Донорное число применение

Ацетон — очень эффективный растворитель, но его трудно до конца обезводить. Поэтому почти все исследования были выполнены в ацетоне, содержащем некоторые количества воды. Ацетон обладает высоким донорным числом, почти таким же, как донорное число воды, но возможности применения безводного ацетона в качестве реакционной среды в химии координационных соединений почти не исследованы. [c.185]

Закономерности образования двойного электрического слоя при контакте полимеров с другими телами рассматриваются в работах В. П. Смилги [5] и др. Однако в данном случае нельзя оперировать представлениями об уровнях Ферми или химического потенциала электронного газа. Ввиду этого в работе применен существенно иной подход к решению задачи, а именно, определяется теплота реакции в зависимости от положения энергетического уровня электронов в донорном или акцепторном центре (рис. 1). Так как реакция проходит по всей поверхности, то каждая донорно-акцепторная пара оказывается в электростатическом поле, созданном другими донорно-акцепторными парами. Это поле изменяет разность между энергетическими уровнями электронов, и теплота реакции зависит, таким образом, от числа прореагировавших центров. Электростатическое поле, возникающее в результате реакции, затрудняет дальнейший переход электронов. Теплота реакции в этом случае выражается формулой [c.498]

Контактные химические процессы приводят к существенным изменениям в приповерхностном слое полимера—сшиванию, деструкции, изменению надмолекулярной структуры [87—94]. На основании того, что прочность адгезионного соединения полиолефин—металл обусловливается главным образом прочностными и деформационными свойствами граничного слоя полимера, был сделан вывод [89] о необходимости создания таких условий формирования соединения, в которых присоединение кислорода не сопровождается деструкцией и происходит сшивание. На этот процесс влияют температура формирования, состояние поверхности субстрата, количество кислорода. Введение в полимер низкомолекулярных агентов структурирования, антиоксидантов, восстановителей существенно влияет на адгезионную прочность. При этом рекомендуется отводить низкомолекулярные (в том числе летучие) продукты деструкции. Для этой цели может быть использована сорбционная способность дисперсных наполнителей, поскольку между адсорбционной способностью наполнителей и их адгезионной активностью существует корреляция [89, 90]. Активность наполнителей связана также с их кислородо-донорными свойствами [92]. Обработка наполнителей раствором щелочи или перманганата калия позволяет повысить адгезионную прочность в 4—10 раз. Применение таких адгезионно-активных наполнителей, как оксид кальция, диоксид марганца, сульфид цинка, позволяет достичь высоких значений адгезионной прочности в системе полиэтилен—металл [92]. При формировании адгезионного соединения полиэтилен—металл в отсутствие кислорода воздуха решающую роль приобретают каталитические реакции взаимодействия полимера с металлом, в процессе которого происходит отщепление водорода от полимера с последующим взаимодействием по- [c.93]

Важный принцип химии комплексных соединений и химии хелатов — структурное единство центрального атома лиганда. Возможность практически неограниченного выбора среди комбинаций металл — лиганд имеет большое значение для аналитического применения хелатов и обусловлена природой и зарядом центрального атома, числом, типом и расположением донорных атомов в молекуле хелатного лиганда, а также координацией центрального атома. В табл. 1 приведены наиболее распространенные координационные числа элементов в их хелатных соединениях, которые сопоставлены с положением элемента в периодической системе. Другие аспекты этой проблемы являются предметом обсуждения следующих глав. [c.15]

Вопросам синтеза,, исследования и применения ионообменных смол посвящена обширная зарубежная и отечественная литература. Среди большого числа известных ионитов особого внимания заслуживают появившиеся в последние годы смолы, обладающие высокой избирательностью [1—3]. Эти полимерные соединения содержат, как правило, в каркасе звенья, способные к образованию клешневидных комплексов с металлами — хелатов. Химическое донорно-акцепторное взаимодействие сорбента с сорбатом приводит к высоким константам ионного обмена и определенной селективности. Избирательные ионообменники представляют большой интерес в аналитической химии и технологии для процессов обогащения и разделения ряда катионов, в том числе редких и редкоземельных элементов. Разделение сложных смесей ионов может быть значительно облегчено подбором ионитов с наибольшим различием в константах обмена поглощаемых ионов. [c.104]

Изменение активности может быть достигнуто путем приложения к поверхности монокристалла поперечного электрического поля. При знаке поля, способствующего обогащению поверхности дырками, произойдет упрочнение координационной связи молекул с поверхностью. Изменение знака поля будет, наоборот, способствовать их десорбции. Данные [47] по адсорбции метанола подтверждают это. Формально знак рассмотренных закономерностей совпадает со знаком, предсказываемым ЭТХ, примененным для донорных молекул. Однако в математическом выражении указанных закономерностей должны фигурировать параметры дефектов и характеристики локальных полей адсорбируемых молекул. Интересно отметить, что концентрация координационно-ненасыщенных центров, оцененная нами для 3102 из данных по спектрам ЯМР и измерений необратимой адсорбции воды [27], составляет см , что близко к области заполнений, соответствующих наибольшим изменениям электрофизических параметров Ое при адсорбции воды (см. рис. 2), и также близко к числу активных центров катализа в случае 2пО [45]. [c.30]

Внутримолекулярная координация. Разработаны новые методы синтеза (3-теллуровинилкарбонильных соединений различных типов. Исследованы реакции этих соединений, в том числе, применение их для получения теллурсодержащих гетероциклов с 2 и 3 гетероатомами. Методом РСА изучено влияние природы теллурсодержащих заместителей и донорных группировок, содержащих sp -, sp -гибридизированные атомы кислорода, азота на длины внутримолекулярных координационных связей 0(N) Te. [c.121]

Считается, что донорные числа представляют собой параметр, который позволяет полуколичественно оценить взаимодействия растворителя-ДЭП с растворенным веществом следовательно, этот параметр должен быть особенно полезен при изучении других взаимодействий типа ДЭП/АЭП в координационной химии. Многочисленные примеры применения донорных чисел приведены в работах Гутмана [26, 27, 30] (см. также работы [113, 133]). Показано, что корреляциям с донорными числами параллельны корреляции на базе собственных значений высших занятых молекулярных орбиталей молекул растворителей-ДЭП [139]. Обнаружена хорошая корреляция между донорными числами растворителей-НДВС и их сродством к протону в газовой фазе, откуда следует, что донорные числа отражают собственные свойства молекул растворителей [140]. [c.498]

Как видно из графика рис. 4.5, интенсивное набухание ОМУ имеет место в случае применения растворителей с донорным числом 16 и более. Это позволило выдвинуть гипотезу, что ОМУ помимо макромолекулярного каркаса содержит некоторое количество относительно низкомолекулярных веществ, не входящих в полимер. Именно они и дают вещество битума при экстракции. Поскольку битум экстрагируется в очень мягких условиях, лишь при температуре кипения растворителя, предполагать деструкцию связей С—О, С—N, а тем более С—С было бы неоправдано. [c.105]

Акцепторные хлориды при взаимодействии со стехиометрическими количествами R4N 1 обычно количественно превращаются в соответствующие хлоридные комплексы. С другой стороны, низкие донорные числа )Л 8ЬС15 тионилхлорида и сульфурилхлорида обусловливают плохую растворимость в них ионных и галогенных соединений переходных металлов. Поэтому в их растворах не образуются хлоридные комплексы щелочных и щелочноземельных металлов, а также большинства переходных металлов. Таким образом, эти растворители имеют ограниченное применение. В основном их используют для получения хлоридных комплексов некоторых элементов с объемистыми катионами типа [R4N[ . [c.40]

Однако эта группа растворителей имеет ограниченное применение. В реакциях с ковалентными соединениями в качестве растворителей были использованы хлороформ или бензол. В растворах уксусной кислоты [53], нитропроизводных углеводородов [54, 55], хлорбензоле [55] и бензоле [55] в качестве источника ионов хлора, образующих комплекс с хлоридом металла, был использован трифенилхлор-метан. В растворителях с высокими донорными числами типа диметилсульфоксида и трибутилфосфата такие реакции не идут. [c.40]

Спектрально определенные основности веществ "В" пропорциональны их донорным числам ДМ, т.е. теплотам смешения с сильным акцептором Зё(1 . Однако, в случае теплот смешения с более слабым акцептором - хлорофором - такая пропорциональность соблюдается хуже, а для ряда веществ, особенно ассоциированных спиртов, величины теплот смешения вообще не укладываются на прямолинейную зависимость .Очевидно вследствие значительно меньших значений теплот смешения с хлороформом (< 1ккал/моль) по сравнении сБМ (до 30 ккал/моль) заметным становится возмущающее влияние неспецифических сольватирующих эффектов и их необходимо учитывать при расчетах. Такой удовлетворительной корреляции между величинами тепловых эффектов смешения с хлороформом и основностью "В" шжно достичь только прк учете явления неспецифической сольватации посредством применения линейного полипараметрового уравнения и то при условии раздельного рассмотрения неассоциированных и ассоциированных веществ. [c.159]

В наших предыдущих работах подробно исследовалась ассоциация и электроно-донорно-акцепторная способность этилендиамина. Было показано, что этилендиамин является хорошим донором /донорное число оценено на1 и 50+3/ и плохим акцептором электронов I. Это объясняет сравнительно слабую водородную связь в жидком этилендиамине /энергия ассоциации составляет 3,8 ккал/моль /. Цзлью настоящей работы является термохимическое изучение изменения донорной способности и ассоциации в диаминах при введении в молекулу этилендиамина концевой ОН -группы /1,2-про-пилендиамин/ и мостиковых СН2-групп /1,3-тримгтилендиамин к I,б-гексаметилендиамин/. Для решения этой задачи нами был выбран термохимический метод, примененный нами ранее для изучения жидкого этилендиамина 2 [c.434]

Само понятие химической связи было сформулировано уже в работах А М Бутлерова и оказалось чрезвычайно плодотворным для химии, хотя природа химической связи и оставалась неясной до появления квантовой механики и ее применения к изучению молекулярных систем Позднейшие исследования — как экспериментальные, так и теоретические — позволили понять некоторые особенности образования химической связи в различных рядах соединений и привели к введению в химию терминов ионная, ковалентная, полярная, координационная, донорно-акцепторная, многоцентровая связи и другие, с помощью которых принято характеризовать различные типы химической связи Число таких терминов довольно велико, и есть все основания ожидать, что дальнейший прогресс в химии приведет к необходимости ввести еще более обширную классификацию При этом большинство таких терминов являются по сути классификационными и не отражают ни общей для всех рядов соединений природы химической связи, ни конкретных особенностей химической связи в соединениях определенных классов В наибольшей степени сказанное относится к термину координационная связь В самом деле, совершенно разные по характеру связи в хелатах металлов, полисоединениях, ме-таллоценах итд называются координационными, в то же время в ионе [c.107]

Диосоциацию ионной пары можно вызвать не только применением больших катионов с невысокой плотностью заряда, но и с помощью растворителей-ДЭП в качестве реакционной среды или сорастворителей. Катионы хорошо и специфично сольватируются растворителями-ДЭП с высокой льюисовой основностью, которые плохо сольватируют анионы, благодаря чему реакционная способность последних резко возрастает. Способность растворителей-ДЭП сольватировать катионы можно описать количественно с помощью их донорных чисел ОМ (см. табл. 2.3 в разд. 2.2.6), а также больших отрицательных коэффициентов активности переноса растворителя для катионов (см. табл. 5.19 в разд. 5.5.3). Из числа растворителей-ДЭП хорошо сольватируют катионы большинство обычных биполярных растворителей-НДВС (см. табл. 5.18 в разд. 5.5.2), а также линейные полиэфиры, например диалкиловые эфиры олигомеров этиленгликоля ( глимы ), в молекулах которых содержится повторяющееся звено (—СН2СН2О—) (п 2) [345]. [c.336]

Увеличение выхода дистиллятных продуктов и направленного изменения их углеводородного состава при термическом крекинге тяжёлых нефтяных остатков можно добиться в случае применения рааб телей сырья - доноров водорода. В данной работе приведены результаты исследования влияния количества донорного разбавителя, полученного на основе гидроочищенного каталитического газойля. Изучены количественные соотношения донора к 17Д-рону 1 1,1 2 и 1 10 по массе. Донорный термокрекинг этих смесей осуществлен на проточной лабораторной установке при 465°С и давлении 2 МПа. Показано,что при увеличении количества донора в сырьевой смеси возрастает суммарный выход светлых (в расчете на гудрон), однако выход бензина изменяется по экстремальной зависимости с максимумом в области соотношений 1 2. Содержание общей серы и йодное число бензина,полученного при донорном термокрекинге, в 1,5....2 раза меньше,чем в бензине обычного термического крекинга гудрона. Конкретные показатели по выходу и качеству дистиллятов при донорном термокрекинге зависят также от углеводородного состава донорного разбавителя. [c.21]

Значительный интерес представляет сополимеризация ФМ с ненасыщенными полиэфирными олигомерами для получения композиционных материалов с пониженной горючестью [33]. В этом случае композиции отверждают с применением органических пероксидов, распад которых активируют введением различных ускорителей. Универсальной инициирующей системой, обеспечивающей получение прочных изделий без внутренних напряжений, в том числе, при температуре окружающей среды, является гидропероксид изопропилбензола - пафтенат кобальта. В качестве активаторов используют различные соли кобальта, марганца, хелаты металлов. С применением для инициирования наряду с гидропероксидом изопропилбензола и нафтенатом кобальта марганцевоорганического катализатора, образующего донорно-акцепторный комплекс с фосфорсодержащим акрилатом, удается в мягких условиях повысить глубину отверждения и получить полимерные материалы с улучшенными свойствами [32]. Установлено, что ряд исследованных катализаторов синтеза ФМ оказывает ускоряющее влияние на процесс сополимеризации фосфорсодержащих диметакрилатов с ненасыщенными полиэфирными олигомерами. Выявлена взаимосвязь между количеством катализатора и ингибитора в полимеризуемой системе и временем желатинизации композиций. [c.98]

Наибольшее число соответствующих экспериментальных данных, а следовательно, и попыток количественного выделения резонансной составляющей, известно для замещенных производных бензола. При наиболее упрощенном подходе резонансную составляющую отдельно не учитывают, а вместо этого вводят новые постоянные о-" [10, 71] и (Т+ [380, 381]. Последние характеризуют повышенный резонансный вклад акцепторных (—К)- или донорных (-[-К)-заместителей. Отметим, что этот путь используют многие авторы, а применение уравнения Гаммета с постоянными а- или а+ (вместо а° или а)—распространенный практический способ учета полярного сопрялсения с реакционным центром (для обзора см. [72, с. 2 82]). [c.201]

При анализе аминов рекомендуется прибавлять к газу-носителю какой-либо летучий амин или аммиак [2]. Часто также применяется нейтрализация активных центров носителя кислотами и щелочами. Хорошие результаты были получены при обработке носителей метанольпым раствором едкого калия. Применение обработанных диатомитовых носителей в целом ряде случаев позволяет получать вполне симметричные пики. Считают, что амины вступают с едким калием в донорно-ак-цепторное взаимодействие, что, по-видимому, увеличивает число теоретических тарелок и соответственно разделительную способность колонки. [c.97]

При использовании карбоксилсодержащих ПАВ типа стеарино-бой и олеиновой кислот, так же как и при использовании карбоксилсодержащих полимеров, возможно образование солевых и ион-дипольных связей. В ряде случаев на поверхности могут образовываться комплексные соединения. Кроме специфического взаимодействия наблюдается донорно-акцепторное взаимодействие с так называемыми центрами адсорбции второго рода, к которым относятся ненасыщенные атомы кремния. Уровень специфического взаимодействия снижается при переходе от Si02 к силоксанам [181], в том числе силанов с функциональными группами [181а]. Поскольку эффективность применения силанов и других ПАВ чаще сводится не столько к росту прочности адгезионных соединений, сколько к повышению их водостойкости, можно сделать вывод, что, очевидно, на реальных поверхностях образуется набор связей различной интенсивности. Их соотношение и, следовательно, конечный эффект зависят от многих факторов, включая число, природу и расположение активных центров на субстрате, структуру и характер функциональных групп аппрета и т. д. [c.44]

Энантиоселективность хиральных сорбентов, получаемых гетерогенизацией мономерных или полимерных молекул на поверхности оксидов, должны обеспечивать как минимум трехточечное взаимодействие привитых хиральных лигандов или фрагментов полимерной цепи с оптически активным субстратом согласно известному принципу Далглиша [272]. К числу таких взаимодействий относят донорно-акцепторные, водородные, стерические и др., поэтому прививаемые хиральные молекулы имеют сложное строение с несколькими функциональными группами различной природы. Эффективность действия хиральных сорбентов определяется разницей в энергии образования диастереомерных комплексов субстрат — лиганд. Помимо правильного выбора хиральных лигандов важное значение имеет способ получения хиральных сорбентов. Их синтез достаточно трудоемок и требует применения дорогостоящих реагентов по следующим причинам а) необходимость сохранения хиральной конфигурации прививаемых лигандов б) сохранение после прививки реакционной способности функциональных групп, обеспечивающих [c.440]