 40 частей смеси окиси серебра и окиси меди в отношении 1 1), со скоростью 20 мл/мин конверсия пропилена достигает 40% при селективности процесса 90%. Таким путем авторы рекомендуют получать окиси этилена, пропилена, бутилена и других ненасыщенных углеводородов. [c.150]

Окись углерода, аммиак, дв окись серы, альдегиды, спирты и толуол можно окислять при обыкновенной или слегка повышенной температуре с помощью катализаторов, содержащих марганец, кобальт, медь, железо, никель, висмут, платину и серебро, приготовленные осаждением гидроокисей металлов в тонкодисперсном состоянии и сушкой нагревом до температуры не выше 250°, или обработкой кислорода при 200°. Добавление элементов платиновой группы к диспергированным металлам значительно увеличивает их активность [360]. [c.286]

Частичное окисление органических соединений в паровой фазе, например окисление низкомолекулярных одноосновных спиртов в альдегиды, кетоны и кислоты, этилена в формальдегид или толуола в бензальдегид и бензойную кислоту, идет хорошо на катализаторах, содержащих 95,0—99,75% окиси меди или окиси серебра и 0,25—5,0% окисей редких земель. Нитрат серебра или меди осаждается из раствора слабой азотной кислоты вместе с раствором нитрата редких земель. Например, окись меди и самария на пемзе, взятой в качестве носителя, готовят нагреванием до 450 —600° в токе кислорода или токе воздуха нитрата меди и редкоземельного нитрата, которые при этом превращаются в соответствующие окиси [101]. [c.298]

Металлы церий, торий, висмут, уран, алюминий, кадмий и железо образуют фосфаты, не растворимые в воде, но растворимые в фосфо рной кислоте. Окись или гидроокись тория или какую-либо соль (растворимую в концентрированной фосфорной киелсте) растворяют в избытке 89—100% фосфорной кислоты (применяемое количество около двухкратного или даже может быть десятикратным), смесь выливают в воду, осажденные фосфаты отфильтровывает под уменьшенным давлением и промывают. Фосфаты могут быть активированы добавкой сурьмы, хрома, кобальта, меди, магния, марганца, никеля, серебра, вольфрама, цинка или олова (фосфаты которых не растворимы в концентрированной фосфорной кислоте) в виде их окисей или фосфатов. Приготовленный таким образом катализатор пригоден для получения формальдегида путем окисления метана воздухом, ацетальдегида из ацетилена и паров воды, формальдегида и ацетальдегида из этилена и кислорода и спирта из этилена и воды. Приготовление уранового катализатора основано на том же принципе. Две части окиси урана, смешанные с одной частью хлористого висмута, растворяют в 102 частях 89% фосфорной кислоты при температуре 160°. После охлаждения смесь выливают в 75 частей воды, осадок декантируют, фильтруют под уменьшенным давлением, промывают и высушивают при 120°. Контактная масса представляет собой высокоактивный пористый катализатор, стабильный при высоких температурах [96]. [c.294]

Катализаторы дегидрогенизации или соединения элементов VI группы периодической системы, например, окислы молибдена или окись цинка, окись алюминия, а также их смеси с сернистым кадмием, сернистым цинком или окисью хрома Г алоидные соединения меди, серебра, цинка, кадмия, свинца, олова, титана, кремния, ванадия.вис-мута, молибдена, вольфрама, урана, марганца, рения, никеля, железа или кобальта 30% платины [c.506]

Окись меди на геле кремневой кислоты, содержащем серебро, кобальт или окись цинка, двуокись марганца (катализаторы, активные при низкой температуре) [c.202]

Интересную специфичность проявляют медные и серебряные контакты в гетерогеннокаталитических реакциях с участием молекулярного кислорода. Окись меди хорошо катализирует гомомолекулярный обмен кислорода [459—461], уступая по активности лишь СозО и МпОг (из испытанных простых окислов) [461]. Активность серебра в этой реакции ниже, чем платины, а золото вплоть до 400° С неактивно [1255]. Наиболее характерно для медных и серебряных катализаторов неполное окисление олефинов и спиртов. [c.1218]

В литературе опубликован ряд исследований по изотопному кислородному обмену на окислах металлов — полупроводниках, и почти не имеется данных по кислородному обмену на металлических окислительных катализаторах — платине и серебре. Влияние добавок на скорость кислородного изотопного обмена не исследовалось имеются лишь данные Борескова с сотрудниками по ускорению обмена на пятиокиси ванадия с примесью сульфата калия [290]. Суш,ественную роль в протекании процесса каталитического окисления различных веш еств играет подвижность кислорода, адсорбированного на поверхности контактов, мерой которой является изотопный кислородный обмен. Марголис и Киселев [291] исследовали изотопный обмен кислорода на типичных окислительных контактах металлическом серебре (катализатор окисления этилена в окись этилена) с добавкой галоидов Ag l, AgJ и на окиси меди (катализатор окисления пропилена в акролеин) с добавкой окислов лития, хрома, висмута и сернокислой меди. [c.193]

При исследовании каталитической активности различных металлов (Ре, Со, N1, Си, Ag), нанесенных на один и тот же носитель (1 г-атом металла на 1000 г диато-мита), в реакции гидрирования этилена оказалось, что удельная скорость процесса зависит только от химической природы наносимого металла [287]. Процесс проводился при общем давлении 1 бар и соотношениях Рн, Рс Н4 =1 2 —2 1. Активность катализаторов сравнивалась но температурам, при которых наблюдалась заметная скорость реакции. На никелевых и кобальтовых контактах уже при 20° С реакция идет с неизмеримыми скоростями, поэтому количественных данных для этих катализаторов нет. Можно лишь сказать, что активность их другого порядка, чем остальных исследованных контактов. Введение носителя по-разному влияет на активность металлических железных, медных и серебряных катализаторов. Так, нанесенные Ре и Ag являются намного лучшими катализаторами, чем ненанесенные, а активность меди на носителе мало отличается от активности индивидуальной меди. По мнению авторов, связано это с тем, что в случае железного катализатора требуются высокие температуры для восстановления окиси железа, при которых происходит спекание последней. Окись серебра, хотя и восстанавливается при невысоких температурах, имеет свойство легко спекаться. В этих случаях носитель предохраняет и железо, и серебро от спекания. С другой стороны, медь может быть восстановлена при невысоких температурах, она не легко спекается, поэтому применение носителя не является обязательным. По активности нанесенные катализаторы располагаются в ряд Со, N1 > Ре > Си > А , тогда как для ненанесенных катализаторов ряд активности следующий Си > Ре > Ag [288]. [c.97]

В катализе медь, серебро и залвтэ применяются в виде металлов (как индивидуальных, так и в сплавах, в особенности, с металлами УП1 группы, цинком и кадмием) среди окисных контактов наибольшее применение нашли окислы меди, часто в составе нанесенных и сложных катализаторов иногда используется окись серебра, а также сульфиды и ацетилениды меди и серебра очень распространено применение солей меди хлористой меди и ее комплекса с NH4 I, других галогенидов, фосфата, сульфата, нитрата, солей органических кислот и др. В последнее время большое внимание уделяется комплексам солей меди с азотсодержащими [c.1209]

Исследуя действие различных катализаторов на окисление метана в формальдегид, S honfelder 28 наблюдал, что при пропускании. М етана с водяным паром и воздухом над медью или серебром, нагреты.ми до 500°, метан в количестве около 55—58% окисляется в формальдегид, 25—40% о-стается неизмененным, а 10—20% сгорает в окись углерода, угле]С Ислоту и воду. [c.933]

Эти соединения и являются конечными изолируемыми продуктами реакции. В отдельных случаях удается выделить сам ке-тен. В качестве катализатора реакции обычно используют окись серебра или серебряные соли соединения меди применяются редко, поскольку в их присутствии кетокарбены проявляют склонность к мелсмолекулярным реакциям, например с непредельными соединениями. Термолиз диазо кетонов осуществляется сравнительно редко. Для проведения перегруппировки Вольфа наиболее подходящим является фотолитическое разложение диазокетонОБ. [c.46]

Реакции кислот и ангидридов. Ортофосфорная кислота взаимодействует с гидроксилсодержащими соединениями при температуре выше 100 °С под давлением, образуя смесь первичных и вторичных фосфатов (механизм этой реакции см. на стр. 551). Такая же смесь получается и по реакции ортофосфорной кислоты с олефинами при высоких температурах под давлением и в присутствии катализаторов (серная кислота, окись меди, сернокислое серебро и др.) При участии некоторых карбодиимидов органофосфоно-вые кислоты вступают в реакцию со спиртами или фенолами, давая через промежуточную стадию образования пирофосфоновой кислоты моноэфиры фосфоновых кислот . [c.405]

Гопкалитовые катализаторы готовятся путем тщательного смешения водны суспензий окислов (с последующими фильтрацией и сушкой [138]), что и обеспечивае наблюдаемый эффект коактивации. Если же окись меди наносится на поверхност.. двуокиси марганца осаждением из гидрозоля, этот эффект отсутствует [83]. В работе [1401 эффект активации окиси марганца путем введения окиси серебра или кобальта в объем объясняется образованием химических соединений между этими окислами (например, AgMn204). [c.232]

Окись этилена была впервые получена Вюрцем [200] в 1858— 1859 гг. действием едкого кали на этиленхлорпидрин. С тех пор и до настоящего времени этот старый способ получения окиси этилена в принципе сохранил свое значение, несмотря на расходы всегда дефицитного хлора и ряд других недостатков метода. Прямое окисление этилена молекулярным кислородом, несомненно, всегда считалось более выгодным и перспективным. Поэтому химики, начиная уже с Вюрца [201], пытались найти условия осуществления этой прямой реакции. В особенности много попыток в этом направлении было сделано в овязи с общим подъемом каталитических исследований. В качестве катализаторов были испробовапы (в 1906 г. Вальтером) платина, палладий, иридий, никель, медь, серебро и некоторые окислы металлов [202], затем (в 1920 г. Вильштеттером) осмий и серебро [203], а также многие другие катализаторы. [c.347]

В качестве катализаторов используют металлическую медь, серебро, хромокись меди и окись цинка. Дегидрирование — процесс эндотермический, поэтому катализатор постоянно нагревают. [c.190]