Спектроскопия карбонильных соединений

В работе [761] изучался состав продуктов деструкции нестабилизированного полипропилена после его переработки в расплаве, причем определялось изменение молекулярной массы. Авторы этой работы использовали вискозиметр Брабендера для моделирования условий, в которых происходит переработка полимеров. Состав и количество образующихся карбонильных соединений определяли с помощью ИК-спектроскопии и химическими методами (путем обработки щелочами и кислотами). Для определения молекулярной массы использовалась гель-проникающая хроматография полученные данные позволили рассчитать число разрывов цепи на одну функциональную группу в окисленном образце. [c.201]

Количественный групповой анализ ГАС ряда типов (сульфидов, тиофенов, простых эфиров, фуранов, пиридинов) затруднен из-за отсутствия в их спектрах полос, пригодных для использования в качестве аналитических. При изучении тяжелых фракций нефтей и битумов методами ИК спектроскопии возникают дополнительные трудности в связи с теж, что некоторые типы функциональных групп (фенольные, карбонильные, сульфоксидные), присутствуя в составе высокомолекулярных, соединений нефти, поглощают при меньших частотах, чем в составе чистых модельных соединений. Этот эффект связывают с более интенсивными меж-молекулярными взаимодействиями и ассоциацией молекул ВМС, содержащих повышенное количество этих функциональных групп [129, 131, 230]. [c.29]

Сообщалось [18, 19] о МБ-спектрах карбонильных соединений железа Ее(СО)5, Ее2(СО)9 и Еез(СО)12. В случае Ее(СО)5 и Ее2(СО)д они имеют такой вид, как следует ожидать из их известных структур. Структура Ее,(СО),,, установленная на основании МБ-спектра. не согласуется с данными ИК-спектроскопии и предварительными результатами рентгеноструктурных исследований. Как видно из рис. 15.9, А, МБ-спектр [c.302]

Следует иметь в виду, что в отгоне, кроме карбонильных соединений, собираются примеси углеводороды, а также сернистые и азотистые соединения. Поэтому в такой смеси кетонов содержится всего 30%. Тем не менее отгон исследовали при помощи ИК-спектроскопии. Сильная полоса поглощения в области 1700 см (толщина слоя 0,02 мм), характерная для группы>С=О указывала на присутствие кетонов (рис. 36). [c.245]

Для обнаружения карбонильных соединений весьма эффективен метод ИК-спектроскопии. По положению полосы поглощения группы (1650—1820 см ) можно сделать заключение о том, является соединение альдегидом или кетоном, относится к алифатическому или ароматическому ряду, сопряжена с кратной связью или изолирована карбонильная группа в непредельных карбонильных соединениях и т. п. [c.253]

Пятое издание учебного пособия существенно переработано по сравнению с предыдущим. Изменения коснулись и структуры книги, и ее содержания. Переработаны глава I Организация работы и техника безопасности , глава 2 Основные операции при работе в химической лаборатории , глава 3 Методы очистки органических веществ , глава 6 Количественный анализ углерода и водорода в органических веществах микрометодом . Сведения о методе Фриделя — Крафтса включены в главу 8 Реакции алкилирования и главу 9 Реакции ацилирования . Материал по реакции Канниццаро и реакции Клайзена объединен в главу 16 Конденсация карбонильных соединений в присутствии оснований . В главу 18 Идентификация органических соединений включены такие распространенные физические методы, как инфракрасная спектроскопия и ядерный магнитный резонанс. Во многих главах вместо прежних дан ряд новых синтезов. Обновлению и замене подверглись многие рисунки, переработаны список рекомендуемой литературы и приложение. [c.8]

Исторически электронная спектроскопия явилась первым спектральным методом, который был использован для установления строения органических соединений. По электронному спектру можно определить хромофорные группы, содержащие кратные связи в соответствующих соединениях (сопряженные диены, ароматические структуры, карбонильные соединения и т. д.), табл. 12.3 и 12.4. [c.525]

Методом инфракрасной спектроскопии эти соединения идентифицированы как высшие карбоновые кислоты. ИК-спектры этих кислот содержат полосу, соответствующую колебаниям карбонильной связи (1720 смГ ), а спектры солей —полосу 1550 соответствующую иону СОО". [c.50]

Если в дикетене есть енольная ОН-группа, как, например, в структурах 3,4,7 я 8, ее можно легко определить с помощью ИК- и ЯМР-спектров. Если дикетен является а, Р-ненасыщенным карбонильным соединением, как 5, 7 и 9, это легко будет установить по его УФ-спектру. Кумулированные двойные связи структуры 9 можно также легко идентифицировать с помощью ИК-спектроскопии. Присутствие карбонильной группы можно установить по ИК-спектру (исключив, таким образом, структуры 4,5vt 8). Присутствие углерод-углеродной двойной связи можно определить по ИК-спектру, а число винильных водородов — по ЯМР-спектру. Таким образом, структура 1 окажется единственной структурой, согласующейся со спектральными данными. [c.770]

При более детальном изучении стабильности каучука и эффективности стабилизаторов при проведении ускоренных методов, в процессе термостарения определяют расход стабилизатора и методом инфракрасной спектроскопии количество накопленных в каучуке кислородсодержащих (карбонильных) соединений. [c.117]

Спектральные методы более специфичны, однако попытка применить инфракрасную спектроскопию для анализа продуктов окисления циклогексана показала, что и в этом случае определению одного из компонентов, именно анона, мешают другие карбонильные соединения. [c.240]

УФ-спектроскопия До 10- карбонильные соединения [c.66]

Как уже говорилось, за исключением бензола и нафталина (где переходы запрещены из-за симметрии молекулы), первая я я -полоса поглощения ароматических углеводородов гораздо интенсивнее п я -полос поглощения в ароматических карбонильных соединениях. Поэтому я,я -состояния в общем случае имеют соответственно меньшие времена жизни, чем п,п. состояния. Кроме того, разность энергий АЕ 8 -V T ) между нижними возбужденными синглетным и триплетными я,я -состояниями в ароматических углеводородах в общем гораздо больше, чем между и,л -состояниями карбонильной системы. Как будет видно, эти факты приводят к наблюдаемому существенному различию в спектроскопии и фотохимии этих двух важных классов соединений. [c.235]

С помощью ИК-спектроскопии удалось установить, что растворимая в бензоле фракция веществ и выделяемые из нее ароматическая, нейтральная кислородсодержащая, кислая, водорастворимая и основная подфракции содержат карбонильные соединения [11]. Разделение на оксиде алюминия характеризуется плохой воспроизводимостью, но дает хорощие результаты применительно к разделению и идентификации циклических карбонильных соединений в присутствии стандартов. [c.205]

Согласно данным ИК-спектроскопии в альдегидной фракции преобладают карбонильные соединения (сильная полоса в области 1720 см ), способные вступать в реакцию сополимеризации с непредельными соединениями, содержащимися в кубовых остатках ректификации стирола с образованием эфирных мостиков [346]. [c.134]

Отделение химии и химической технологии Заведующий R. F. Phillips Направление научных исследований методы разделения веществ использование радиоактивных изотопов хроматография на бумаге рентгеноструктурный аиализ спектроскопия карбонильных соединений гетерогенные реакции реакции свободных радикалов титан и его сплавы керамика и огнеупорные материалы фосфорорганические соединения производные сахаров с потенциальной биологической активностью противовирусные средства структура и свойства полимеров синтез и свойства при- [c.263]

В данной работе целью йсследования является изучение распределения карбонилсодержащих соединений в тяжёлых нефтяных остатках и во фракциях, полученных при их адсорбционном разделении. Для исследования выбраны остатки, полученные при вакуумной разгонке товарной западно-сибирской нефти и нефтей Самотлорского месторождения, составлящих основу товарной неф- ри. Остатки характеризуются средним содержанием epi - 2,08, кислорода - 0,61j азота - 0,4 (% мае, ), Для анализа остатков на количественное содержание карбонильных груш использовался метод, основанный на реакции конденсации карбонильных соединений с 2,4-динитрофенилгидразином и У -спектроскопии образующихся продуктов. Метод позволяет определять два типа карбонилсодержащих соединений - кетоны с алкильными, нафтеновымиj, аро-матю1ескими заместителями и флуореноны. Для определения кислот, фенолов, сложных эфиров использовались потенциометрические методы. [c.115]

Из спектральных методов для анализа Ж. применяют УФ спектроскопию (напр., линолевую к-ту определяют при 231-233 нм, элеостеариновую-при 260-280 нм, октадекан-тетраеновую при 290-320 нм) спектрофотометрию (определение каротиноидов, ксантофилла) ИК спектроскопию (определение отранс-изомеров к-т, моно- и диглицеридов, продуктов окисления-гидропероксидов, карбонильных соединений) и др. Для установления состава и строения Ж, широко используют также жидкостную (бумажную, колоночную, тонкослойную) и газожидкостную хроматографии. [c.157]

Обработка солей алифатических нитросоединений (34) алкилгалогенидами приводит к алкилированию либо по атому углерода либо по атому кислорода. В общем случае алкилирование по кислороду, которое по реакции 5л 2 через промежуточное образование нитроновых эфиров (35) приводит к карбонильным соединениям и оксимам, лишь в очень малой степени или вообще не сопровождается алкилированием по углероду [схема (107)]. Однако Корн-блюм и сотр. показали [83], что при реакциях 2-нитропропана с -нитробензилгалогенидами протекает как О- так и С-алкилиро-вание, соотношение между которыми зависит от природы замещаемого галогена. Удалось раздельно определить константы скорости О- и С-алкилирования для различных галогенидов, и оказалось, что если константа скорости 0-алкилирования при переходе от С1 к Вг и I возрастает в 900 раз, что согласуется с механизмом Sn2, то в случае С-алкилирования эти константы изменяются только в 6 раз. Такое небольшое изменение скорости противоречит механизму 5л 2 и заставляет думать, что здесь имеет место ради кально-ценной механизм, рассмотренный вначале этого раздела Другими доказательствами такого механизма являются обнару жение с помощью ЭПР-спектроскопии промежуточно образующих ся радикалов, подавление С-алкилирования введением ингибито ров радикальных процессов, ускорение С-алкилирования при фотолизе. Дополнительные примеры замещения по механизму, включающему перенос электрона, приведены на схемах (108). (109) [c.668]

При изучении процесса фотодеструкции Кенион [140] показал, что па алкилхлориды и, следовательно, на чистый ПВХ не должно действовать излучение с длиной волны, превышающей 2350 А. Однако практически оказалось, что полимер поглощает свет с длиной волны больше указанной и подвергается при этом деструкции инициирование процесса фотодеструкции осуществляется, по-видимому, в результате поглощения света примесями. Методом ИК-спектроскопии было найдено, что при действии света на полимер в присутствии воздуха увеличивается поглощение, характерное для карбонильных групп, а присутствие при облучении поливинилхлорида карбонильных соединений типа ацетона приводит к повышению скорости деструкции. Но даже в чистом ПВХ имеет место некоторое поглощение света и деструкция, что обусловлено, по мнению Кениона, наличием в молекуле этого полимера ненасыщенных групп, образовавшихся в результате происходящего в ничтожной стенени во время получения полимера отщепления хлористого водорода. [c.85]

Исследовано окисление чистых циклановых углеводородов и их смесей с сераорганическими соединениями при 150 в течение 0,5 1, 2, 4, 8 ч в герметически закрытых сосудах при постоянном перемешивании. ГТродукты окисления изучались методом инфракрасной спектроскопии. Изучена кинетика образования и накопления спиртов, карбонильных соединений, кислот, эфиров и др. при окислении чистых циклановых углеводородов. В процессе окисления чистых циклановых углеводородов твердая фаза не образуется. Сераорганические соединения изменяют характер окисления обоих компонентов, активно взаимодействуя с гидроперекисями и другими продуктами, тормозят окисление циклановых углеводородов, однако при этом возникает твердая фаза.Найдена схема окисления смесей циклановых углеводородов и сераорганических соединений с образованием нерастворимого осадка. Таблиц 1. [c.627]

Таким образом, было показано, что гидразиды диарилфосфорной кислоты легко реагируют с различными карбонильными соединениями. Реакции конденсации протекают в две стадии с промежуточным образованием соответствующих фосфонгидразонов. Фосфонгидразон ацетоуксусного эфира был выделен из продуктов реакции, что подтверждает приписываемый ей механизм. Строение продуктов реакции подтверждалось также и данными ИК-спектроскопии. [c.295]

Карбонильные соединения (бензофенон, сложные эфиры, ангидриды и перекиси кислот) являются весьма эффективными модификаторами катализаторов альтерпантной сополимеризации. Они способствуют значительному увеличению молекулярного веса сополимеров. На системе Т1С14—А1(мзо-С4Н9)з—ацетофенон при —45° С получен сополимер с характеристической вязкостью 2,5 дл г (толуол, 30° С). Увеличение концентрации АШд в системе сопровождается повышением содержания пропилена в сополимере. Изучение сополимеров методами ПМР- и ИК-спектроскопии подтверждает альтернантное строение сополимеров и свидетельствует о том, что звенья бутадиена в сополимере находятся в тракс-1,4-конфигурации. При сополимеризации в оптимальных условиях сополимеры альтернантного строения образуются при любых соотношениях мономеров в реакционной смеси. [c.184]

В результате многочисленных экспериментов по выяснению состояния органических соединений в сточных водах свиноводческих комплексов установлено, что основной люминеецирую-щей группой в них являются карбонилсодержащие высокомолекулярные органические вещества, обладающие так называемой яркой универсальной люминесценцией в фиолетовой области спектра. Наличие большого количества карбонильных соединений в лиофильно высушенных органических веществах было определено при помощи инфракрасной спектроскопии. Было установлено также, что интенсивность полосы поглощения карбонильной группы в области 1720—1750 см увеличивается параллельно росту интенсивности люминесценции. Это излучение было приписано С=0-группе аналогично бензальдегиду. В сточ- [c.221]

Большинство весьма важных функциональных групп и структурных фрагментов, обнаруживаемых инфракрасной спектроскопией, имеют полосы поглощения в области валентных колебаний двойных связей 1500—2000 см" . Кроме олефиновых, циклоолефиновых и ароматических соединений здесь поглощают карбонильные соединения и их азотистые аналоги (амины, гидразоны, оксимы), карбоновые кислоты и все их производные (эфиры, амиды, гидрази-ды, ангидриды, галогенангидриды, циклические производные — лактоны, лак-тамы и др.), гетероциклы, включающие связи С=С, С=Ы или Ы=Ы. Здесь же располагаются сильные полосы анти- [c.18]

Данные ИК-спектроскопом позволили предположить, что концевые группы сополимера гидроксильные их можно ацетилиро-вать обычными методами. Сополимер характеризуется более высокой стабильностью ( 222 = 0,6 мин ) и более низкой температурой плавления (160°), чем гомополимер формальдегида Натта и сотрудники [32, 33] сообщают о сополимеризации карбонильных соединений — альдегида или кетона с диметил-кетеном. Получены чередующиеся сополимеры полиэфирной [c.379]

Благодаря ряду исследований с применением импульсной спектроскопии, измерением спектров поглощения и флуоресценции оказалось возможным объяснить природу фотохимически активного состояния, через которое протекают сенсибилизируемые хинонами реакции, а также влияние заместителей и растворителя на реакционную способность этого состояния [5, 6, 92, 121, 254, 359—366]. В настоящее время точно установлено, что активным состоянием кетонов и хинонов (антрахиноновых красителей и др.) в процессах отрыва водорода является триплетное п, я -состояние. Реакционная способность синглета дурохинона (тетраметил-/г-бензохи-нона), очевидно, происходит в результате внутримолекулярной реакции [46, 341]. Активность триплетного п,п -состояния карбонильных соединений, возникающего при переходе несвязывающего л-электрона на разрыхляющую л -орбиталь с последующей быстрой интеркомбинационной конверсией, можно выявить путем сравнения основного и п, п возбужденного состояний. [c.420]

Триплет-триплетный перенос энергии был открыт Терениным и Ермолаевым [675] при изучении сенсибилизированной фосфоресценции в твердых растворах при 77 К (например, для карбонильных соединений в качестве доноров и нафталина или его гало-генпроизводных в качестве акцепторов). Этот механизм подтвержден многими исследованиями [42, 676—679]. Важность такого переноса вытекает из относительно большого времени жизни триплетных молекул повышается вероятность передачи энергии при столкновении с акцептором. Перенос триплетного возбуждения может происходить с высокой эффективностью и в жидких растворах со скоростью контролируемой диффузией йтт = Ю л/(моль-с). Это было показано при исследовании сенсибилизации и тушения фосфоресценции диацетила с помощью импульсной спектроскопии [680—682], при изучении замедленной флуоресценции в результате триплет-триплетного переноса энергии с последующей триплет-триплетной аннигиляцией 4], а также при применении метода химической сенсибилизации [260, 261]. Таким образом, триплетное состояние органических молекул в растворе может образовываться без какого-либо промежуточного возбуждения этих молекул в синглетное состояние путем возбуждения сенсибилизатора. Необходимым условием является более высокая энергия триплетов донора по сравнению с энергией триплетов акцептора. Это условие справедливо также для внутримолекулярного трцплет-триплетного переноса энергии между хромофорами, разделенными цепочкой углеродных атомов [683, 684], а также для процессов, в которых передача энергии осуществляется от органического лиганда к ионам металлов [685, 686]. [c.460]

Восстановление полициклических хиноновых красителей до родственных углеводородов — один из наиболее широко применяющихся методов. Образующиеся углеводороды или их гетероциклические аналоги могут быть идентифицированы с помощью бумажной, тонкослойной и газожидкостной хроматографии, ИК-и масс-спектроскопии и т. п. С целью восстановления карбонильные соединения подвергают перегонке с цинковой пылью [5] (см. также раздел 1.2.) или обрабатывают расплав хинона цинковой пылью, хлоридом цинка и поваренной солью при 310 °С [57]. В числе других реагентов можно назвать циклогексоксид алюминия в циклогексаноле [58], никель Ренея [59], боргидрид натрия и эфират трифторида бора [60]. [c.308]

Известно несколько примеров определения энантиомерной чистоты хиральных карбонильных соединений методом ЯМР с использованием хиральных лантаноидных сдвигающих реагентов [11, 64-66] однако применение для этих целей устойчивых диастереомерных производных карбонильных соединений изучено менее подробно. В работе [67] показано, что в ПМР-спектрах альдиминов (20), полученных из частично расщепленных а-замещенных альдегидов (18) и энантиомерно чистого 2-амино-1-метоксиментена-8 (19), проявляется неэквивалентность химических сдвигов протона при С-1 (5 = 0,17 м. д.)о Этого различия достаточно для определения энантиомерного состава таких альдегидов. Присутствие избытка реагента 19 не мешает анализу с помощью ЯМР-спектроскопии. [c.170]

Конформации вокруг связи sp - —sp - возникают главным образом в карбонильных соединениях и замещенных карбоновых кислотах. Так, С помощью ИК-спектроскопии изучено конформационное равновесие фенацилгалогенидов Ph O—СНгХ [формулы (69) и (70)]. Отношение ф /ф° при Х = С1 составляет 1,6 при Х = Вг оно равно 4,4 уменьшение доли ф°-конформера объясняется большим объемом атома брома по сравнению с атомом хлора [25]. [c.170]

Осуществите последовательно дегидробромирование, бромирование, снова дегидробромирование и гидратацию по Кучерову. 277. б) Продукт присоединения 1 моля брома имеет /лранс-конфигурацию. 289. Гидратацией по Кучерову и последующим озонолизом полученного ненасыщенного кетона. 290. Изопропилацети-лен. 302. Галоформную реакцию дают карбонильные соединения строения Н—СО—СНз, а также спирты типа R—СИОН—СНд, где К = Н, алкил. 307. См. [4], I, стр. 48—56 [9], стр. 96—110. 308. См. [4], I, стр. 48—56 [9], стр. 96— 100. 309. Наиболее удобным для различия соединений (а) и (б) является метод ЯМР-спектроскопии. 315. Основность — сродство к протону, нуклеофильность — способность образовывать связи с электрофильным атомом углерода. Основность обычно измеряется константой диссоциации данного основания в воде, нуклеофильность — реакционнЬй способностью в реакциях 5д,2 с бромистым метилом [c.189]

Продукт перемещения С=С-связн 2-азадиен-1,3 (HI) имеется во всех исследованных алкилиденаллиламинах, но примесь его невелика и составляет 3—5% независимо от исходного карбонильного соединения. Свежеприготовленная смесь для определения относительных количеств изомерных иминов обрабатывалась кислым раствором 2,4-динитрофенилгидразина при этом имины под действием кислоты расщеплялись по С=Ы-связи, и осажденная смесь гидразонов исходного альдегида и акролеина исследовалась методом ИК-спектроскопии. Все имины, кроме того, анализировались по УФ-спект-рам . Скорость расщепления иминов при действии кислого раствора [c.161]

Формальдегид является удобной моделью высших алифатических альдегидов и кетонов. Наличие симметрии у молекулы упрощает идентификацию наблюдаемых полос поглощения с различными электронными переходами. Получаемые соотнесения, по-видимому, справедливы и для любых других органических молекул, содержащих такой гетероатом, как кислород. Однако дансе в случае этого простейшего карбонильного соединения отнесение второй интенсивной полосы поглощения при 1800 А (и а или, по мнению других авторов, я я ) находится под сомнением. (Обсуждение спектроскопии формальдегида и высших гомологов см. в работах Каши [И—13], Плятта ]44], Робинсона [14], ]У1алликена [46], Макмаррея [302], Дункана [49], Сидмана [45] и в обзорах Масона [35], Джаффе и Орчина [30].) [c.201]

Большое число работ посвящено изучению строения гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама. Для этой цели использован, главным образом, метод ИК-спектроскопии [11, 40—45]. Изучались также УФ-спектры соединений [6, 46]. На основании данных спектров комбинационного рассеяния, ИК-спектров, электронографических и рентгеноструктурных исследований полностью установлена октаэдрическая форма для всех трел карбонильных соединений металлов этой грунты [И, 40, 47—52]. Комплексы ковалептны все шесть о-связей эквивэлентны и образованы с использованием гибридных .9 п -орбиталей металла. Дативные я-связи от металла к углероду осуществляются йу -, яг-орбиталями металлов. Длины связей М—С и С—О соответственно равны (в А) для Сг(СО)в 1,92 и 1,15 для Мо(СО)в 2,08 и 1,15 для (СО)в 2,06 и 1,13 [И, 15, 53]. Изучались также масс-снектры [55—64] и электронные спектры карбонилов металлов этой группы [65—67]. Обсуждаются термодинамические характеристики реакции термического разложения карбонилов хрома, молибдена и вольфрама [74— 81], теплоты образования карбонилов этих металлов [68—70] и сублимирования [69, 71—73]. [c.25]

Савицки с сотр. [254] успешно разделили полициклические карбонильные соединения на оксиде алюминия, содержащем 13% воды, месью пентана с эфиром. Идентификацию осуществляли ультрафиолетовой абсорбционной спектроскопией. Как было показано [255], карбонильные соединения являются основными компонен-гами различных органических фракций, содержащихся в образцах загрязнений, выделенных из воздуха. Были обнаружены амые разнообразные карбонильные соединения, в том числе и [c.167]

Гомолитические превращения сульфинов, приводящие к образованию карбонильных соединений [12—22], протекают с циклизацией до напряженных оксатииранов, что убедительно показано методом низкотемпературной УФ-спектроскопии [23]. [c.174]

Не удивительно, что карбонильные соединения, играющие в органической химии исключительно важную роль, явидись в первую очередь предметом изучения методами молекулярной спектроскопии [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология