Кетоны жирного непредельные

Гидрогенизация кетонов (предельных, непредельных, алифатических, жирно-ароматических и ароматических) может осуществляться по разным направлениям. Имеет место образование предельных и непредельных спиртов, предельных кетонов (из непредельных) и угле- [c.354]

Остается решить вопрос, происходит ли сложноэфирная конденсация в условиях термических превращений альдегидов и кетонов Ответ на этот вопрос, имеющий решающее значение для объяснения очень многих свойств сланцевой смолы, находим в последних работах А. Я. Ларина и А. В. Фроста [19], из которых следует, что сложноэфирная конденсация имеет место во всех превращениях карбонильной группы при термическом воздействии, по крайней мере в присутствии алюмосиликатов, что вполне отвечает условиям образования сланцевой смолы и ее переработки. По данным А. В. Фроста [23] кетоны жирного ряда претерпевают превращение с образованием непредельных углеводородов и соответствующих карбоновых кислот по двум направлениям [c.39]

Судить о механизме превращения кетонов над алюмосили-катными катализаторами по образующимся продуктам реакции очень трудно. Основным продуктом реакции по схеме (1) должен быть сложный эфир третичного спирта — соединение, легко гидролизующееся водой даже на холоде [20]. Поэтому при повышенных температурах более вероятным является присутствие не самих сложных эфиров, а продуктов их гидролиза — спиртов и кислот. В свою очередь, образующиеся спирты, в зависимости от их строения, отщепляют воду, давая непредельные углеводороды или простые эфиры. Третичные спирты легко дегидратируются с образованием только непредельных углеводородов под влиянием даже таких мягких реагентов как щавелевая кислота. Наличие непредельных углеводородов и кислот, как продуктов конденсации альдегидов и кетонов жирного ряда, может быть объяснено реакцией (1). Наряду с этой реакцией протекает и параллельная ей реакция уплотнения по типу кротонового альдегида, но при более мягких условиях. [c.40]

С и 20...25 атм, а затем в печи при 350...360 °С. При этом происходит расщепление кетонов и кетокислот до солей жирных кислот, омыление лактонов в соли оксикислот, а также дегидратация солей оксикислот в сопи непредельных кислот [c.53]

При циркуляционной смазке, когда одна и та же порция масла вновь и вновь прокачивается через нагретые узлы трения и находится там в тонком слое, в масле постепенно накапливаются самые разнообразные продукты окисления, окислительной полимеризации и конденсации. К ним относятся жирные и нафтеновые кислоты (от муравьиной до высокомолекулярных с числом углеродных атомов выше 20), оксикислоты, непредельные кислоты, фенолы, альдегиды, кетоны, сложные эфиры (лаптопы, лактиды, эстолиды) и смолистые высокомолекулярные вещества (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и карбены). Образование и накопление всех этих веществ вызывает весьма вредные последствия усиление коррозии, выпадение осадков (шлама), нагаро- и лакообразование. [c.193]

С 1939 г. появляется ряд теоретических работ по сульфохло-рированию газообразных парафиновых углеводородов, а также н-додекана, в которых изучаются строение получающихся веществ и условия образования побочных продуктов изучается сульфохлорирование циклогексана, метилциклогексана, алкилбензолов и бензола посредством хлористого сульфурила в присутствии катализаторов и при облучении. В этих работах уделяется внимание также механизму реакции. Доказывается возможность приложения реакции сульфохлорирования к непредельным углеводородам, полимерам этиленовых углеводородов, хлорированным углеводородам, жирным кислотам, спиртам, кетонам и сернистым соединениям. Сульфохлорирование такого рода соединений рассмотрено в статье А. Я. Якубовича и Ю. Ж. Зиновьева [c.212]

При превращении непредельных жирных кислот в присутствии глины как катализатора образуются снач ша предельные пятичленные и шестичленные кетоны и неконденсированные нафтены. Дальнейшее превращение предельных циклических кетонов идет по реакции дегидрационной конденсации, для циклогексанона следующим образом [c.59]

Первичная смола гумитов используется для производства искус-ственного жидкого топлива путем гидрирования ее в целом или отдельных ее фракций при высоких давлениях и температурах с последующей дистилляцией на фракции аналогично процессам в нефтехимии. Групповой химический состав первичных смол, полученных из сапропелитов, значительно отличается от смолы гумитов, так как они содержат углеводороды жирного ряда, в которых преобладают непредельные соединения. Важным признаком сапропелитовых первичных смол является небольшое содержание в них фенолов и асфальтенов. Они содержат также больше органических кислот, ангидридов и кетонов. [c.225]

Химические методы определения спиртов основаны на реакциях окисления и этерификации. Содержание непредельных спиртов в растворе определяют бромированием, так же как и другие непредельные соединения. Метод окисления может быть применен только при отсутствии посторонних восстановителей или после их удаления. Данным методом анализируют изопропиловый спирт, глицерин-сырец, этиленгликоль, а также определяют содержание этилового и метилового спиртов в водно-спиртовых растворах. В качестве окислителя применяют бихромат калия. Этиловый спирт окисляется до уксусной кислоты, метиловый до муравьиного альдегида или муравьиной кислоты. Вторичные спирты переходят в кетоны, а многоатомные сгорают до двуокиси углерода. Реакцию этерификации применяют для определения содержания низших спиртов жирного ряда (метилового, этилового) и многоатомных спиртов. Реакция этерификации протекает по уравнению [c.237]

Состав и строение нефтяных алканов наиболее ярко демонстрируют генетическую близость исходных веществ и нефти. Нормальные алканы различной молекулярной массы, как показали проведенные эксперименты, могут образовываться из жирных кислот кетонным путем с последующим превращением в углеводороды и путем присоединения непредельных углеводородов (получающихся при распаде кислот) к кислотам, декарбоксилирование которых приводит к возникновению углеводородов. За счет деструкции цепочек кислот, высших алканов и сложных молекул образуются низкомолекулярные алканы. [c.187]

Кислоты жирного ряда под влиянием углекислого кальция сланцевой золы способны дать альдегиды и кетоны. Интенсивность процесса образования альдегидов увеличивается по мере усложнения молекулы, с одновременным появлением в продуктах реакции непредельных углеводородов [15]. В ароматическом ряду связанный в форме эфиров кислород является источником образования фенолов и соответствующих кислот, в зависимости от строения радикала кислоты. [c.35]

Непредельные ароматические кетоны получаются конденсацией ароматических альдегидов с жирными кетонами [c.430]

Сущность метода. В состав сырого жира, кроме жиров и масел, представляющих собой полные сложные эфиры жирных предельных и непредельных кислот, могут входить свободные жирные кислоты, воски, фосфатиды и ряд других соединений (углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, летучие сложные эфиры, сернистые соединения, органические кислоты, смолы, красящие вещества). [c.405]

Прогоркание жиров. При хранении жиры под влиянием света и кислорода воздуха, а также влаги приобретают неприятный вкус и запах. Этот процесс, заключаю щийся в окислении и гидролизе жиров, называется прогорканием. Непредельные кислоты, входящие в состав жиров, окисляются по месту двойных связей. По-видимому, вначале образуются перекисные соединения. Далее происходит разрыв углеродной цепи по месту бывшей двойной связи, в результате чего образуются альдегиды и при дальнейшем окислении — кислоты с короткими цепями типа масляной кислоты, обладающие неприятным запахом. Глицериды масляной кислоты, входящие в состав сливочного и топленого масла, образуют в результате гидролиза масляную кислоту. Различные микроорганизмы способствуют прогорканию и часто в результате их жизнедеятельности из жирных кислот образуются и другие продукты, например кетоны. [c.251]

После гидролиза жиров оставшиеся в сапропелитовых отложениях жирные кислоты под влиянием анаэробных микроорганизмов частично превращаются в углеводороды и кетоны, непредельные же кислоты, кроме того, медленно полимеризуются. Образующиеся таким образом вторичные продукты превращения жиров, растворяясь в общей массе жирных кислот, образуют среду, в которой диспергируются гуминовые вещества все же это, вместе взятое, представляет собой гомогенную смолообразную массу большой вязкости и высокого удельного веса, которая в смеси с минеральными веществами (песок, глина) продолжает оставаться на дне водного бассейна и постепенно покрываться мощными минеральными отложениями. Эта смолообразная масса может быть [названа первичной нефтью . [c.306]

Сред1г прочих методов р-кетовинилирования пути создания связи углерод — кетовинильный радикал (С-кетовинилирование) занимают одно из наиболее важных мест. Развитие этих путей сделало доступными не только всевозможные а,р-непредельные кетоны жирного, ароматического и гетероциклического рядов, но и привело к синтезу некоторых циклических продуктов, стабильных органических анионов и полхгмеров с сопряженной системой двойных связей. [c.82]

Согласно современным воззрениям на происхождение нефти, считается доказанным, что первичным процессом является образование протонефти или материнского вещества нефти при анаэробном биохимическом цревращении животных и растительных остатков в смеси с глиной, песком, известковыми отложениями и другими породами. Восстановительная среда, создающаяся при таких условиях, способствует биохимическому превращению, которое, по мнению Стадникова [1], протекает в сторону декарбоксилирования полимеризатов жирных кислот, декарбоксилирования гуминовых кислот, растворенных и диспергированных в смеси ВОСКОВ, смол и неизмененных жирных кислот в виде гомогенной полужидкой массы. Теория Берля [2] возникновения протонефти при щелочном гидролизе целлюлозы под действием щелочей и карбонатов несомненно также указывает направление, по которому может протекать процесс образования нефти. Однако эти теории, освещая первую стадию процесса нефтеобразования, не дают возможности объяснить дальнейшее превращение органического вещества в продукты, составляющие нефть. Предположение Берля [2] о восстановлении протонефти водородом, образующимся при действии воды на закись железа или сернистое железо, не было экспериментально подтверждено. Протонефть Берля, жидка часть которой содержала спирты, кетоны и непредельные соединения, образовывалась при температурах выше 300° при более низких температурах процесс не шел в сторону образования не растворимых в водо продуктов. Целый ряд фактов неопровержимо свидетельствует о том, что нефтеобразование могло протекать при температурах порядка 150—250°. Присутствие в нефти порфиринов, неустойчивых свыше 250°, обнаруженная Трайбсом [3] оптическая активность отдельных нефтяных фракций, исчезающая при высоких температурах вследствие рацемации [4], отсутствие в нефти фенолов, кислот, непредельных соединений [4, 5], кокса или обуглероженных остатков [6], исключающее возможность пирогенетических превращений, заставляют предполагать наличие особых процессов, протекающих в области низких тедшератур. [c.260]

Превращения непредельных жирных кислот приводят к образованию широкой гаммы алканов, цикланов и аренов. Так, например из олеиновой кислоты была при 250° С получена смесь (1 1) насыщенных и ароматических углеводородов, масс-спектральный анализ, которой приведен в табл. 50. Как видно из этой таблицы, процессы, циклизации непредельных кислот протекают с образованием не только моноцикланов и моноаренов, но и би- и трициклических углеводородов. Исследование продуктов реакции, а также промежуточно образующихся соединений показало, что основным процессом здесь является дегидратационная циклизация, проходящая по схеме кислота лактон -> кетон -> углеводороды. [c.195]

Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноароматических кетонов и спиртов. Гидроперекиси моно- и диизопропил-бензолов используются в качестве гербицидов [37] добавок к растворитедя М при очистке аппаратуры от полимеров при производстве холодного каучука [38] добавок, улучшающих воспламеняемость моторных топлив [39—42] окислителей при -отбелке тканей эффективных инициаторов низкотемпературной сополимеризации дивинила со стиролом и других непредельных соединений [43—51]. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексилбензола, п-изопропилциклогексил-бензола, несимметричного дифенилэтана, ге-трет.бутилизопропилбензола и 1,3,5-триизопропилбензола. Нам представляется, что в будущем масшта производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. Синтез алкилбензолов, необходимых для производства гидроперекисей, как [c.245]

Реакция Крёнке неприменима для синтеза насыщенных жирных альдегидов, но используется для получения ароматических, непредельных и а-кетоальдегидов, а также диальдегидов и ароматических кетонов. Так как реакция протекает в очень мягких условиях, этот метод имеет большое значение для получения неустойчивых альдегидов. [c.373]

В 1908 г. С. Г. Крапивин нашел, что под влиянием хлорн стого алюминия непредельные углеводороды — пропилен, изобу тилен, триметилэтилен, гексилен, гептилен и октилен — реагирую с хлористым ацетилом, образуя непредельные кетоны, и тем са мым показал возможность осуществления реакции Фриделя -Крафтса в жирном ряду. Промежуточным продуктом реакцш являются непрочные продукты присоединения — хлоркетоны. [c.10]

Для ацетализации чаще всего используют этилортоформиат. Другие алкилортоформиаты дают худшие выходы, а этилорто- ацетат не реагирует вовсе [2]. Бензальдегид и различные его производные, содержащие как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители, образуют ацетали с выходами, близкими к количественным. Кетали жирноароматических кето-нов (ацетофенон и др.) также получают с очень высокими выходами, достигающими 90%. С меньшими выходами, однако в некоторых случаях достигающими 80%, образуются ацетали жирных и а, (3-непредельных альдегидов и кетонов. [c.51]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

В результате этой реакции нами разработан достаточно простой метод синтеза различных Р-ферроценилзамещенных а, р-непредельных кетонов. Этот метод позволяет вводить готовую кетовинильную группировку в молекулу ферроцена, и он, вероятно, имеет преимущества перед ранее описанным способом, использующим конденсацию ферроценальдегида с кетонами [2,3]. В последнем случае при использовании несимметричных жирных кетонов могут быть осложнения вследствие образования трудноразделимой смеси изомеров следующего типа [c.169]

В СССР, ГДР, ПНР и СРР организовано промышленное производство синтетических жирных кислот каталитическим окислением парафина [1]. В отличие от жирных кислот природного происхождения в смеси синтетических жирных кислот содержатся кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов в молекуле, с кетонной или гидроксильной группой, а также с развет-шленной цепью углеродных атомов. В синтетических жирных кислотах отсутствуют непредельные кислоты и в заметных количествах имеются неомыленные продукты. При окислении 1 т нефтяного парафина, выкипающего при 320—450 °С, кислородом воздуха в присутствии окиси марганца получена смесь жирных кислот следующего состава [2] [c.225]

Сандеран предположил, что первой стадией в процессе кетонизации жирных кислот на окислах и карбонатах металлов II группы является образование соли кислоты, которая разлагается, давая кетон. С увеличением молекулярного веса кислот, а также при наличии разветвленных радикалов в значительной мере развиваются побочные процессы выход кетона в этом случае уменьшается, а среди газообразных продуктов реакции, кроме СОг, появляются Нг, СО, непредельные и предельные уг леводороды. Окись кадмия, способная восстанавливаться в ходе реакций, а также ZnO и 2пС0з, образующие летучий ацетат цинка, дают лишь посредственные результаты . Мнение Мей-ля 2, считающего ZnO и dO хорошими катализаторами, по-видимому, является ошибочным. Карбонаты кальция, стронция и бария вероятно, наиболее удобные катализаторы, особенно если использовать осажденные препараты, а не минералы. Образование альдегида является следствием протекания побочной реакции образования непредельных углеводородов [c.130]

Водомаслорастворимые ингибиторы коррозии обладают хорошими Еодовытесняющим и водоудерживающим свойствами, быстродействием и способностью тормозить коррозию на ранних стадиях, но смываются водой и не могут использоваться для наружной консервации техники при хранении ее на открытых площадках. Их недостаток — низкая термостабильность и коррозионная агрессивность к цветным металлам. К таким ингибиторам относятся имидазолины и их производные (ИКБ-2), продукты взаимодействия непредельных и предельных жирных кислот, нафтеновых кислот, альдегидов, кетонов, эфиров и различных аминов продукты оксиэтилирования или оксипропилирования жирных кислот, аминов, амидов и их смеси соли борной, хромовой, азотистой, фосфорной, фосфиновой, алифатических или ароматических аминов и амидов соли нефтяных или синтетических сульфокислот аммония, калия, натрия и некоторых аминов четвертичные аммониевые соединения (ДПХ, КПИ-1, АПБ, ката- [c.584]

Выделены изомеры кетонов, состоящие из смеси предельных и непредельных, жирных и циклических кетонов. Непредельные кетоны почти всех фракций образуют семикарбазидсемикарбазоны, а при окислении йодом в щелочной среде дают оксикислоты. [c.68]

Восстановление галоидопроизводпых или других соединений, например непредельных углеводородов, кетонов и др., с готовой алицикли-ческой системой. Принципиально эти способы не отличаются от соответствующих способов получения парафинов-(ср. гл. V, стр 116).Они требуют, однако, предварительного замыкания соответствующей алициклической системы путем применения того или иного специального метода. Таких методов известно очень много. Простейший из них, сыгравший особенно важную роль в истории химии нафтенов, заключается в сухой перегонке двухосновных кислот жирного ряда или их солей (ср. гл. III, стр.87—88). Этим методом приготовлена главная часть нафтенов, поименованных в табл. 50, стр. 182. [c.179]

Как известно, при сухой перегонке известковых солей жирных кислот получаются соответствующие кетоны, например, из уксусной кислоты — ацетон, и т. д. С нафтеновыми кислотами эта реакция протекает гораздо сложнее наряду с веществами кетонного характера здесь получается много газа, а также жидкие углеводороды непредельного характера. Несравнимо более интересные результаты получены при пропускании смеси нафтеновых кислот с избытком уксусной кислоты над специально приготовленным катализатором (закись марганца) при 410—420° [31 ]. В этих условиях нафтеновые кислоты удалось превратить в соответствующие метйл-кетоны, например, для гептанафтенкарбоновой кислоты по уравнению [c.224]

Развитие окислительных процессов приводит к появлению в жирах и жирсодержащих продуктах соединений перекисного характера, альдегидов, кетонов, низкомолекулярных кислот, оксикислот и т. п. В результате этого жиры теряют свою пищевую ценность, становятся токсичными. Задолго до появления отчетливых признаков порчи жиры начинают терять свою биологическую ценность в них разруш аются жирорастворимые витамины, уменьшается содержание непредельных жирных кислот, пигментов (в окрашенных жирах) и т.п. Окислительная порча приводит к тому, что большие количества пищевых жиров переводятся в категорию технических или вообще ие. могут быть использованы. [c.9]

Газовая хроматография применяется как для предельных, так и непредельных и ароматических углеводородов и их смесей. Можно разделять и определять также галоидопроизводные, спирты, альдегиды, кетоны, амины, аминокислоты, эфиры, жирные кислоты, фенолы, гетероциклы, серусодержащие соединения, рас творители, полимеры и продукты их разложения, природные вещества. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология