Состав ВКС зависимость от природы растворителя

При изучении электрохимического поведения ионов цинка и кадмия в органических растворителях уделено большое внимание зависимости механизма и кинетики электродных процессов от природы растворителя и анионного состава раствора. Механизм электродного процесса, в особенности параметры электродной кинетики, в целом определяются следующими факторами взаимодействие восстанавливающегося иона с растворителем либо ионами фона взаимодействие между ионами фона и растворителем положение равновесного потенциала на абсолютной шкале состав и диэлектрическая проницаемость раствора распределение восстанавливающихся ионов и ионов фона в двойном слое в начальном и активном состояниях. [c.85]

Изучение химии неводных сред привело к довольно быстрой эволюции понятий кислота и основание , поскольку свойства кислот и оснований особенно сильно изменяются в зависимости от природы растворителя. Много в этой области сделали Франклин, Краус и Кэди [61—66]. Франклин начал систематические исследования жидкого аммиака в качестве растворителя и среды для проведения химических реакций. Он обобщил представления о кислотах и основаниях как о производных воды и аммиака и распространил их на другие типовые соединения, которые могут быть растворителями, предложив теорию сольвосистем соединений. Его теория сольвосистем предусматривает, какие соединения становятся кислотами и основаниями в разных растворителях, в состав молекул которых входит водород. Одним из важнейших признаков кислот и оснований в теории сольвосистем соединений считается наличие реакции нейтрализации, при которой образуются соль и растворитель [c.148]

Как следует из анализа кривых зависимости величин [т]] и т)пб от состава смеси растворителей и вышеприведенных данных, природа растворителя оказывает существенное влияние на ход кривых, а степень полимеризации, в свою очередь, влияет на расположение кривых. Наибольшей степенью полимеризации обладал сополимер состава 10% МАК — 90% ММА, поэтому и значения т]нб его растворов наибольшие. Таким образом, изменяя состав сополимера или смеси растворителей, мон<по варьировать величины [гт] и г нб растворов сополимера ММА — МАК в широком интервале. [c.76]

Степень полимеризации п в зависимости от природы растворителя и растворенного вещества может меняться в широких пределах — от нескольких единиц до нескольких десятков. В качестве примера можно привести растворы солей алкилфосфорных, карбоновых и сульфокислот, а также четвертичных аммониевых оснований и аминов [32]. В подобных системах, как это отмечено в известной монографии Моррисона и Фрейзера [33, с. 61], ... ион металла входит в состав соли с высокой молекулярной массой эта соль растворяется в органическом растворителе таким же образом, как мыло в воде, т. е. с образованием коллоидных агрегатов (мицелл), в которых органофильная часть молекул обращена в сторону органического растворителя, в то время как полярная часть экранирована от растворителя в центре мицеллярной структуры (рис. 11.2). [c.21]

Процесс трудно осуществить без растворителя. В зависимости от природы асфальтенов можно значительно изменять состав продуктов окисления. В табл. 10.11 приводятся данные по окислению смолисто-асфальтеновых веществ кислс-родом воздуха. Независимо от способа окисления основная масса продуктов окисления представлена кислотами. Как видно из табл. 10.11, с повышением содержания ароматических соединений в сырье (смола пиролиза и крекинг-остаток) можно получить значительный выход ценных бензолкарбоновых кислот. [c.215]

На рис. III. 2 приведена типичная зависимость степени набухания от времени. Максимальная или равновесная степень набухания определяется природой полимера и растворителя (сродством между ними) и густотой пространственной сетки полимера (при ее наличии). По значению равновесного набухания можно оценить густоту пространственной сетки. Процесс растворения может прекратиться на стадии ограниченного набухания и в случае линейных полимеров, если состав системы и условия соответствуют какой-либо точке на фазовой диаграмме, лежащей в области расслаивания, [c.82]

Исследования показали, что в растворе могут существовать три типа молекул молекулы растворителя, растворенного вещества и продуктов их взаимодействия. Последние имеют различный состав в зависимости от природы исходных компонентов, концентрации раствора и температуры. Д. И. Менделеев назвал такие соединения гидратами (для водных растворов) и сольватами (для любых растворителей), Образование такой системы в сильной степени зависит от природы (типа химической связи) исходных компонентов. Несомненно, что в водных растворах при этом не последнюю роль играет наличие полярных молекул воды. [c.67]

Фракционирование полимеров, т.е. разделение на фракции с различными М базируется на зависимости р-римости макромолекул при данных условиях (т-ра, природа р-рителя и др.) от их мол. массы. В опытах обычио изменяют состав смеси растворитель - осадитель илн т-ру. Для лучшего разделения фракции повторно фракционируют. Тем не менее отношение М /М , отражающее статистич. ширину ММР (М -среднемассовая мол. масса), для отдельных фракций довольно велико (не менее 1,2-1,3). [c.115]

Для определения характера взаимодействия полимера с наполнителем успешно используется хроматография. Исследование взаимодействия полимера с непористым адсорбентом позволяет получить данные о природе сил в системе адсорбент — раствор полимера [70]. Температурная зависимость для удерживаемых объемов дает возможность оценить теплоту адсорбции [71]. Меняя состав растворителя (вода — спирт) и степень гидрокси-лирования силикагеля, можно изменять адсорбцию от неспецифической до специфической. [c.41]

Этот метод пригоден также для определения локализации растворителя при изучении стеклования различных блоков [33]. Другим очень важным приложением ДСК являются определение степени кристалличности сополимеров, содержащих блок, способный к кристаллизации, а также изучение изменения степени кристалличности в зависимости от таких параметров, как температура кристаллизации, природа и количество растворителя, молекулярный вес и состав сополимеров [36, 37]. Преимуществами метода ДСК по сравнению с дилатометрией являются его быстрота, возможность работы с небольшими образцами и применимость к системам, содержащим растворитель. Напротив, дилатометрия чаще используется при изучении кинетики кристаллизации сухих сополимеров [38, 39], хотя даже в этом случае все еще можно применять ДСК. [c.214]

Еще резче, чем в процессах полимеризации, влияние природы катализатора и реакционной среды проявляется в реакциях сополимеризации, когда в зависимости от катализатора и характера растворителя может изменяться не только структура сополимера, но и его состав [373]. [c.15]

До сих пор мы рассматривали ППЛ как чисто математическую возможность приближенного представления функции / в некотором ограниченном интервале изменения аргументов. Посмотрим теперь, какой физический смысл будут иметь величины типа х[, если мы примем ППЛ в случае функции f, представляющей собой зависимость заданной количественной характеристики системы или процесса от какого-то набора элементарных параметров, рассматриваемых в качестве аргументов типа Хг- Пусть / является макроскопической величиной, поддающейся экспериментальному измерению. Далее, пусть мы ничего не знаем относительно сущности, величин и числа элементарных параметров, но нам известен тот набор поддающихся контролю факторов, изменение которых влияет на величину Такими факторами могут быть температура, природа или состав растворителя (в более общей формулировке — природа компонентов системы и их концентраций), строение структурной единицы (заместителя) в молекулах определенного типа и т. д. Если изменение одного из таких факторов влияет на величину/, то оно должно быть неизбежно связано с изменениями значений некоторых элементарных параметров. Если эта будет одна и та же группа параметров независимо от значения остальных факторов, и соблюдается условие (П. 4), то с изменением данного фактора однозначно связано изменение величины типа x , являющейся функцией от элементарных параметров, связанных с данным фактором. При условии постоянства остальных факторов величина [ будет находиться в линейной зависимости отх. . [c.47]

В зависимости от коэффициентов растворимости и концентрации компонентов в свободном газе изл1еняется и состав растворенного газа. Так, например, содержание кислорода в растворенном воздухе составляет при невысоких температурах 33—34%, поскольку коэффициент растворимости для кислорода примерно в 2 раза больше, чем для азота. Коэффициент растворимости данного газа зависит от природы растворителя. [c.236]

На основании значений кинетических параметров дана количественная опенка реакционной способности алициклических эпоксидов g, 12 в процессе изомеризации. Определены теплоты смешения реагентов (эпоксида и катализатора) с растворителями различной природы. Показано, что сольватация реагентов полярными молекулами растворителя затрудняет образование комплекса эпоксид-катализатор на начальной стадии процесса изомеризации. Исследован состав продуктов реакции изомеризации 5,6-эпокси-цис-циклооктепа в зависимости от природы растворителя и катализатора. Обсужден механизм их образования, отличающийся характером образующихся связей при формировании промежуточного комплекса эпоксид-катализатор. [c.51]

Решающую роль в изучении равновесия оксепин — бензолоксид (см. схему 1) сыграли спектральные исследования [5, 6]. УФ-Спектр оранжевой смеси этих валентных таутомеров в изооктане имеет Яыакс 271 нм, относящийся к оксиду (4), с плечом при 305 нм, обусловленным присутствием оксепина (3). Вид этого спектра сильно зависит от природы растворителя, поскольку от этого зависит и состав равновесной смеси. В полярных растворителях равновесие смещается в сторону оксида так, в углеводородных растворителях содержание оксепина в равновесной смеси составляет 70 %, а в водном метаноле оно равно 10 %. Спектр ПМР системы оксепин — бензолоксид изменяется в зависимости от температуры, причем при комнатной температуре наблюдается усредненный спектр двух валентных таутомеров [6]. Описан и спектр ЯМР С оксепина [28]. [c.217]

Значения жидкостных диффузионных потенциалов в зависимости от зарядов, подвижностей и концентраций ионов, а также природы растворителя по каждую сторону от поверхности раздела изменяются в широких пределах. Кроме того, во многих гальванических элементах, использующихся в анализе, состав растворов по каждую сторону от поверхности раздела жидкостей отличается настолько, что значение жидкостного диффузионного потенциала нельзя предсказать. В лучшем случае, когда два контактирующих раствора довольно схожи (по составу и концентрации) жидкостный диффузионный потенциал будет составлять 1 или 2 мВ — небольшое значение, которое, однако, как мы увидим, оказывает серьезное влияние на правильность результатов, полученных прямой потенциометрией. Более часто жидкостный диффузионный потенциал достигает 10 мВ, если не еще больших значений. Появление и неизвестность значений жидкостных диффузионных потенциалов является одним из основных препятствий в использовании прямой по-тенциометрии для аналитических целей. [c.368]

Аналогичным образом показано, что диастереомерный состав продуктов, образующихся при обработке аниона (108) различными электрофилами, изменяется в зависимости от природы растворителя и наличия добавляемых литиевых солей [124]. Следовательно, важным факторам является также образование ионных пар. Подробное обсуждение чрезвычайно обширных данных, полученных для разных сульфоксидов и нередко противоречивых, выходит за рамки данной главы. Опубликован ряд обзоров [122, 125], которых дана интерпретация известных в то время фактов. В работе Марке с сотр. обсуждены спектры ЯМР Н и С для ряда ациклических сульфоксидных карбанионов. На основании изменения химических сдвигов С (парамагнитный сдвиг в металлпроизводных) и существенного увеличения константы спин-апинового взаимодействия 7( С—>Н) при переходе от нейтральных соединений к литийпроизводным сделано заключение, что аульфинилкарбанионы, особенно карбанионы бензильного типа, [c.285]

Обозначим через п число сегментов, образующих водородные связи (в случае полипептидных цепей п равно числу аминокислотных остатков в цепи), а через К — константу равновесия для реакции включения в уже сформировавшуюся спира-лизованную часть молекулы следующего остатка, входящего в состав длинной неспирализованной части. Величина К зависит от температуры и природы растворителя. Поскольку образование первой водородной связи, инициирующей образование новой спирализованной части, затруднено, константа равновесия для этого процесса равна а/С, причем параметр а не зависит от температуры и по величине меньше Чем меньше а, тем резче переход. Цимм и Брэгг развили статистическую теорию перехода от а-спирали к клубку, исходя из модели, в которой водородной связью соединяются группы, находящиеся на расстоянии трех остатков друг от друга. В табл. 12 приведены некоторые полученные ими результаты. Из таблицы видно, что при значениях К< существование спирали невозможно, какой бы длины ш была полипептидная цепь, а при К > 1 спираль образуется при п, превосходящем некоторую величину. Для того чтобы прн 0=10 половина остатков была спирализована, при /(=1,1 2 3 и 7 величина п должна быть равна соответственно 60. 15, 11 и 8. Если образование спирального участка происходит легче, например если значение о равно Ю , то при К = 2 половина аминокислотных остатков входит в состав спирали уже при п = 9. Экспериментальные данные, относящиеся к зависимости температуры перехода поли-у-бензил-Е-глутамата от длины цепи, показывают, что значение о можно считать равным 2 10"1Табл. 12 построена в предположении, что а=1-10 . Она дает возможность проследить, при каких К в полипептиде, длина цепи которого характеризуется числом п, происходит переход клубок — спираль, обусловленный уменьшением температуры. [c.283]

Бемфорд и Барб отметили, что состав сополимера стирола с малеиновым ангидридом зависит от типа применяемого растворителя (табл. XI.4). Поскольку константы сополимеризации не изменяются заметно с изменением температуры, можно сравнивать результаты, полученные при 60 и 80° С. Установление зависимости состава сополимера от природы растворителя привело Бранд-рупа к необходимости повторного исследования сополимеризации акрилонитрила и эфиров акриловой кислоты с короткими цепями. Проблема определения концентрации мономера в двух или трех фазах является довольно трудной. Брандруп решил ограничить свою работу такими концентрациями, при которых отсутствует обогащенная мономером фаза. Таким образом, он имел одну фазу, представляющую собой раствор мономера, сомономера и инициатора в растворителе, и если появлялась новая фаза в виде осажденного [c.383]

Изучены закономерности экстракции р. з. э. окисью триизоамилфосфина. Отмечен рост коэффициентов распределения р. з. э. с увеличением концентрации экстрагента, роданид-ионов и pH водной фазы. Установлен механизм экстракции и состав экстрагируемых сольватов. Показана зависимость коэффициентов распределения от природы растворителя и порядкового номера р. з. э. Вибл. — 21 назв., рис. — 4, табл. — 1. [c.158]

Не исключено, что широко распространенное мнение об отсутствии существенных изменений скорости радикальной полимеризации в зависимости от природы растворителя основано именно на данных об эффективных скоростях реакций, представляющих собой комбинацию скоростей инициирования, роста и обрыва цепи. Кроме того, техника определения элементарных констант скорости такова, что в настоящее время считается вполне удовлетворительным, когда константы скорости роста (или обрыва) цепи при полимеризации какого-либо мономера, измеренные разными авторами в различных условиях, отличаются друг от друга в 2—3 раза. При таких расхождениях влияние среды на соответствующие кинетические параметры вполне может быть скрыто . Так, состав сополимера стирола с метилметакрнлатом практически не меняется при переходе от бензола к ацетону и метанолу [4], т. е. из этих данных можно сделать вывод о независимости реакционной способности углеводородных радикалов от свойств среды. Спирин [5] отмечает при рассмотрении экспериментальных данных о константах сополиме-ризации на основании схемы Q — е Алфрея — Прайса, что экспериментальные ошибки в определении состава сополимеров при вн-нильной сополимеризации настолько велики, что влияние растворителя вполне может быть скрыто. Вероятно именно поэтому схема С — е вполне удовлетворительно отражает связь реакционной способности виниловых мономеров с их строением в реакциях сополимеризации без учета влияния среды на параметры Q и е [6]. [c.378]

Ранее было указано, что состав углеводородов связан с молекулярным весом надежной (линейной) обратной зависимостью к сожалению, определение молекулярного веса жидкостей обычно применяемыми методами недостаточно надежно. В наиболее распространенных криоскопиче-ских методах определения необходимо считаться с тем, что криоскопиче-ская константа может по-разному зависеть от концентрации исследуемого вещества и от его химической природы, а пе только от природы растворителя, как это обычно принимают. Этот вопрос был впервые подробно исследован Хюккелем, Куметатом и Северином [28]. [c.41]

Состав сополимеров отчасти меняется в зависимости от природы растворителя. Например, в бензоле продукт реакции содержит больше групп СО, чем в циклогексане (вероятно, из-за различной растворимости). Более интересно, однако, что па состав сополимеров заметное влияние оказывают температура и общее давление. Так, смесь, содержащая 42 мол.% СО, дает полимер с 22,8% СО при 120° и только с 9,1% СО при 165°. С другой сторорш, при 135° для той же исходной смеси повышение общего давления от 13,3 до 1000 ат приводит к увеличению содержания окиси углерода в сополимере от 12,6 до 44,9%. [c.224]

Характер кривой охлаждения раствора (расплава) зависит от природы системы. Рассмотрим простейший случай, когда из бинарного раствора кристаллизуются чистые компоненты. При охлаждении такого раствора наблюдается несколько иная зависимость (кривая 2 на рнс. 2.34). Понижение температуры системы от а до Ь, как и при охлаждении чистого вещества, происходит примерно равномерно. Затем из раствора начинают выделяться кристаллы одного из веществ. Так как температура отвердевания раствора нпл<е, чем чистого растворителя, то выделение кристаллов произойдет ниже точки отвердения чистого вещества. При этом состав жидкости будет изменяться, вследствие чего температура ео отвердевания иепрерывно понижается. [c.289]

Для изучения свойств соединений часто получают их в чистом состоянии, применяя для этого кристаллизацию, выпаривание, сублимацию, фильтрование, перегонку и другие операции. Это—приемы препаративного метода исследования. Использование этого метода ограничено. С его помощью не всегда удается исследовать растворы, сплавы, стекла. Часто встречаются и экспериментальные трудности например, отделить кристаллы от маточного раствора становится сложным, если он обладает большой вязкостью, а соль разлагается под действием растворителей, служащих для отмывания раствора. Еще труднее отделить твердое вещество от жидкого при высоких температурах или разделить сплав на составные части. Для того чтобы выяснить характер взаимодействия веществ, т. е. узнать, дают ли они между собой механические смеси, растворы или химические соединения, необходимо /ибо отделить их друг от друга, либо применить другой метод, позволяющий установить природу и состав образующихся в системе соединений, не прибегая к их выделению и анализу, а именно метод физико-химического анализа. С его помощью устанавливают зависимость между изучаемым свойством и составом системы и выражают результаты исследования в виде диаграммы состав—свойство. Это целесообразнее, чем воспроизведение результатов опытов в виде таблиц (они недостаточно наглядны и требуют интерполяции) или формул (их составление трудоемко и не всегда осуще твимо). А главное — анализ диаграммы состав—свойство позволяет определить число и химическую природу фаз, г]заницы их существования, характер взаимодействия компонентов,наличие соединений, их состав и относительную устойчивость — словом, получить обширную и содержательную информацию. [c.254]

Количество молекул растворителя в сольватной оболочке меняется в зависимости от природы иона, температуры и концентрации раствора, поэтому формулой сложно передать состав сольвата. [c.155]

При взаимодействии в кислых растворах различных дитио-карбаминатов с молибдатами всегда образуются вещества, не растворимые в воде и отличающиеся окраской красного цвета разных оттенков [278]. В зависимости от природы дитиокарба-мината эти продукты характеризуются различной способностью растворяться в неводных растворителях. Продукты реакции незамещенных дитиокарбаминатов с молибдатами экстрагируются лучше, чем продукты взаимодействия с дитиокарбаминатами, в состав которых входят длинные алифатические радикалы. [c.84]

В общем случае растворители, в которых проводят процессы жидкофазного окисления, в зависимости от нх природы и способности к сольватации могут существенно влиять не только на скорость и механизм элементарных актов реакционных превращений (продолжение и обрыв цепей, вырожденное разветвле- ние цепей), но и на направление разложения гидропероксидов на свободные радикалы и в конечном счете на состав продуктов реакции. [c.31]

Состав комплексных роданидов кобальта различен в зависимости от концентрации ионов роданида и от природы органического растворителя. В ацетоно-водных растворах при низкой концентрации роданида калия доминирует комплексный ион o(S N)7, а при более высоких -- ионы Со (S N)r [899], хотя не исключена также возможность образования гексароданида кобальта Со (5С )б . В изопропиловом и бутиловом спиртах, по-видимому, присутствуют ди-и трироданиды кобальта. [c.155]

Хотя стереохимия реакций замещения (см, стр. 478) зависит от природы реагентов, на нее оказывает влияние и растворитель. Состав продуктов реакции, обусловливаемый конфигурацией асимметрических атомов углерода, может в зависимости от среды изменяться в широком диапазоне. При обработке (—) а-хлорфени л уксусной кислоты аммиаком в водной или спиртовой среде получают ( + ) фе-нилглицин (вальденовское обращение) и (—)фенилглицин в ацетонитриле или жидком аммиаке (сохранение конфигурации) (а). [c.549]

На рис. IV.29 изображена зависимость от х, которая описывается либо кривой BEFA, либо прямой ВА в зависимости от того, влияет или не влияет на взаимодействие данного звена с растворителем природа соседних звеньев. В последнем случае %а=МА и %в = МВ являются параметрами взаимодействия гомополимеров А и В с растворителем. В первом же случае (если состав макромолекул исследуемого образца изменяется в пределах хг л Xj), согласно допущению (IV.8), участок кривой EF заменяется прямой В А. Тогда %a=NA и % = МВ будут усредненными параметрами взаимодействия с растворителем для звеньев А и В, которые удовлетворяют уравнению (IV.8) в данной области значений х. Поскольку отклонения от линейности на кривых %х—х сравнительно невелики [136], погрешность, вносимая заменой криволинейного участка прямой линией, для большого числа систем сополимер— растворитель, вероятно, окажется He3Ha4HTevTbHon. [c.153]

При приготовлении подвижного растворителя для водорастворимых веществ чаще всего используют различные спирты (обычно низшие до С5), галоидзамещенные предельных углеводородов, органические кислоты, амины, кетоны, алифатические, гомоциклн-ческие и гетероциклические соединения обычно в смеси с водным раствором кислот или оснований. Во всех случаях состав растворителя выбирают в зависимости от природы хроматографируемых веществ. [c.127]