Фенолы затрудненные

В результате чего атака карбонильного кислорода карбоновой кислоты и образование новой связи за счет свободной электронной пары кислородного атома фенола затруднены. [c.427]

После введения метода адсорбции фенолов активированным углем с последующим извлечением фенола из угля бензолом был разработан метод экстракции трикрезилфосфатом. Трикрезилфосфат сравнительно хорошо растворяет фенолы и кипит при высокой температуре, поэтому фенол можно отогнать из него нагреванием. Недостатком метода является постепенное накопление смол в растворителе, вследствие чего отгонка фенола затрудняется. [c.72]

Фенолы, растворенные в сточных водах, могут легко окисляться кислородом воздуха, вследствие чего процесс экстракции фенолов затрудняется и глубина извлечения их уменьшается. [c.109]

Высокое содержание легколетучих компонентов в фенолах затрудняет отделение бутилацетата от фенолов в процессе дистилляции экстракта и определяет более высокое содержание фенолов в регенерированном бутилацетате на установке для очистки газогенераторных вод. [c.138]

Из рис. 61 видно, что стабилизация температуры плавления реакционной смеси в процессе обмена, которая указывает на образование статистического полиамидоэфира, происходит быстрее для исходной смеси П, чем для исходной смеси I. По-видимому, в полиарилате дополнительные метильные заместители в остатках двухатомных фенолов затрудняют сближение реагирующих полиамидных и [c.106]

Прн наличии в воде аммиака удаление из нее фенола затрудняется. В табл. 7-5 представлены результаты опытов по перегонке фенольной воды с отбором 60% дистиллята от первоначального объема. Количество фенолов в отгоне выражено в процентах ко всему количеству, взятому в исходной пробе [12]. [c.170]

Сравнительно низкая плотность и высокие температура плавления, вязкость и поверхностное натяжение фенола при температурах очистки, относящиеся к его недостаткам, затрудняют массо — обмен и способствуют образованию эмульсии. В результате, при очистке масел фенолом не могут быть использованы высокоэффективные экстракционные аппараты, в частности, роторно-дисковые контакторы, хорошо зарекомендовавшие себя при очистке фурфуролом. [c.239]

Возможны и другие способы выделения дифенилолпропана из реакционной массы и его очистки. Так, например, реакционную массу по окончании синтеза смешивают с хлорбензолом и водой и нагревают до растворения дифенилолпропана . Органический слой отделяют от водного и промывают водой. Затем органический слой перегоняют в вакууме для отделения воды, хлорбензола, фенола. Оставшийся расплав продувают паром при 170—175 °С и остаточном давлении 10 мм рт. ст. для удаления промотора, содержащего серу. Способ рекомендуется лишь в том случае, если на синтез берут избыток фенола по сравнению со стехиометрическим. Вследствие того что растворитель содержит большое количество непрореагировавшего фенола, выделение из него чистого дифенилолпропана кристаллизацией затруднено, и поэтому применяется вакуумная отгонка. [c.114]

Количественное определение трис-фенола I затрудняется из-за плохого отделения его от дифенилолпропана. В частности, если содержание дифенилолпропана в пробе больше, чем трис-фенола I, описанная выше методика Андерсона становится неприменимой и наиболее подходящей для определения трис-фенола I можно считать методику . [c.187]

Смолы, содержащиеся в масляных фракциях нефти, неоднородны по структуре молекул. В их молекулах содержатся как нафтеновые, так и ароматические структуры, парафиновые цепи разных длины и степени разветвленности и атомы 5, О и N. При помощи фенола смолы можно разделить на растворимые и нерастворимые в нем [6]. В молекулах смол, не растворимых в феноле, содержатся длинные алкильные цепи, экранирующие циклические структуры и гетероатомы. Смолы, не растворимые в феноле, при совместной кристаллизации с парафиновыми углеводородами изменяют структуру кристаллов последних (рис. 40, а). Это объясняется ориентацией боковых цепей молекул смол и самой цепочки -парафина так, что полярные группы смол направлены наружу. В результате получаются крупные кристаллы неправильной формы. Поскольку полярность этих смол недостаточно велика, они не могут вызывать агломерацию кристаллов. В то же время, увеличение концентрации смол в растворе приводит к блокировке растущих центров кристаллов, затрудняя диффузию к ним молекул твердых углеводородов, что ведет к уменьшению размеров кристаллов. [c.134]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

В литературе имеется довольно обширный материал по синтезу присадок первой группы. Их можно получить реакцией алкилфенолов с хлоридами серы и дальнейшим омылением бис(алкил-фенол)сульфидов оксидами или гидроксидами металлов. Такие присадки улучшают противокоррозионные и моющие свойства масел. Это — присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ЦИАТИМ-339 и др. Однако противокоррозионные свойства их недостаточно высоки, что связано с сильным пространственным эффектом арильных групп. Противокоррозионное действие веществ, содержащих серу, сводится, как известно, к образованию защитной сульфидной пленки на металле. В случае же фенолятов присоединение серы к металлам затрудняется в результате экранирования ее объемистыми арильными радикалами. [c.200]

Тяжелая смола пиролиза может явиться и перспективным сырьем для производства полициклических ароматических углеводородов. Абсолютные ресурсы этих веществ в тяжелой смоле пиролиза уже в ближайшие годы превысят ресурсы полициклических ароматических углеводородов в каменноугольных смолах. Переработка тяжелых пиролизных смол проще благодаря отсутствию в них фенолов, оснований и различных гетероциклических соединений. Однако присутствие нестабильных олефинов и диолефинов затрудняет очистку смол ректификацией из-за полимеризации непредельных веществ, а при гидростабилизации происходит гидрогенизация значительной части ароматических углеводородов [136]. [c.191]

А. Ф. Добрянский указывает, что почти невозможно дать абсолютные цифры содержания фенолов в нефтях. Фенолы очень легко осмоляются, что весьма затрудняет их выделение и идентификацию. [c.82]

Содержание низкокипящих компонентов во Д фракции затрудняет работу установки глубокой селективной очистки из-за накопления легкого масла в системе регенерации растворителя. При этом содержание масла в феноле достигает 15%, что отрицательно сказывается на режиме экстракции. [c.13]

Однако известно, что слабые органические кислоты и фенолы с константами диссоциации порядка при прямом титровании не дают резкого излома на кривой титрования, что затрудняет определение точки эквивалентности. Более точные результаты в этом случае могут быть получены методом обратного титрования. [c.238]

Наличие групп первого типа облегчает дальнейшее замещение (фенолы, ароматические амины и алкилбензолы замещаются легче, чем сам бензол), а группы второго типа, напротив, затрудняют дальнейшее замещение (нитробензол замещается с большим трудом, чем бензол). Исключение составляют галогены, которые хотя и ориентируют второй заместитель в орто-и ара-положения, но затрудняют это замещение. [c.136]

При исследовании процесса комплексообразования, протекающего в системе 2,6-ди-трет-бутилфенол — трибутилфосфат в четыреххлористом углероде при температуре +25° С, оказалось, что наличие у фенола трег-бутильного заместителя в положении 2,6 пространственно экранирует группу ОН и затрудняет процесс само- [c.268]

При исследовании процесса комплексообразования, протекающего в системе 2,6-ди-трет-бутилфенол — три-бутилфосфат в четыреххлористом углероде при температуре 20°, оказалось, что наличие у фенола трет-бу-тильного заместителя в положении 2,6 пространственно экранирует группу ОН и затрудняет процесс самоассоциации. На это указывает отсутствие изменений ХС протонов ОН- группы в его концентрационных сериях с четыреххлористым углеродом. Однако при добавлении к раствору фенола триалкилфосфата гидроксильная группа сдвигается в сторону слабого поля, что говорит об образовании водородной связи ОН...ОР [c.104]

В водных растворах феноляты сильно гидролизованы. Несколько затруднены реакции образования простых и особенно сложных эфиров. Окисление фенолов очень затруднено и связано с разрушением бензольного кольца. [c.474]

Каталитическое деалкилирование технических кре-золов в фенол затрудняется отложением кокса на катализаторе, что может быть уменьшено добаикой щелочи [c.44]

Осуществление данной реакции в случае карбокси- и сульфо-фенолов затруднено. Так, реакция с 2,4-дигидроксибензойной кислотой протекает лишь на 16% (схема 1.1.70). Вицинальное [c.49]

Из фракции сырых фенолов (230—300 °С), полученных коксованием угля, идентифицировано 45 фенолов. Между ксиленолами и нафтолами преобладали 5-этил-З-метилфенол, 4- и 5-оксигидринде-ны, различные бутилфенолы и др. [102]. Для промышленных целей ограничиваются использованием фенола, крезолов и частично диметил-фенолов, выход которых на сухую и горючую массу угля составляет 0,04—0,05%. Высшие гомологи фенолов не выделяются. Они входят в состав антисептических масел, используемых, например, для пропитки дерева (креозот) [103]. Разделение высших гомологов фенола затруднено из-за большего количества изомеров. [c.126]

Фенолы, обладающие кислыми свойствами, также очень сильно удерживаются на основной поверхности оксида алюминия и гораздо слабее на силикагеле. Эти соединения вьщеляются из нефтепродуктов в составе кислой фракции при ионообменной хроматографии. Дальнейшее разделение бензпроизводных фенола затруднено из-за малого влияния ароматического кольца на удерживание фенолов, основной вклад в которое вносит гидроксильная группа [9]. [c.104]

Энтальпия активации (Aii= 6,6 ккал/моль) и энтропия активации (А5+ —49 энтр. ед.) также плохо согласуются с допущением классического 8 1-механизма. В частности, сильно отрицательная энтропия активации позволяет сделать вывод о высокой упорядоченности переходного состояния реакция проходит более легко лишь благодаря необычно низкой энтальпии активации. Если вместо метанола взять в качестве реагента фенол, то реакция также имеет третий порядок, но идет с меньшей скоростью, хотя следовало бы ожидать увеличения скорости из-за того, что фенол образует более прочные водородные связи, т. е. сильнее оттягивает заместитель X. Очевидно, что в переходном состоянии участвует еще одна молекула растворителя, подающая электроны по пути п в схеме (4.15,. а). Этот процесс при переходе от метанола к фенолу затрудняется по стерическим причинам (вспомним, что в субстрате имеются три фенильные группы), и большее оттягивание электронов фенолом по пути е не приносит пользы. Если в реакцию с тритилхлоридом в бензоле ввести одновременно метанол и фенол, то при сохранении третьего порядка (первый порядок по каждому из компонентов) скорость реакции возрастает, в 7 раз по сравнению с действием одного лишь метанола. При этом фенол в конечный продукт не входит образуется чистый три-тилметиловый эфир. Следовательно, в этих условиях роль фенола заключается лишь в оттягивании и сольватации галогенид-иона эту роль фенол благодаря своей повышенной кислотности (образование водородных связей с X) выполняет лучше, чем метанол. Последний же, как менее объемистый, легче выполняет роль агента, осуществляющего сольватацию с тыла и входящего [c.174]

Кислые масла получаются также из нефти, прежде всего из крекинг-продуктов, в которых их содержание достигает 0,01 — 1,5%. Основной целью ири этом является удаление фенолов и других кислородсодержаш,их или сернистых соединений из углеводородной фракции. Фенолы здесь являются побочными продуктами. Этим путем получают значительное количество фенолов, поэтому все больше внимания уделяется выделению их в чистом виде. Переработка выделенных фенолов затруднена тем, что вместе с ними при экстракции нефтепродуктов 30—50%-пым раствором едкого натра извлекаются также сернистые и азотистые соединения и 10—20% (от обгцего количества экстракта) нейтральных соединений экстракта. Отношение между количеством отдельных гомологов фенола отличается от отношения между фенолами, получаемыми из смол [16]. [c.175]

У таких о-замещенных фенолов затруднены и другие реакции, приводящие к уходу атома Н из кольца с водородным мостиком, папример, алкилирование и ацилирование оксигруппы. Так, при алкилировании 2,4-диоксибензойной кислоты легко образуется 2-окси-4-алкоксибензойная кислота, а алкилирование второй оксигруппы идет лишь с большим трудом. Ацетилирование 3,5-диоксибензойной кислоты уксусным ангидридом при 50—60° дает 3,5-днацетоксибензойную кислоту. В тех же условиях из 2,4-диоксибензойной кислоты получается 2-окси-4-ацетоксибензойная кислота. Кипячение 2-оксиантрахинона с уксусным ангидридом в течение [c.113]

Экспериментальные данные показывают, что в концентрированной серной кислоте и в некоторых органических растворителях ион нитрония является эффективным нитрующим агентом. Однако маловероятна возможность образования нитроний-иона в водном растворе или в основных органических растворителях. Известно, что многие реакционноспособные соединения, как бензол, фенол и анилин, можно нитровать разбавленной азотной кислотой. Вероятно, в этих случаях нитрующим агентом является нитрацидиум-ион или молекулярная азотная кислота. Нерастворимость этих соединений в воднол растворе затрудняет изучение кинетики этих реакций. [c.563]

Однако конденсация двух положительно заряженных ионов энергетически затруднена, поэтому в действительности один из реагентов участвует в процессе в виде нейтральной молекулы. Поскольку присутствие ионизованного ацетона энергетически более выгодно, чем ионизованного фенола, нейтральным, по-видимому, является фенол. Тогда 1й )0цесс синтеза дифенилолпропана можно записать так [c.88]

Экстракция водным раствором метанола 1214, 217—219, 222, 225, 233, 234, 2391, известная под названием метод Метасольван, является чисто физическим процессом. В качестве растворителя применяется водный раствор метанола (70—80 вес. %). Увеличение концентрации метанола повышает растворимость, но снижает избирательность экстракции, кроме того уменьшается разность плотностей метаноловой и масляной фракций, что затрудняет разделение фаз. Кроме фенола, в растворе метанола растворяется еще и некоторое количество компонентов масла (до 20%), которые невозможно отделить путем дистилляции. Чтобы уменьшить содержание этих масел, к метанолу добавляют еще так называемые вспомогательные растворители либо ими промывают ме-таноловую фракцию. Эффективными оказались насыщенные углеводороды с низкими температурами кипения, например гексан, относительно легкие фракции (60—100 Т.), полученные из нефтяного газолина, из продуктов синтеза Фишера—Тропша и даже из жидких продуктов сухой перегонки. Так как из масел при контакте с метаиолом выделяются хлопьевидные осадки, для экстракции пользуются только механическими колоннами [233, 239] или установками типа мешалка—отстойник. [c.416]

В кислых продуктах нефти содержатся в небольшом количестве фенолы. Чистые фенолы удалось выделить из западно-украинских нефтей, в частности из бориславской. Обнаружены они и в эхабинской нефти. Выделение и тем более исследование фенолов из кислых продуктов нефти затруднено их легкой осмоляе-мостью. В процессах получения масел и очистки исходных дистиллятов эти соединения обычно удаляются и в товарные продукты не попадают. [c.37]

Эдии из методов проведения реакции состоит в применении про-точ 50-циркуляционной установки (рис. 107,а), когда выделяющееся гепло снимают в трубчатом реакторе за счет охлаждения его водой. Реакционную смесь по выходе из реактора частично отводят на дальнейшую переработку, но основное количество направляют на рециркуляцию добавляют кислоту-катализатор и в насосе смеши зают с исходным гидропероксидом. При такой системе время ко1 такта лимитируется теплоотводом и является завышенным. Кроме того, рециркуляция смеси ведет к повышенному выходу поГ Очных веществ. Так, на 1 т фенола получается 100—150 кг отводов, в том числе 15—20 кг а-метилстирола, 40—50 кг димера и 1 мол, 5—10 кг ацетофенона, 30 кг кумилфенола и т. д. Хотя оксида мезитила образуется немного, но он существенно затрудняет очистку фенола. [c.373]

Методы определения присадок типа п-фенилендиаминов. Качественное определение присадок этого типа основано на изменении цвета при переходе от основания к соли. Такое определение не представляет затруднений. В делительной воронке емкостью 250 мл смешивают 100—200 мл исследуемого топлива с 5 мл 15%-ной НС1 в течение 2—3 мин. После разделения фаз 3 мл кислотной фазы переводят в реакционную колбу с 1,5—2 мл уксусной кислоты (97%-НОЙ). При этом раствор окрашивается в слабожелтый цвет. Затем раствор смешивают с 20%-ным водным раствором NaOH до появления ярко-красной окраски. Эта реакция позволяет определить наличие присадки при ее содержании в топливе от 0,0005% [170]. Алкилированные фенолы реакции не мешают. Очень важно наблюдать за pH раствора — оно не должно превышать 4—5 в слабо-кислом растворе определение присадки в некоторых топливах может быть затруднено. [c.197]

Наилучшим селективным растворителем для выделения толуола оказался фурфурол. Однако фурфурол, кипящий при 163 °С, может образовывать азеотропные смеси с отгоняемыми от толуола неароматическими углеводородами, что затрудняет его регенерацию. Нитробензол, нитротолуол и анилин недостаточно стабильны и, кроме того, токсичны. Фенол достаточно избирателен, он имеет подходящую температуру кипения, доступен и недорог. Невысокая стабильность фенола несколько осложняет его применение, однако до последнего времени его использовали на установках экстрактивной перегонки для выделения толуола и бензола. В последние годы в качестве растворителя для выделения ароматических углеводородов были предложены N-мeтилпиppoлидoн и N-фopмилмopфoлин (см. табл. 2.5, стр. 52). Относительная летучесть системы к-геп-тан — бензол (отношение 1 1) при содержании в сырье 45 мол. % N-мeтилпиppoлидoнa равна 2,4 [18, с. 76—95]. [c.43]

Фонол, содержащий одну нитрогруппу,. можно превратить в этп. ювып эфир с выходом 90% [217], но ди- и трршитрофенолы, а также п тринитрорезорцин, повидимому, не реагируют даже с большим избытком алкилсульфоната. За.мещающие группы, увеличивающие кислотный характер фенола, как правило, затрудняют алки.пирование [207]. [c.362]

Фенол используют в качестве избирательного растворителя при очистке масляных дистиллятов и деасфальтизатов. Он хорошо растворяет ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями, особенно полициклические, и смолы, молекулы которых обогащены ароматическими циклами. Азотсодержащие соединения полностью переходят в экстракт. В зависимости от качества сырья и условий очистки содержание серы в результате очистки фенолоь снижается на 30—50%. Вследствие высокой растворяющей способности фенола КТР его смесей с сырьем довольно низки, что затрудняет его применение при очистке маловязких масляных дистиллятов, так как низкая температура экстракции лимитируется высокой температурой кристаллизации фенола. [c.116]

Характер кристаллизации твердых углеводородов зависит также от вида и содержания в сырье смол — модификаторов кристаллической структуры твердых углеводородов, в присутствии которых происходит дендритная или агрегатная кристаллизация. Смолы, не растворимые в феноле, благодаря наличию в молекулах достаточно длинных парафиновых цепей образуют с твердыми углеводородами крупные компактные не связанные между собой смешанные кристаллы неправильной формы, вследствие чего скорость фильтрования увеличивается. Смолы, растворимые в феноле,. и высокомолекулярные ароматические углеводороды адсорбируются на кристаллах твердых углеводородов и в силу высокой по-лярйости способствуют их агрегации, в результате скорость филь- -трования тоже несколько возрастает. Однако существует оптимальное содержание смол, выще которого рост кристаллов затрудняется и показатели процесса депарафинизации ухудшаются. [c.169]

Феноло-формальдегидные полимеры содержат гидроксильные группы, которые не принимают участие в реакции поликонденсации. Эти гидроксильные группы полиметиленфенолов вступают в реакции, характерные для гидроксильных групп низкомолекулярных фенолов, но сетчатая структура макромолекул полимера, возникнснение водородных связей между макромолекулами и соседними звеньями, нерастворимость полимера затрудняют проникание реагирующих веществ к отдельным звеньям макромолекул. [c.386]

Помещают ячейку в водяную баню 5 для нагрева смеси. В течение всего опыта периодически встряхивают ячейку, перемешивая содержимое 3. Опыт проводят в два этапа. Сначала наблюдают за состоянием смеси по мере ее нагревания, не фиксируя температуру. После просветления смесь продолжают нагревать примерно полминуты, вынимают ячейку из бани и охлаждают ее на воздухе до появления устойчивой мути. В ячейках с малым содержанием фенола образование второй фазы (мути) затруднено для ускорения процесса такие ячейки можно охлаждать в холодной воде. Затем снова помещают ячейку в водяную баню и нагревают ее до полного исчезновения мути, на этот раз фиксируют температуру просветления (температуру гомогенизации). Вынимают ячейку из бани, охлаждают ее до появления мути и фиксируют температуру помутнения (температуру гетерогенизации). Если температуры помутнения и просветления различаются более чем на [c.38]

Нитробензол СбНбКОг — жидкость желтого цвета с характерным запахом горького миндаля. По сравнению с другими растворителями нитробензол имеет повышенную температуру кипения, что несколько затрудняет его отделение от масла перегонкой. Теплоемкость и теплота испарения его меньше соответственных величин фенола и фурфурола, поэтому при его отгонке требуется меньшая затрата тепла. Растворимость в воде равна всего 0,2% при 20°. Отрицательным свойством является его относительная токсичность (ядовитость). [c.343]

В некоторых случаях находит применение разбавленная азотная кислота, например при нитровании легко нитрующихся фенолов или парафиновых углеводо-.- родов. Концентрированная азотная кислота и нитрующие смеси в большинстве слу- л чаев совершенно непригодны для нитрования феполовг так как при атом образуется jj большое количество побочных продуктов. Разбавленная азотная кислота является. слабым нитрующим агентом и довольно сильным окислителей, что объясняется ненз- менным присутствием азотистой кислоты, которая вообще затрудняет нитрование, но А оказывает сильное каталитическое влияние на нитрование фенолов и ароматических аьшпйи [85[. Однако разбавленная азотная кислота имеет ограниченное применение, так как ео нитрующее действие проявляется лишь при повышенных температурахт когда уже превалируют побочные реакции окисления. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология