Оксикислоты получение из углеводородов

Описываемый метод использовался в течение двух лет при определении оксикислот в СЖК, полученных при окислении твердого парафина, и в синтетических нафтеновых кислотах, полученных при окислении фракции 220—330 С концентрата нафтеновых углеводородов. Относительная ошибка при определении оксикислот в СЖК обычно находится в пределах 3—6% при содержании оксикислот 4%, Относительная ошибка при определении оксикислот в СНК составляет 2—3% при содержании 30—20% оксикислот. [c.104]

Трициклические ароматические углеводороды - антрацен и фенантрен превращаются микроорганизмами способом, аналогичным микробиологической деградации нафталина. Это дает возможность получения ароматических оксикислот - гомологов салициловой кислоты с двумя нераскрытыми бензольными кольцами 2-окси-З-нафтойной, 1-окси-З-нафтойной, З-окси-2-нафтойной кислот [46]. [c.113]

При всех этих промышленных методах окисления в качестве сырья используют парафиновые углеводороды нормального строения. Углеводороды изостроения образуют кислоты с низким молекулярным весом и оксикислоты окисление нафтенов с боковыми цепями приводит к получению нафтеновых кислот с особенно неприятным запахом. [c.76]

Состав, физические и химические свойства технических оксикислот, полученных окислением кислородом воздуха твердых и жидких углеводородов нефти [c.209]

Технические оксикислоты и собственно оксикислоты, полученные окислением твердых и жидких углеводородов нефти, не способны к высыханию (пленкообразованию) и не растворяются во многих органических растворителях или растворяются с трудом. [c.211]

Разработан в лабораторных условиях и проворен в полузаводских и заводских условиях метод получения пленкообразующих веществ из синтетических оксикислот, полученных окислением твердых и жидких углеводородов нефти, и олифы на их осиове. [c.221]

Смесь карбоновых кислот, оксикислот, спиртов, эфиров и углеводородов, полученная окислением керосина кислородом воздуха [c.652]

Окисление твердого парафина в СЖК. Из-за большой длины цепи в этом случае получаются очень сложные смеси продуктов. Атака молекулы углеводорода осуществляется с равной вероятностью по любому нз вторичных атомов углерода, и разрыв цепи происходит по любой углерод-углеродной связи. Образуются недо-окисленные продукты — кетоны с тем же числом атомов углерода и спирты разного строения, Прп окислении твердого парафина Сзо полученные кислоты на 60% состоят из ф,ракции Сю—С20, но образуются кислоты l—С4, а также кислоты С5—Сд и высшие (более 20 атомов С), Особенностью высших карбоновых кислот является их способность к окислению в оксикислоты и лактоны, кето-кнслоты н дикарбоновые кислоты. Примесь последних ухудшает качество целевых кислот, заставляя ограничивать степень конвер-си исходного парафина и температуру процесса. [c.382]

С. Н. Реформатский. С именами этих ученых связано начало учебного процесса и научной жизни кафедры. Реакция нитрования насыщенных углеводородов, которая в мировой научной литературе носит имя М. И. Коновалова,— одно из важнейших достижений органической химии начала XX века. Проф. С. Н. Реформатский открыл имеющую теперь большое значение реакцию получения Р-оксикислот, названную его именем. [c.160]

Почти одновременно с этим Петров, Данилович и Рабинович [122] подробно изучили окисление нефтяных масел и также пришли к важным выводам 1) соли нафтеновых кислот являются более активными катализаторами окисления по сравнению с другими солями, в частности со стеаратами 2) наибольшей активностью обладают нафтенаты марганца, меньшей — нафтенаты меди, свинца и цинка 3) выход оксикислот приблизительно пропорционален общему выходу кислот, но увеличение времени окисления приводит к повышенному образованию оксикислот по сравнению с образованием кислот 4) порошкообразный алюминий способен подавлять образование оксикислот 5) оксикислоты могут быть (неполностью) отделены от кислот отгонкой последних с паром и использованы в композиционных лаках и в качестве олиф. Общий вывод Петрова и его сотрудников сводился к возможности внедрения полученных результатов в производство технических смесей кислот и оксикислот смеси первых могли заменить часть натуральных жиров в мыловарении, а смеси вторых могли быть использованы в лакокрасочной промышленности и в производстве пластмасс, в частности в производстве фенолальдегидных поликонденсатов. Наряду с этим Петров, Данилович и Рабинович отметили тогда, что проблема окисления углеводородов для целей получения жирных кислот в полном [c.328]

Методы выделения парафиновых углеводородов из фракций нефти применяются в промышленности с целью приготовления сырья для синтеза линейных жирных кислот. Кислоты, полученные из этого сырья, содержат меньше 1 ислот с разветвленными цепями и оксикислот, чем полученные из парафина, выделенного селективной экстракцией растворителями из дизельного топлива и масел. [c.107]

Парафины нефтяных фракций представляют собой смесь чистых углеводородов, свободных от олефиновых, нафтеновых, ароматических углеводородов и других соединений они служат сырьем для получения разнообразных кислородсодержащих веществ, необходимых для производства растворителей, моющих веществ и пластификаторов. Прямым путем получения этих кислородсодержащих соединений является окисление парафиновых углеводородов воздухом при умеренных температурах (100 —150° С) но при этом одновременно получаются кислоты, спирты, оксикислоты, кетоны, лактоны и другие соединения. В связи с таким разнообразием состава конечных продуктов в процессе окисления предусматриваются операции разделения и очистки продуктов, что приводит к большим эксплуатационным затратам. Тем не менее конечные продукты дешевле полученных из жиров и из сельскохозяйственных продуктов. Сырье выделяется из керосина (116, 117), из дизельных топлив, из легких и тяжелых масел, а также из нефтяного воска. [c.110]

В условиях отдельных опытов (№№ 1, 4, 5, 7 и 8) 32—50% из общего количества углеводородов успешно окисляется в кислородные соединения. Среди полученных кислородных производных высокомолекулярные карбоновые и оксикислоты составляют 77—95%, причем в опытах 3,6 и 8 получаются преимущественно карбоновые кислоты, а в опытах 1,4,5-оксикислоты. [c.146]

Основные научные работы посвящены металлоорганическому синтезу. Исследовал (1882) восстановление третичных спиртов до углеводородов изостроения. Открыл (1887) синтез -оксикислот действием цинка и сложных эфиров а-галогеизамещенных кислот на альдегиды (реакция Реформатского). Эта реакция была распространена на получение -кетокислот и ненасыщенных соединений. С ее помощью удалось синтезировать витамин А и его производные. В 1889 завершил серию работ по получению многоатомных спиртов. Автор учебника Начальный курс органической химии , выдержавшего с 1893 по 1930 17 изданий. Создатель киевской школы химиков-органиков. [c.427]

До последнего времени вопросом получения сложных эфиров, применимых в качестве пластификаторов, на базе окисленных нефтяных фракций занимались мало-Пластификаторы, получаемые нами [183, 214, 234, 236, 237] на базе продуктов окисления парафинистого дистиллята, парафиновых углеводородов нормального строения, представляют собой сложные эфиры технических карбоновых кислот, технических оксикислот и смесей этих кислот с одноатомными и многоатомными спиртами, дихлорэтаном ц диэтилсульфатом. [c.227]

Из кислородных соединений, присутствие которых в топливах возможно, наиболее чувствительна к излучению карбоксильная группа кислот. При радиолизе органические кислоты являются источником получения СО2, ненасыщенных углеводородов, перекисей, альдегидов п полимеров. Карбонильные соединения, весьма чувствительные к излучению, в присутствии кислорода окисляются в кислоты. Оксикислоты образуют димеры, полимеры и в присутствии кислорода окисляются до кетокислот. В сложных и простых эфирах, а также в спиртах в условиях радиолиза происходит разрыв С—Н связей у углерода, находящегося в а-положе-нии, и —О—С связей. Наряду с этим протекает дегидрирование молекул, полимеризация и образуются другие кислородные промежуточные соединения. В целом распад спиртов под влиянием излучения незначителен. [c.170]

Такое же явление обнаруживается при окислении керосиновых фракций различного состава. Оно свидетельствует о существовании оксикислот, весьма схожих по своим свойствам с нормальными карбоновыми кислотами. Характерно, что гидроксильное число кислот, полученных окислением фракций керосина в одних и тех же условиях, растет с увеличением концентрации метановых углеводородов в исходной фракции. [c.19]

Анализ экспериментального материала и эксплуатационного опыта, накопленного в области окисления жидких и твердых нефтяных углеводородов, приводит к заключению, что наиболее приемлемым интервалом температур, при которых удается избежать интенсификации вторичных реакций (особенно при оки слении весьма сложных углеводородных смесей) следует считать 100—130° С. Однако и при указанных температурах окисление далеко не всех керосиновых фракций приведет к желаемому результату, т. е. к получению максимального относительного выхода технических карбоновых кислот. Резко увеличенные скорости окисления нафтеновых углеводородов весьма затрудняют, как уже говорилось выше, исключение из состава получаемых продуктов реакции оксикислот и их производных, не говоря уже о возможном присутствии в этом случае в составе технических карбоновых кислот двуосновных кислот (получающихся при раскрытии нафтенового кольца). [c.111]

В опытах И. П. Лосева благодаря крайне низким температурам процесса и большой его продолжительности абсолютная концентрация оксикислот, выпадающих из раствора, не могла быть велика, несмотря на достаточно высокую их концентрацию в смеси полученных продуктов реакции. Объяснялось это главным образом повышенной концентрацией продуктов окисления, легко растворяющих оксикислоты, и незначительным количеством углеводородов, остающихся в зоне реакции после окисления. [c.117]

Вторичные спирты, полученные при распаде гидроперекисей по реакциям (7 и 8), окисляются во много раз медленнее, чем углеводороды и кетоны (табл. 10), и накапливаются в конечном продукте окисления в свободном виде или в виде эфиров жирных кислот. Их окисляемость в большой мере зависит от условий окисления. В присутствии определенного количества перманганата калия (0,2— 0,3%), щелочи, стеарата калия окисление вторичных спиртов практически не идет. В присутствии же стеарата марганца вторичные спирты быстро окисляются в кислоты и оксикислоты [21]. [c.28]

Присутствие в жидкой парафиновой фракции ароматических углеводородов,, а также сернистых соединений нежелательно, так как ароматические углеводороды являются источником получения оксикислот и их производных [6, 7]. [c.55]

Первым из исследователей, укававщим на возможность использования оксикиатот, полученных окислением керосиновых фракций, для производства искусственных олиф, был И. П. Лосев. Он показал, что этот тип кислот, как исходный материал для производства искусственных олиф, ничем не отличается от оксикислот, полученных окислением других нефтяных углеводородов. Накопленный в этом направлении исследовательский опыт позволил при использовании нового типа сырья учесть недостатки ранее полученных искусственных олиф и поставить задачу получения олиф улучшенного качества. Дальнейщая работа в этом направлении была проведена автором [52] и затем продолжена В. С. Варламовым, А. Я. Дринбергом, Д. С. Великое-ским, П. В. Серб-Сербиным и другими, также взявшими за основу для создания различных типов искусственных олиф оксикарбоновые кислоты, полученные окислением керосиновых фракций. [c.184]

Образец ланолина подвергался омылению, продукты гидролиза разделялись на фракции (кислоты, а-оксикислоты, ш-окси-кислоты, одногиомные спирты и а,р-дио-лы), и после восстановления полученные углеводороды анализировались методом газовой хроматографии. Разделялись углеводороды i2 — Сз1. НФ силиконовый эластомер Е-301. Применялся программированный нагрев от 100 до 265° С. Селективная адсорбция н-алканов после колонки на мол. сите 5А. [c.122]

В Советском Союзе исследования по окислению парафиновых углеводородов из нефтяных погонов и остатков получили большое развитие. Впервые К. В. Харичков [42] наблюдал при окислении узких керосиновых фракций кислородом образование жидких сиропообразных кислот, не растворимых в. бензине и растворимых в спирте, эфире и хлороформе, которые были названы им полинафта-новыми. Эти кислоты оказались смесью различных оксикислот и их производных. Аналогичные исследования проводили Г. С. Петров [43]. И. П. Лосев [44], В. С. Варламов [45], применяя в качестве катализаторов марганцовые и другие соли нафтенокислот. В последнее время получением карбоновых кислот окислением керосиновых фракций занимается В. К. Цысковский [46]. [c.218]

Установлено, что образование оксикислот растет с глубиной окисления, поэтому в настоящее время окисление углеводородов проводят лишь на 20—30%, в результате чего образуются почти исключительно жирные карбоновые кислоты. По одному из многочисленных методов рекомендуется проводить окисление воздухом при 100° в течение 24 час. в присутствии солей тяжелых металлов, что дает смесь из 30% жирных карбоновых кислот и 70% неокислен-ных углеводородов. Повышение температуры выше 100° нежелательно, так как в этом случае полученный продукт представляет смесь жидких и твердых карбоновых кислот с оксикислотами и их производными—лактидами, лактонами и эстолидами. Эту смесь необходимо обрабатывать едким натром и содой при 300—400° под давлением в результате конверсии оксикислот и их производных повышается выход монокарбоновых кислот. [c.219]

В результате основных и побочных реакций конечный продукт окисления представляет собой сложную смесь кислородсодержащих соединений жирных кислот и спиртов различного молекулярного веса, оксикислот. лактонов, эфиров, карбонильных соединений, а также неокисленных углеводородов. Разделение этих продуктов и получение их в товарном виде являются большой и сложной технологической задачей. [c.463]

После окончания элюирования колонки разъединяют. На вторую колонку подают 150 мл бензола (та нее скорость элюирования) для вымывания углеводородной части при комнатной температуре и элюат собирают в колбу со шлифом. Адсорбированные анионитом жирные кислоты и (или) оксикислоты вымывают 1 н. раствором уксусной кислоты в этаноле и отбирают во вторую колбу со шлифом. Первую колонку с дгатионообмбнником промывают 150 мл 10 . соляной кислоты для извлечения связанных катионов. От элюатов отгоняют растворители (бензол, этанол) на водяной бане, остатки выдерживают в вакуум-сушильном шкафу до постоянной массы и взвешивают. Водный раствор хлоридов упаривают до сухого остатка. Полученные фракции углеводородов, жирных кислот и (или) оксикислот и хлориды щелочных металлов анализируют другими методами. В частности, жирные кислоты в виде метиловых эфиров разделяют методом газо-жидкостной хроматографии (см. разд. 1.6.4). В случае присутствия оксикислот проводят дополнительную этерификацию гидроксильных групп, например уксусным ангидридом (см. разд. 1.3.1.2.3). [c.336]

Но состав получаемых продуктов окисления зависит, естественно, и от состава исходных углеводородов. Ввиду того что для получения карбоновых кислот и так называемых эфирокислот (т. е. смеси оксикислот с их эфирами эстолидного, лактидного и лактонного типов) чаще всего используются сложные смеси нефтяных углеводородов, содержащих, кроме парафинов, еще нафтены и ароматику, Цысковский подробно изучил кинетику образования разных кислот и зависимость процесса окисления от группового состава окисляемых нефтяных фракций [162—164]. [c.337]

Разработана технология процессов получения монокарбоновых кислот окислением фракции парафиновых углеводородов, выделанной из парафинистого дистиллята карбамидной депарафинизацией, а также процессов получения технических карбоновых кислот и оксикислот, эфирокислот окислением его как в сыром виде, так и после деароматизации и депарафинизации. [c.4]

Имея в виду практическое использование процесса окисления парафинистого дистиллята, мы не ставили задачу получения чистых карбоновых кислот или чистых оксикислот и не занимались разделением этих продуктов на индивидуальные компоненты. Полученные нами карбоновые кислоты, оксикислоты, эфиро-кйслоты, наряду с карбоксильными и гидроксильными группами, содержат также к другие, главным образом эфирные функциональные группы. Оказалось, что достаточно получить смесь многофункциональных высокомолекулярных кислородных соедингний (исходя из парафиновых и нафтеновых углеводородов), чтобы оксидат уже представлял практический интерес. [c.102]

Необходимо отметить, что принятые в настоящее время названия кислот, получаемых окислением углеводородов, не отвечают их строению и различию межд ними. Поэтому мы считаем целесообразным смесь кнс- ют, полученных при окислении углеводородов в статических условиях, называть эфирокислотами, часть их, растворимую в неполяр ых растворителях,--эфирокарбоновыми кислотами, а нераствор мую часть—эфиро-оксикислотами. [c.162]

С целью получения карбоновых кислот, оксикислот и других кислородсодержащих соединений в качестве исходного сырья для окисления применяются побочные продукты нефтеперерабатывающей промышленности—парафинистый дистиллят и парафиновые углеводороды нормального строения, выделенные из парафинистого дистиллята и трансформаторного масла карбамидной депарафинизацией. [c.176]

Dietri h 3 разлагал оксикислоты нагреванием продукгоя окисления высокомолекулярных углеводородов в присутствии катализаторов, обладающих дегидратирующим действием. Папри.мер сырой п родукт, полученный при окислении газойля, нагревался 4 часа до 250° под давление.м в 50 аг и присутствии нафталин-моносулыфюкислоты, никеля и водорода растворимость в петролейном эфире повысилась с 58,2% (для исходного веп ества) до 91,8 i, а йодное число — с 17,8 до 46,7. [c.1006]

При окислении жидкого погона нефти, например жидкого топлива, при 130—160° под давлением от 10 до 25 ат в присутствии катализатора получае.мая реакционная смесь состоит из трех слоев Верхний слой содержит главным образом неизмененные углеводо роды и вещества, растворимые в углеводородах нижний водный слой представляет собой раствор кислот. Средний слой, представляющий смесь главным образо.м оксикислот, нерастворимых в углеводородах, отделяют ч перегоняют под уменьшенным давлением (10—20 далг рт. ст.) для получения искусственного асфальта. Температуру перегонки меняют в пределах от 140 до 275° чем выше тем пература, тем более тверды и хрупки получаемые [c.1073]

При обработке оксикарбоновых кислот водой, при температуре 75—85° С, в раствор переходят вещества, обладающие высокой гидрофильностью и, что характерно, значительным молекулярным весом. Этот тип оксикислот при охлаждении водного раствора выпадает в осадок. Молекулярный вес оксисоединений, хорогпо растворимых в воде, обычно лежит в пределах ог 230 до 280. Оксикарбоновые кислоты, полученные окиатением керосина, так же как и аналогичные продукты, полученные окислением других углеводородов или их смесей, не перегоняются даже при глубоком вакууме и в услов ИЯх пер1егонки разрушаются с образованием высоко-непредельных дистиллатов, непредельных киатот и большого количества пенообразной массы (до 15% и более). [c.175]

Этот углеводород получен по схеме, аналогичной синтезу фенантрена методом Пшорра. Фепантрил-9-уксусную кислоту конденсируют с о-нитробензальдегидом нитрогруппу в соединении I восстанавливают в аминогруппу и диазотируют затем циклизуют диазосоединение под действием порошка меди. Образующаяся при этом 1,2-бензхризенкарбоновая кислота II содержит в качестве побочного продукта оксикислоту, которая может быть отделена превращением ее в лактон III под действием хлористого водорода в метиловом спирте. Кислоту II декарбоксилируют в 1,2-бензхризен IV кипячением в хинолине в присутствии порошка меди [c.259]

При подобном модифицировании растворимость в ароматических углеводородах достигается быстрее, чем совместимость с другими добавками. В этом отношении заслуживают внимания новейшие данные, указывающие на ступенчатый характер перехода Смолы, полученные в щелочной среде из фенолов, алкилированных в лг-положении, растворимы в ароматических углеводородах и хорошо совмещаются с кислыми веществами (смоляными и жирными кислотами) даже при незначительной длине ц,епи замещающего радикала. Однако для совместимости с нейтральными веществами (глицериды жирных оксикислот, кумароновые смолы, смоляные эфиры, масляные алкиды) нужно увеличить длину цепи замещающего радикала. Еще большее удлинение ее необходимо для совместимости с жирными маслами, впсками, пеками, минеральными маслами, стеариновым пеком, каучуком и т. д. Таким образом, труднее всего получить свойства наиболее ценные для лаков. [c.436]

I. Поскольку спирты, как выше указывалось, — первичный продукт окисления предельных алифатических углеводородов, простейшим методом их синтеза, казалось бы, должна быть реакция прямого окисления парафинов. Однако реакция эта протекает чрезвычайно трудно, и лишь сравнительно недавно было установлено, что прямое окисление кислородом воздуха возможно при длительной продувке его через расплавленный парафин при повышенной (100—160°) температуре, в особенности в присутствии каталитически действующих металлов, их окислов или солей, значительно ускоряющих реакцию. Такое окисление углеводородов не останавливается на стадии получения спиртов в смеси с одноосновными спиртами получаются полиолы, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, оксикислоты, а также продукты окислительной деструкции исходных соединений. Конечно, из такой сложной смеси продуктов можно выделить спиртовую фракцию, однако метод разделения очень сложен, и выход спиртов получается небольшим. [c.61]

Из приведенных данных видко, то для получения карбоновых кислот с нужными пока- атслямн пригодны условия опытов 1 и 5. При этом выход карбоновых кислот (при минимальном выходе оксикислот -около 1 ,) составляет 30—36% по отношению к оксидату или 70<>п по отношению к прореагировавшим углеводородам, что является вполне приемлемым результатом при псркодичсссих условиях окисления. В табл. 8 также приведены результаты некоторых опытов, пров декных в условиях постоянной температуры. Как видно, наилучшие показатели получаются в условиях опыта 7. [c.36]

Результаты исследований поьазывают, что маьхимально допустимое количество ароматических углеводородов в смеси окисляемых исходных и возвратных парафиковых углеводородов нормального строения не должно превышать 4 96. При проведении процесса окисления в присутствии ароматических углеводородов в указанных пределах максимальный выход побочных продуктов достигает около 11 %, из них около 0,2 % составляют оксикислоты, а остальное количество водорастворимые кислородсодержащие соединения. Выход карбоновых кислот составят 30—35 % по отношению к оксидату или около 78 о по отношению к прореагировавшим углеводородам. Причем, они имеют показатели, отвечающие предъявляемым к ним требованиям. При этом следует иметь в виду, что для синтеза пластификаторов (что является одной из основных наших задач) целесообразно получение карбоновых кислот с наибольшим эфирным числом. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология