Метилбензолы получение

Мак-Коли и Лин использовали описанный выше метод (раздел 6-2) для определения относительных основностей ароматических углеводородов по сравнению с метилбензолами. Полученные ими результаты [c.165]

Рис. I. Кривые ректификации гидрогенизатов 1,3,5-(/) и 1,2,4-(2)-три.метилбензолов, полученные при объемной скорости 1,5 кг,1л час

Напишите уравнения реакций получения метилбензола, о-кси-лола, изопропилбензола. [c.66]

Толуол (метилбензол) СеНо—СНз— аналог бензола, бесцветная подвижная жидкость с характерным запахом. Для Т. характерны реакции замещения. Получают Т. из продуктов коксования углей (каменноугольной смолы). Т. применяется в производстве капролактама, взрывчатых веществ (тринитротолуол), для получения бензойной кислоты, сахарина, в анилинокрасочной промышленности, как растворитель. [c.137]

Необходимо также избегать разделения промежутками тех названий, которые этих промежутков не имеют. Как правило, соединение, полученное замещением атома водорода каким-либо другим атомом или группой называется следующим образом к названию незамещенного соединения присоединяется без промежутка приставка, соответствующая заместителю. Метилбензол правильно писать слитно, потому что бензол — это название соединения, в котором метил присутствует как заместитель. С другой стороны, уксусная кислота пишется раздельно, потому что кислота это не название конкретного соединения. [c.212]

Назначение — получение бензола и ксилола из толуола и три-метилбензола по реакциям [c.111]

Более высокой электрофильной активностью растущего карбкатиона полиизобутилена относительно карбкатиона полистирола в реакции со своим мономером (значения кр отличаются на 2-3 порядка [62]) можно объяснить и различия в значениях к /кр для изобутилена [241] и стирола [243] (см.табл.2.18). Предполагая, что значения кр для данного мономера не зависят от природы метилбензола, на основании значений относительных констант передачи цепи на метил бензол к /крИ на мономер к /кр были рассчитаны отношения констант к /кр, характеризующие конкурентную способность изученных оснований в реакции с полимерным карбкатионом. В отличие от растущего полистирола, проявляющего селективность в реакции сопряженного алкилирования метилбензолов (высокие значения к /к ), более активный карбкатион полиизобутилена менее избирателен (значения к /к близки к 1), поэтому полностью предотвратить реакцию передачи растущей цепи на изобутилен по реакции А невозможно. Полиизобутилен, синтезированный в присутствии метилбензолов, содержит, наряду с ароматическими фрагментами, двойные связи, при этом содержание двойных связей в образцах, полученных при различных конверсиях изобутилена (от 25 до 70%), практически неизменно в ходе реакции и составляет 0,2 моль С=С на 1 моль ПИБ. Это подтверждает конкурентный характер реакций ограничения растущей цепи изобутиленом и метилбензолами (реакции А и Б, В схемы 2.9 соответственно). [c.105]

Интересный метод получения альдегидов из метилбензола и его гомологов заключается в окислении углеводорода хромовой кислотой в уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты. При этом образующийся альдегид превращается в диацетат, что препятствует erb дальнейшему окислению. [c.60]

Бензотрихлориды, образующиеся при исчерпывающем хлорировании метилбензолов, могут быть использованы для получения галогенангидридов соответствующих бензойных кислот [c.190]

При разделении сырого бензола его вначале подвергают сернокислотной очистке или каталитической гидроочистке от непредельных и сернистых соединений, а затем путем ректификации с острым паром выделяют бензол, толуол, технический ксилол, растворители (сольвент, представляющий собой смесь три-метилбензолов, ксилолов и насыщенных углеводородов) и некоторые другие продукты. Кубовые остатки ректификации используют для получения стирол-инденовых полимерных смол. [c.143]

Изучена реакция метилирования мезитилена хлористым метилом в присутствии 0,3 моля хлористого алюминия на 1 моль мезитилена при 100° С. Установлено соотношение констант скоростей образования метилбензолов в этой реакции. Определены кажущиеся константы скорости для реакции. Скорость реакции метилирования мезитилена меньше чем лг-ксилола. В процессе реакции получен дурол с выходом 24—26% от алкилата. [c.109]

Способ подготовки катализатора, изменяя соотношение Н и Нр в целом, существенно влияет на соотношение Н , и Н 2 Так, на отравленном никелем катализаторе значение Н , вдвое ниже по сравнению со значениями, полученными для других продуктов Соответственно, изменяется и выход бензиновых фракций в этих продуктах, поскольку метилбензолы - один из доминирующих [c.328]

Характерно, что склонность метилбензолов к образованию ионизированных комплексов в жидком фтористом водороде в отличие от их основности по отношению к хлористому и бромистому водороду резко возрастает при увеличении числа метильных групп. Это подтверждается также данными, полученными при определении коэффициентов распределения метилбензолов между жидким фтористым водородом и н-геп-таном [262]. [c.37]

Г. Браун [93, 258], пытаясь объяснить резкое облегчение реакции диспропорционирования при переходе от метилбензолов к этил-, изопропил- и грег-бутилбензолам, предположил, что вытеснение одного ароматического кольца другим происходит не в а-комплексе, а в локализованном я-комплексе. Если принять далее, что равновесие между двумя типами комплексов существенно смещается в сторону последнего по мере увеличения устойчивости карбониевых ионов, соответствующих мигрирующим алкильным группам, то становится понятным значительное облегчение межмолекулярного переноса алкильных групп при увеличении их разветвленности. Эта точка зрения противоречит, однако, данным, полученным при изучении диспропорционирования этилбензо--ла-1-С 324]. Поскольку образование я-комплекса, в котором этильная группа занимает положение, эквивалентное относительно двух атомов углерода ядра, должно быть обратимым процессом, то в возвращенном из реакции этилбензоле-С среди изотопных изомеров , содержащих радиоактивный углерод в положениях 2,3 и 4, следовало ожидать преобладания этилбензола-2-С . Опыты по диспропорционированию этил-бензола-1-С в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода при 0° не подтвердили этого. [c.45]

Были проведены [45—47] систематические исследования для выяснения основности метилбензолов. Применяли два метода периодическую экстракцию и измерение давления пара смесей метилбензолов в присутствии фтористоводородной кислоты с добавлением фтористого бора. На основании результатов одноступенчатой экстракции вычисляли коэффициенты разделения, которые использовали как основу для определения относительной щелочности метилбензолов (по отношению к -ксилолу как эталонному веществу). В последующем были проведены аналогичные работы [48, 49], в которых были получены совпадающие показатели основности. Все эти показатели, независимо полученные различными исследователями, обнаруживают хорошую сходимость. Однако в работе [49] наблюдается более широкий разброс констант равновесия, чем в работах [47] и [48]. Квантово-химическое исследование равновесия этих систем и сравнение теоретических и экспериментальных результатов проведенных исследований приводят к выводу ]50], что если исходить из совмещенной модели, учитывающей гиперконьюгацию и индукцию под действием метильных групп, сходимость улучшается по сравнению с достигаемой для любой одиночной модели, взятой отдельно (табл. 9). [c.326]

Весьма перспективным способом получения индивидуальных полиметилбензолов была бы изомеризация или диспропорционирование соответствующих исходных углеводородов или смесей. Например, фильтрат с высоким содержанием лг-ксилола, получаемый после выделения л-ксилола кристаллизацией, можно направить на изомеризацию для получения дополнительного количества п-ксилола. Термодинамические данные, необходимые для вычисления равновесного состава изомерных метилбензолов до ароматической фракции Сд включительно, были опубликованы [66] еще в 1946 г. В последующем данные по термодинамическим свойствам метилбензолов были расширены [67] и в настоящее время охватывают тетра-, пента- и гексаметилбензолы и их производные. Эти исследования включали также экспериментальное изучение равновесия изомеризации псевдокумола при 700° К и дурола при 300 и 700° К. Экспе- [c.330]

В качестве сырья использовали маточный раствор I ступени (212,6 кг на 100 кг ароматических углеводородов Се — сырья стадии метилирования). Дополнительно подавали ароматические углеводороды Се (рециркулирующий поток стадии изомеризации) и пента-метилбензолы, полученные на стадии метилирования (см. рис. 5.9, стр. 231). В результате подавления реакций диспропорционирования и частичного протекания реакций деалкилированиА пентаметилбензола достигалась высокая селективность процесса. Выход ароматических углеводородов Сц, в расчете на исходное их количество — около 97 % состав тетраметилбензолов после изомеризации был близок к термодинамически равновесной концентрации и равнялся (в вес. %) дурол 30 изодурол 61,7 пренитол 8,3. [c.237]

В эту же таблицу включены результаты исследований зависимости скорости ультразвука от давления в н-пентане, бензоле и метилбензоле, полученные Бикаром [391 и Свенсоном [91]. Их данные находятся в хорошем согласии с результатами других исследователей и дополняют приведенные выше результаты Клинга, Николини и Тиссо. [c.466]

В таких условиях не удается ввести третью хлорметильную группу в молекулу мезитилена, а потому гексазамещенное производное мезитилена было получено хлорметилированием пента-метилбензола, полученного восстановлением III. Однако, как недавно было показано [Neth. Appl. 6. 401. 339, 17.8.1964 С. А. 62], если реакцию вести в присутствии большого количества уксусной кислоты, то из мезитилена сразу получается трихлорметильное производное с выходом 96%. [c.110]

Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

Если берется только 1 моль диметилсульфата на 1 моль маг-нийорганического соединения, относительные количества образующихся нри реакции углеводорода и метилгалогенида зависят от природы магнийорганического соединения. Так, фенилмагний-бромид дает толуол с выходом 31% [417], а выход л-ксплола из л-толилмагнийбромида составляет 74%. Выход толуола сильно повышается в случае использования 2 молей диметилсульфата [418, 419]. Магнийорганическое соединение, полученное из бром-мезитилена [420], дает также высокий выход 1,2,3,5-тетра-метилбензола, если для реакции взято более 2 молей диметилсульфата данные о результатах этой реакции при употреблении 1 моля диметилсульфата отсутствуют. Действием диметилсульфата на магнийорганическое соединение, полученное из 2-бромтетралина, синтезировано, соответствующее метилсоеди-пение [421]. В табл. 7 приведены результаты сравнительно недавнего количественного изучения реакций алкилирования диметил- [c.72]

Легкое масло состоит преимущественно из бензола и его гомологов (примерно 60—65%). Для их выделения жидкость подвергают тщательной фракционной перегонке. Полученные дистиллаты промывают сначала концентрированной серной кислотой для удаления ненасыщенных, легко осмоляющихся углеводородов (гексен, циклопентадиен и т. д.) и оснований, а затем щелочью для отделения увлеченных с парами кислых компонентов, особенно фенолов. После этого каждый погон тщательно фракционируют повторно и получают бензол и толуол (метилбензол) высокой чистоты. Изомерные ксилолы обычно не разделяют часто их вообще не выделяют, а используют в смеси с более высококипящими компонентами в качестве растворителя, известного под названием сольвент-нафта. [c.476]

Толуол (метилбензол) СбНб—СНз — бесцветная жидкость, легче воды. Используется для производства красителей, лекарственных и взрывчатых веществ (тротил, тол). Толуол применяется в качестве исходного продукта при получении синтетических моющих средств, капролактама. Является хорошим растворителем. [c.285]

Толуол gHs —СНз (метилбензол) — бесцветная, прозрачная жидкость с характерным запахом, т. кип. 110° С. Нерастворим в воде. Смешивается с бензолом и эфиром во всех соотношениях. Широко применяют для получения бензойной кислоты gHj OOH, взрывчатых веществ (нитротолуолов), красителей и т. д. [c.354]

Толуол (метилбензол) СвНй—СНд. Бесцветная жидкость, несколько отличающаяся по запаху от бензола. Темп. кип. 110,6° С, темп, плавл.—95°С =0,8669. Применяется главным образом для получения взрывчатого вещества тротила (стр. 358), а также в производстве красителей, бензойного альдегида (стр. 371), сахарина (стр. 382). [c.342]

В соответствии с изменением характера реакций ограничения роста цепи при добавлении метилбензолов (схема 2.9) кривые ММР образцов полимера уширяются за счет получения ьгазкомолекулярных фракций (рис.2.10). При этом отношение М /М увеличивается с 2 (для полиизобутилена, полученного в отсутствие метилбензола) до 3. [c.103]

Ниже приведены методы синтеза наиболее важных дикарбоиовых кислот. Некоторые методы применимы для получения лишь отдельных кислот (например. щавелевой или янтарной). Однако большинство из них представляет собой методы, использовавшиеся для синтеза монокарбоновых кислот. Так, например, если гидролиз нитрила дает монокарбоновую кислоту, то при гидролизе динитрила образуется дикарбоновая кислота если окисление метилбензола приводит к бензойной кислоте, то окисление диметилбензола дает фталевую кислоту. [c.861]

Изомеризация аренов имеет место в процессах дис-пропорционирования и трансалкилирования метилбензолов, также предназначенных для получения пара- и орто-ксилолов, используемых для производства терефталевой кислоты и фталевого ангидрида, олигополиэфиров, волокон, лаков, пластификаторов и друтих продуктов. [c.892]

Реакция метилирования мезитилена хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия изучена очень мало [I, 2]. В одной из ранних работ [1] было сделано наблюдение, что метилирование более низших углеводородов протекает значительно медленнее, чем метилирование более высоких гомологов. В дальнейшем работ по метилированию мезитилена хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия мы не встречали. Между тем эта реакция имеет определенный интерес для решения вопроса ориентации и реакционной способности метилбензолов и для выявления возможности получения дурола из мезитилена. В предыдущих сообщениях нами показана необычная метаориентация метильных групп, наблюдаемая при метилировании толуола и ксилолов. Первичными продуктами являются л1-ксилол, мезитилен и изодурол [3]. В молекуле мезитилена нет свободных метаположений, таким образом, четвертая метильная группа должна вступить в орто- и пара-положение по отношению к любой из метильных групп. Нуклеофильные реакции должны протекать медленнее по сравнению с л-ксилолом, так как электронная плотность на незамещенных углеродных атомах больше. Электрофильные реакции, наоборот, быстрее. При повышенных температурах в присутствии неэквимолекулярных количеств хлористого алюминия состав алки-лата стремится к термодинамическому, поэтому при метилировании мезитилена в тетраметилбензольной фракции можно ожидать образование дурола. [c.35]

Молекулярно-ситовый эффект цеолитов типа пентасил позволяет в ряде случаев избежать образования термодинамически равновесной смеси структурных изомеров и добиться преимущественного образования изомера, размеры которого соответствуют размерам канала цеолита. Как одно из проявлений молекулярно-ситового эффекта цеолитов структуры пентасила, можно отметить значительное образование дурола при превращении кислородсодержащих соединений на катализаторах ZSM [114], Использование этой реакции для получения дурола может представлять интерес, однако более целесообразным является применение катализаторов структуры пентасила в процессе алкилирования метилбензолов метанолом до дурола. [c.134]

При изменении давления водорода в процессе изменяется концентрация водорода, а также время пребывания углеводородов в реакционном пространстве (при гидрогенизации в проточной системе). Поэтому с ростом давления увеличивается глубина превращения исходных углеводородов и выход продуктов деметилирования, а в случае каталитического процесса в гидрогенизатах содержится больше насыщенных, в основном нафтеновых углеводородов. Повышение давления не только спосо бствует увеличению глубины деметилирования ароматических углеводородов, но и препятствует развитию реакций дисмутации метильных радикалов в молекулах метилбензолов в гидрогенизатах, полученных при более высоком давлении, содержится больше нафтеновых углеводородов и меньше изомерных ароматических. Для 54 [c.54]

Гопке и Сирс [72] определили давление пара жидкого 1,3,5-три-метилбензола в пределах от—18 до—5°С и на основании полученных экспериментальных данных выразили зависимость давления пара жидкого 1,3,5-триметилбензола уравнением (49) [c.131]

Добавление бутина-2 к трифенилхрому в тетрагидрофурановом растворе вызывает экзотермическую реакцию, которая начинается раньше или позднее в зависимости от соотношения реагентов, как показано в табл. 8-3. Наиболее поразительной особенностью, наблюдавшейся в этой реакции, был, однако, сам продукт, а также соотношение полученных продуктов. Первичным продуктом является 1,2,3,4-тетраметилнафталин, а также его тг-комплекс. Только в том случае, когда бутин-2 применялся в количествах, превышающих четыре молярных эквивалента, трифенилхром вызывал образование заметных количеств гекса-метилбензола. Поскольку тг-комплексы этих углеводородов образовывались только при применении избытка бутина, подобные комплексы не являются промежуточными продуктами при син тезе углеводорода. [c.474]

Интересно отметить тот факт, что ароматические углеводороды, содержащиеся во фракции н.к. — 200 °С нефтей Осташковичского месторождения, представлены преимущественно одно- и двухзамещенными производными, в то время как в аналогичных фракциях нефтей Речицкого месторождения преобладают двух- и трехза-мещенные гомологи бензола. Из табл. 90 видно, что во фракции 150—200 °С давыдовских нефтей содержание гомологов бензола составляет 19—19,7 /о, а в аналогичных фракциях вишанских нефтей — от 13,2 до 16,5%-Из углеводородов, содержащихся во фракции 150— 200 °С давыдовских нефтей в заметном количестве, следует отметить 1,2,4-триметилбензол (3—4%) 1,2,3-три-метилбензол (1,8—2,5%) 1,2,3,5-тетраметилбензол (0,6—1,6%) и 1,2,3,4-тетрагидронафталин с 1,4-диметил-2-пропилбензолом (1,8—2,3%)- В аналогичной фракции вишанскйх нефтей в заметных количествах содержится 1,2,4-триметилбензол (2,5—3,1%) и 1,2,3-триметилбен-зол (1,2%). Фракции 150—200°С вишанских нефтей по сравнению с давыдовскими несколько богаче более легкими ароматическими углеводородами. Например, 1-метил-3-этилбензола во фракции 150—200 °С нефтей Вишанского месторождения содержится 0,6—1,2%, а в нефтях Давыдовского месторождения — около 0,4— 0,9%. Если сравнить содержание ароматических углеводородов в широкой фракции (н.к.—200 °С) нефтей обоих месторождений (см. табл. 93), то заметно несколько большее содержание ароматических углеводородов в указанной фракции давыдовских нефтей (на 1—2 вес.%). Различие в содержании ароматических углеводородов оказывает определенное влияние на детонационную стойкость прямогонных бензиновых фракций. Например, октановые числа фракций н.к.—200 °С, полученных из нефтей Давыдовского месторождения (скв. 1,13), равны соответственно 55,2 и 51,6, в то время как аналогичные фракции, выделенные из вишанских неф- [c.179]

Однако уже в 1892 г. были опубликованы данные, указывавшие на возможность прямого взаимопревращения изомерных углеводородов. Изучая действие хлористого алюминия в присутствии хлористого водорода на гомологи бензола, Хейзе и Толь [8] установили, что о- и л-ксило-лы могут быть превращены в ж-изомер в условиях, в которых межмоле-кулярное перераспределение метильных групп не играет существенной роли. При нагревании индивидуальных о- и п-ксилолов с 20% вес. хлористого алюминия в токе хлористого водорода в течение 6 ч при 100° они обнаружили в обоих случаях среди продуктов реакции значительные количества л4-ксилола. Содержание в полученных смесях толуола и три-метилбензолов было очень небольшим. [c.6]

Эти величины, а также результаты, полученные при изучении электропроводности растворов метилбензолов в жидком фтористом водороде (см. выше), показывают, что устойчивость ионизированных комплексов метилбензолов очень сильно зависит от числа и расположения метильных групп (о влиянии природы алкильной группы см. [264]). Различия в устойчивости комплексов алкилбензолов предложено использовать для разделения их смесей [136, 140—143, 271—273]. [c.38]

Были получены спектры протонного магнитного резонанса (ПМР) комплексов ряда метилбензолов (А) с бромистым водородом и бромистым алюминием состава А НВг А12Вге. В качестве внутреннего стандарта использовали циклогексан. Характер полученных спектров ПМР подтверждает, что образование подобных комплексов связано с присоединением протона к одному из атомов углерода ароматического ядра. [c.111]

Хлорирование метилбензолов до хлористых бензилиденов с последующим омылением также является одним из путей получения ароматических альдегидов (см. стр. 143 и 177). [c.337]

Исходя из полученных результатов, эти авторы приходят к выводу, что основность метилбензолов прогрессивно возрастает с введением каждой последующей метильной группы и что 1,3-ориентация больше всего способствует усилению основности углеводорода. На взаимодействиях системы фтористый водород — фтористый бор с ароматическими углеводородами базируется ряд запатентованных методов разделения ароматических углеводородов, в частности процесс разделения изомерных ксилолов [51,1. В этом случае к системе добавляют достаточное количество фтористого водорода и фтористого бора для избирательного образования комплексов с наиболее основным из присутствующих компонентов, например с ж-ксилолом в ароматической фракции Сз- Этот комплекс выделяют из углеводородной фазы и переносят в другой аппарат для удаления фтористого бора- Поскольку ароматические компоненты лишь незначительно растворимы во фтористом водороде, метаксилольную фракцию удается легко выделить, а компоненты растворителя возвращают в экстракционную зону. Вследствие каталитических свойств компонентов растворителя такой процесс может сопровождаться осложнениями, вызываемыми протеканием реакций изомеризации — диспропорционирования. [c.327]