Размеры цепей и далее, и далее

Межмолекулярная передача цепи на полимер, а также возможная внутримолекулярная передача цепи далее, чем на 5-й атом С макрорадикала, вызывают многократное возобновление роста макромолекулы. Рост осуществляется путем образования длинных боковых ветвей, сравнимых по молекулярной массе с М , ибо их длина также определяется реакцией расщепления третичного радикала. Вероятность возникновения длинных боковых ветвей определяется, с одной стороны, размером мертвой макромолекулы (или макрорадикала), на которую передается цепь, а с другой стороны, концентрацией полимера в реакционной смеси она увеличивается и с ростом макромолекулы, и с ростом концентрации. Поэтому образование длинных ветвей - процесс самоускоряющийся, приводящий к образованию больших, сформированных из отрезков-ветвей макромолекул, молекулярная масса которых в десятки и сотни раз превосходит М , и, следовательно, обеспечивающий большую полидисперсность ПЭВД по молекулярной массе. [c.132]

Рассмотрим ламеллярный кристалл с неограниченными размерами больших (перпендикулярных оси с) граней, показанный на рис. 106 [32]. Выходящие из кристалла цепи пересекают под прямым углом плоскость раздела ВВ и входят в соседние области. Часть цепей далее пересекает плоскость СС, находящуюся в полностью изотропной аморфной области. Необходимо установить, можно ли уместить в аморфной области все цепи, выходящие из кристалла. Если Лк — площадь поперечного [c.289]

Значительное место занимает в литературе обсуждение различий в температурных коэффициентах размеров полимерных клубков dln(R )/dT, полу емых разными методами. Так как (согласно (4.18)) din h ldT = Vs In [ti]/dr, многие авторы использовали для определения температурного коэффициента размеров клубков изучение зависимости [il]=f(7 ). Подобные измерения часто приводили к результатам, противоречащим (по знаку) величине с 1п li-)jdT, определяемой из данных по термоупругости [331], хотя в ряде случаев эти два метода и дали совпадающие результаты для полиди-метилсилоксана d п (h ) dTх 0,3-i-0,7) 10 [332,333], для полиэтилена J ln (/i2)/ r= —1,2-10-з [334], для полиизобутилена d п (h ) dT=—0,3-[335]. Таким образом, вопреки представлению о преодолении потенциальных барьеров и увеличении свернутости цепи с ростом Т, имеют место как отрицательные, так и по- [c.172]

Экспериментально коэффициент набухания клубка наиболее просто может быть определен путем вискозиметрических измерений. Соответствующие соотношения будут рассмотрены далее. Величина а оказывает влияние на характер зависимости размера цепи от молекулярной массы. Возможные случаи отражены ниже [c.56]

В этом исследовании мономерный состав был определен с помощью кислотного гидролиза и подтвержден данными гидролиза соответствующего полиола, позволившими определить строение восстанавливающего звена. Размер циклов и место присоединения моносахаридных остатков друг к другу были установлены двумя независимыми методами — периодатным окислением и метилированием. Последний метод позволил такл е определить последовательность расположения моносахаридных остатков в цепи, что было подтверждено данными частичного гидролиза, которые одновременно дали возможность определить конфигурации гликозидных связей и подтвердили данные о размерах циклов и местах присоединения моносахаридных остатков, полученные другими методами. [c.454]

Однако наибольшую информацию о построении молекулы амилопектина дают ферментативные методы исследования . Как упоминалось выше, точки разветвления являются препятствием для действия Р-амила-зы. Поэтому степень расщепления амилопектина -амилазой свидетель- ствует о размере внешних цепей . Остающийся нерасщепленным высокомолекулярный фрагмент, так называемый предельный -декстрин, может быть далее подвергнут действию фермента, гидролизующего а-1- -6-связи (R-фермент), в результате чего сохранившиеся Л-цепи превращаются в высшие олигосахариды, а остатки >1-цепей— в мальтозу и мальтотриозу, что позволяет определить относительное число Л-цепей . Наконец, значения степени разветвления, т. е. общей средней длины цепи, и длины внешней цепи позволяют вычислить средний размер внутренней цепи полисахарида. У типичных амилопектинов средняя длина цепи составляет 18—24 моносахаридных остатка, из которых на внешнюю цепь приходится 9—16, а на внутреннюю 6—8 единиц глюкозы они расщепляются Р-амилазой на 50—60%. [c.535]

Полагая далее, что зависимость коэффициента трения от размеров участка цепи, соответствующего данному типу [c.31]

Гиббс и Ди Марцио рассмотрели систему, состоящую из Пх цепей линейного полимера, каждая из которых состоит из X мономерных звеньев. Под словом мономер здесь понимается некоторая структурная величина, способная занимать в решетке одно определенное положение. Обычно это один атом, находящийся в основной цепи, с присоединенными к нему боковыми группами при условии, что последние достаточно малы. Далее делается допущение, что возможны любые конформации цепи в решетке, узлы которой имеют размер, не превышающий размеры одного звена. Предполагается, что в решетке есть вакансии, число которых составляет По. Если число главных валентностей каждого атома, находящегося в основной цепи, равно 2 (например, у углерода 2=4), то число возможных (преимущественно низкоэнергетических) ориентаций валентных связей составляет 2—1. Предполагается, что энергия б1 соответствует одной из этих ориентаций, а энергия ег — каждой из [c.99]

После того как стекломасса достигнет переднего конца мундштука, внутрь вала начинают подавать сжатый воздух. Стекломассу оттягивают с выходного конца мундштука крючком в течение 10—20 мин. Стяжку осуществляют строго по оси мундштука с тем, чтобы не нарушалась его центровка. Далее стекломассу, захваченную крючком, оттягивают вручную параллельно рольгангу. На расстоянии 3—4 м от камеры часть трубы, деформированную крючком, отламывают и трубу вводят в направляющие ролики и помещают между тянульными цепями машины. В иериод пуска тянульная машина должна работать на повышенной скорости, чтобы стекломасса легко стягивалась с мундштука. После оттяжки приблизительно первых 50 м приступают к корректировке всех параметров для достижения необходимых размеров вытягиваемых труб. [c.54]

Термин деградация в обычной органической химии обозначает разрушение низкомолекулярных соединений с образованием осколков более простого строения. Уменьшение среднего молекулярного веса является также критерием протекания реакции деструкции многих полимеров. Но в этом случае приведенное выше определение термина деградация не является исчерпывающим, так как оно не учитывает многих процессов, приводящих к незначительному изменению или даже к заметному увеличению размеров молекул нередко изменения возникают уже в результате сравнительно небольшого числа химических актов. Однако эти реакции играют значительную роль, изменяя строение макромолекул или взаимодействие между цепями — факторы, от которых зависят специфические физические свойства полимеров и возможность применения полимеров в качестве синтетических каучуков, смол и волокон. Это ухудшение физических свойств, а также сопровождающие их химические изменения и дали основание рассматривать эти процессы как деградационные. [c.9]

Наличие сильно разветвленных вторичных структур для полиакрилатов натрия, цезия и четвертичных аммониевых оснований следует ожидать, если при рассмотрении конфигурационного состояния гибких полиионов в растворе исходить из соотношения между термическими силами, стремящимися свернуть цепочку в клубок, и электростатическими силами между заряженными звеньями цепи, приводящими к увеличению ее жесткости. И действительно, когда мы имеем дело со слабым полимерным электролитом (как было показано выше для случая полиакриловой кислоты в водном растворе), молекулы которого ионизированы только частично, полиион будет обладать формой компактного и более или менее диффузного клубка, так как внутримолекулярные электростатические силы отталкивания невелики и недостаточны для выпрямления молекулы, способствуя только расширению клубка. При введении в цепочку слабого полиэлектролита катионов, способствующих увеличению степени диссоциации ионогенных групп, а следовательно и возрастанию эффективного заряда цепи, следует ожидать возрастания внутримолекулярных электростатических сил отталкивания, а следовательно и жесткости цепи. Когда эти силы начинают превосходить термические, молекулярная цепочка начинает выпрямляться, приобретая форму вытянутой жесткой палочки. Следовательно, в растворах полиакрилатов натрия, цезия и четвертичных аммониевых оснований молекулярные цепочки будут предельно распрямлены. И далее, предельно асимметричные молекулярные цепочки агрегируют параллельным соединением друг с другом с образованием фибрилл, переплетение которых и дает нам сетки — вторичные структуры. Отдельные фибриллы имеют величины поперечных размеров, колеблющиеся в пределах 40— 120 А. Исходя из значения расстояний между компактно уложенными молекулярными цепочками (3 А) и величин поперечных размеров самой молекулярной цепочки (4,5 А), для случая предельной асимметрии, когда молекулы имеют форму вытянутой палочки, мы можем считать, что фибриллы составлены из 5—16 молекулярных цепочек, соединенных друг с другом в пачки. Следует отметить то обстоятельство, что и в сильно разбавленных растворах, где не имеет места образование вторичных структур из-за малой концентрации вещества, не происходит распад пачек они продолжают существовать, приобретая из-за присущей им гибкости сильно изогнутую форму. [c.115]

Рост кристалла в направлении, перпендикулярном к направлению цепи, связан с наслаиванием сегментов полимера на уже существующий субстрат. Большинство объяснений роста ламеллярных кристаллов 27, 63, 69] включали предположение, что наслаивание полной последовательности кристаллических звеньев осуществляется в одноактном процессе. Длина последовательности определяется в момент наслаивания и полностью соответствует критическим размерам ядер гиббсовского типа в поверхностных монослоях. Далее делается допущение о возможном конкурентном удалении осевшей последовательности до [c.305]

При кристаллизации полимеров из концентрированных растворов или из переохлажденных расплавов образуется другая разновидность надмолекулярной структуры —сферолит (рис. VI. 12). Это наиболее распространенный тип структуры полимеров. Сфе-ролиты представляют собой трехмерные поликристаллические образования, обладающие сферической симметрией относительно центра. Они построены из множества фибриллярных или пластинчатых кристаллов, расходящихся по радиусу из одного общего центра. Размеры сферолитов в поликристаллических полимерах обычно лежат в пределах 10—10" мкм. Образованию сферолитов способствует высокая вязкость расплава или большое пересыщение раствора. В этих случаях одновременно возникает большое число зародышей кристаллизации и дальнейший их рост происходит в радиальных направлениях. Как правило, зародышами кристаллизации служат маленькие кристаллики, образовавшиеся по механизму складывания цепей. Далее они растут таким образом, что ось с кристалла, совпадающая с направлением осей макромо-,иекул, располагается перпендикулярно радиусу сферолита или под [c.175]

Необходимо также подчеркнуть, что исследования реакций передачи цепи дали дальнейшее подтверждение концепции независимости реакционной способности функциональных групп от размера молекулы. Следовательно, степень полимеризации того или иного полимера можно изменять применением различных агентов передачи цепи или введением одного и того же передатчика цепи в разных концентрациях. При этом, как было показано, константа скорости роста кр не зависит от Хп- Крохге того, константа передачи цепп Апор для данного агента передачи цепи также не зависит от размера растущего радикала. [c.200]

Отсутствие в стеклообразном состоянии трансляционной подвижности молекул дало основание использовать для описания механических свойств и теплопереноса квазирешеточную модель. Согласно последней атомы или атомные группировки колеблются относительно положений равновесия в ячейках, размеры которых зависят от температуры и давления. Этот подход позволил качественно объяснить возрастание механических модулей упругости, тепло- и температуропроводности при понижении температуры или повышении давления, уменьшении размеров боковых групп цепи и т. п. уменьшением размеров ячейки (т. е. возрастанием плотности молекулярной упаковки полимера). В рамках простой ячеистой модели, однако, необъяснимым является, например, возникновение избыточной теплоемкости и замедление температурной зависимости теплопроводности в области сверхнизких температур, довольно значительная величина длины свободного пробега фононов при повышенных температурах и т. д. В то же время перечисленные эффекты свидетельствуют в пользу представления о замороженных флуктуациях плотности в стеклообразных полимерах, предполагающего наличие упорядоченных участков, размеры которых определяют длину свободного пробега, и рыхлоупакованных межструктурных областей, в которых отдельные боковые группы сохраняют способность совершать квазинезависимые колебания даже вблизи О К. [c.118]

На основании этой картины можно сделать ряд выводов. Во-первых, раз эмульсионная полимеризация идет (и все мыло адсорбировано на частицах полимера, так что нет мицелл, способных создать новые центры), то скорости полимеризации будут зависеть только от числа частиц, а не от скорости инициирования цеии, размера частиц или концентрации ммла. Такая кинетика процесса была показана на примере стирола [113, 134], бутадиена и изопрена в присутствии некоторых, но не всех инициаторов систем [113]. Далее, так как обычно применяется концентрация частиц 101 /л (что эквивалентно концентрации радикалов приблизительно 10 моля ио сравнению с обычно применяемой при полимеризации в массе мономера концентрацией 10 ), то становится очевидным объяснение высоких скоростей, возможных при эмульсионной полимеризации. Затем, поскольку длина кинетической цепи будет определяться скоростью, с которой новые радикалы проникают в отдельную частицу, то не наблюдается обычное обратное отношение между скоростью и р (в отсутствии переноса цепей) и, несмотря на очень высокую скорость полимеризации, можно получать полимеры очень высокого молекулярного веса. Поэтому особенно важно применение регуляторов для эмульсионных систем [c.132]

Чем длиннее углеродная цепь, т. е. чем больше гидрофобная часть молекулы кислоты, тем больше толщина монослоя площадь же, занимаемая отдельными молекулами, от длины цепи не зависит. Далее было установлено, что для жирных карбоновых кислот, содержащих от 16 до 30 атомов углерода, площади, занимаемые молекулами в поверхностной пленке, почти одинаковы (табл. 11). Как видно из табл. 11, размеры этой площади зависят исключительно от характера и числа гидрофильных групп. Молекулы с С=С-связъю занимают несколько большие площади. Наличие в молекулах двух [c.97]

Идентификация модифицированных нуклеотидных остатков в полинуклеотидной цепи РНК долгое время была задачей особой трудности. С появлением современных методов секвенирования нуклеиновых кислот она существенно упростилась. Модификацию РНК или ее расщепление ферментами ведут таким образом, чтобы (как и при секвенировании) было затронуто в среднем только одно звено на молекулу (в чем есть дополнительный смысл, так как множественная модификация РНК искажает ее структуру). Далее, если изучается РНК небольшого размера или сегмент РНК, примыкающий к одному из ее концов, то этот конец метят радиоактивной меткой и задача идентификации модифицированного основания (после расщепления соответствующего звена) или атакованной нуклеазой межнуклеотидной связи сводится, как и при секвенировании, к определению длины фрагмента по его подвижности в высокоразрешающем электрофорезе в геле. В том случае, когда анализируемый район удален от концов молекулы на расстояние больше 150—200 н. о., используют реакцию обратной транскрипции (см. гл. 13). Для этого синтезируют олигонуклеотид, комплементарный участку РНК, расположенному вблизи от анализируемого района с З -концевой стороны молекулы, и далее используют его как праймер для обратной траискриптазы. Так как этот фермент останавливается на модифицйрованных остатках матрицы (или в том месте, где расщеплена фосфодиэфирная связь), то вновь по длине образующегося фрагмента можно определить положение модифицированного звена в РНК. [c.40]

Классификация жирных кислот может быть проведена достаточно последовательно с учетом вышеуказанных деталей их строения. В первую очередь, Мы можем разделить их по размеру и структуре углеродной цепи на втором этапе охарактеризовать степень и характер их ненасыщенности а далее выделить группу оксигенированных жирных кислот. Названия жирных кислот могут быть построены обычным образом по правилам 1иРАС, но как уже упоминалось, в химии природных соединений часто используются исторически сложившиеся тривиальные названия и сокращенные обозначения, отражающие основные структурные характеристики. В последнем случае цифрами по порядку обозначают количество углеродных атомов в основной цепи, после двоеточия — количество кратных связей (двойных и тройных), затем в скобках указывают положение и характер кратных связей (А-ацетиленовая, 2- цис-конфигурация, Е-транс-конфигурация). Далее в таблицах будут приведены такие сокращенные обозначения. [c.105]

В организмах н<ивотных в очень большом количестве присутствует коллаген — главный белковый компонент соединительной ткани, базальных мембран и других структур. Структурной единицей коллагена слу-н<ит тропоколлаген, который, как считают, представляет собой отрезок тройной спирали размером 1,5x280 нм. Он напоминает полиглицин II (рис. 2-7,Л), но содерн<ит только три цепи. При этом индивидуальные левоспиральные цепочки оказываются далее скрученными в правую суперспираль. [c.92]

Далее, масс-спектр дает возможность непосредственно определить размер 01 исного кольца в производном сахаре, так как для пирапозы и фуранозы получаются разные характеристические пики, например, при отрыве боковой цепи от цикла (р-разрыв) [c.594]

Итак, совокупность вышеперечисленных экспериментальных и теоретических подходов дала возможность построить модель вторичной структуры 16S РНК Е. oli, представленную на рис. 42. Почти идентичные модели получены для 16S РНК других бактерий, хлоропластов высших растений и архебактерий. Несмотря на больший размер и гораздо меньшую гомологию последовательности, цепи 18S РНК цитоплазматических 80S рибосом эукариотических организмов могут быть уложены в виде схемы вторичной структуры, очень сходной с таковой 16S РНК бактерий, но 18S содержит добавочные спирали и их группы (рис. 43). Рибосомные РНК уменьшенного размера, а именно 12S РНК митохондрий млекопитающих, также оказались гомологичны бактериальной 16S РНК основная схема их укладки во вторичную структуру совпадает с таковой 16S РНК [c.74]

При необходимости централизованного воспроизведения единицы используемьш метрологическим средствам придают статус установок высшей точности УВТ-1 и УВТ-2. Таким образом, при переходе от ГПЭ к рабочим эталонам и далее к образцовым средствам измерения возрастает как число объектов метрологического обслуживания, так и число охватываемых газоаналитических задач. Лишь ограниченное число метрологических цепей имеют своим верхним звеном ГПЭ, большинство из нргх возглавляется образцовыми средствами измерений. На эталонном уровне воспроизводят единицу молярной доли компонентов, на других уровнях — единицы любых физических величин, характеризующих состав газовых сред. При передаче размера единицы допускается проводить пересчеты значений разных физических величин, характеризующих состав одной и той же газовой среды (например, значенрм молярной доли оксида углерода в воздухе в значения массовой концентрации оксида углерода при температуре 20 °С и давлении 101,3 кПа). [c.946]

Рассмотрим более подробно основные моменты этой теории, так как они типичны и для других теоретических исследований. Так как в аморфных полимерах существует ближний порядок (а возможно, и упорядоченные области), то предполагается, что на некотором расстоянии повторяющиеся единицы полимерных цепей расположены параллельно друг другу, находятся в гуоа с-кон-формацпи и образуют гексагональную решетку рис. 42). Далее предполагается, что полимер представляет собой однофазную систему, состоящую из N гомогенных я-мерных цепей, каждая из которых может рассматриваться как набор п центров сил. Движение каждого такого центра может происходить только в плоскости, перпендикулярной осям цепей. Поперечное сечение такой гексагональной решетки, образованной полимерными цепями, представлено на рис. 43, где достаточно строго определены размеры ячеек и положение оболочек. Объем одной ячейки ь = где —расстояние между двумя соседними центрами сил вдоль цеии Гпь, — рас- [c.170]

Под действием Torulopsis api ola, а также Т. gropengiesser чистый углеводородный субстрат, по-видимому, сначала подвер гается окислению по концевой метильной группе с образованием спирта, который затем окисляется до карбоновой кислоты. Эта жирная кислота далее окисляется по противоположному концу молекулы с образованием ш-оксикислоты и (или) (оз —1)-окси-кислоты. Эфиры жирных кислот, взятые в качестве субстрата, сначала гидролизуются и далее подвергаются метаболизму, обычному для жирных кислот. Имеется четко выраженное оптимальное расстояние между карбоксильной группой и местом (u-окисления, которое может быть выражено длиной цепи (23,ЗА —общая длина молекулы жирной кислоты [109]), либо числом (14) метиленовых групп [111] между карбоксильной группой и местом гидроксилирования. Жирные кислоты, длина молекулы которых превышает указанную величину, подвергаются р-окислению, в результате которого длина цепи каждый раз уменьшается на два атома углерода до тех пор, пока не будет достигнут оптимальный размер. р-Окисление жирной кислоты представляет, конечно, конкурентный путь при метаболизме этих соединений, который весьма существенно нарушается при образовании гликолипидных молекул. [c.48]

Из данных по анизотропии статистического сегмента можно сделать интересные заключения. Выяснилось, что величина а —02 для данного полимера не зависит от термодинамических качеств растворителя. Следовательно, размер сегмента V практически не изменяется от взаимодействия полимер—растворитель и отражает жесткость цепи, которая целиком определяется силами близкодействия между соседними мономерными звеньями. Далее, а —аа сильно зависит от строения полимера, наличия в нем ароматических или полярных групп. У некоторых полимеров (метилметакрилат) наблюдаются существенные различия в величине а —Оа для изотактических и атактических цепей, у других веществ они нивелированы. Различия в анизотропии сегмента у атактиков (синдиотактиков) и изотактиков объясняются различным поворотом боковых групп у стереоизомеров вследствие разного взаимодействия боковых групп друг с другом. Величина чувствительна не только к структуре малых боковых групп, но и к наличию разветвлений и прививок цепей иной структуры. Количество данных в этой области невелико, по метод оказывается чувствительным. [c.177]

ТОЧНО высоких молекулярных весах экспериментальные точки ложатся на диагональ. Невероятно, чтобы механизм реакции изменялся при изменении молекулярного веса. С другой стороны, это явление можно легко объяснить протеканием реакции обрыва цепи, прежде чем произойдет полный распад макромолекулы. Рост полимерных цепей обычно прекращается в результате взаимодействия пар радикалов, которые или соединяются друг с другом, или диспропорционируют. Аналогичная реакция возможна и в случае деструкции цепей, обусловленной последовательным отрывом мономерных звеньев от цепи. При увеличении исходного молекулярного веса распад все большей части деструктирующихся молекул прекращается в результате этой реакции такой обрыв происходит до тех пор, пока размер всех очень больших молекул не уменьшится до определенной величины. Симха, Уолл и Блатц [4] обработали математически эту схему и дали удовлетворительное качественное объяснение экспериментальным кривым, полученным Грасси и Мелвилом. Подробнее эта работа рассмотрена па стр. 64 и сл. [c.30]

Анализ, проведенный Королевым [28], разрешает указанное противоречие. Автор предполагает, что накопление цепей до точки гелеобразования протекает согласно кинетическим законам, поэтому их концентрация, как это следует и из расчетов Творогова [22, 23], пропорциональна скорости инициирования, а количество заполимеризовавшегося мономера — корню квадратному из скорости инициирования. Далее в соответствии со структурным подходом к кинетике трехмерной полимеризации число цепей не меняется, происходит их рост путем фронтальной полимеризации. Таким образом, величина скорости инициирования оказывается существенным параметром, определяющим количество, а следовательно, и размер микрогелевых частиц. Использование ингибиторов в значительной степени расширяет возможности регулирования брутто-скорости полимеризационного процесса и структуры образующегося полимера за счет изменения числа и размеров растущих частиц. Интервал варьирования размеров, по оценкам Королева [28], от 30 до 10 А. Именно в том, что существенной чертой механизма трехмерной полимеризации является зарождение и рост зерен, видят авторы работ [25—28] причину высокой неоднородности полимеров, получаемых этим путем. [c.101]

Таким образом, методы исследования локальной конформации полимерных цепей оказываются практически идентичными тем которые применяются для исследования молекулярной структура низкомолекулярных соединений. В то же время методы изучени. конформации макромолекулы как целого в определенной степеш могут считаться специфическими для полимерных объектов. Одниг, tr из таких методов является рассеяние света, измерение которог о Дебай предложил использовать для характеристики размеров поли-, мерных цепей, размеры которых сравнимы с длиной волны Я. Анало- гичный подход использовался также в методе ренртеновской дифракции под малыми углами, что дало возможность исследовать микроструктуру полимеров на уровне элементов размерами порядка сотен ангстрем. В табл. III.1 дан перечень методов исследования структуры полимеров. Естественно, в определенных случаях удается получать косвенную информацию о конформации полимерной цепи в целом по результатам исследования локальной структуры макромолекулы на уровне сегментов. Следует также заметить, что методы исследования свойств растворов полимеров, служащие для характеристики конформации макромолекулы в целом, а также методы исследования набухания, динамических свойств и т. п., позволя- [c.162]

Отвлекаясь от влияния природы катиона, на разложение солей дикарбоновых кислот, обсудим изменение выходов в зависимости от размеров цикла. Общие закономерности циклизацик позволяют решить этот вопрос со всеми теми допуш.ениями,. которые принимают при рассмотрении физических свойств моноциклических систем. Как заметил Ружичка -234 выход циклического монокетона максимален при п = 5, затем уменьшается до п=10, далее возрастает до п=16 и затем падает. По его> мнению, такая закономерность является следствием конкуренции двух факторов а) удаленности карбоксильных групп друг от друга, т. е. чем больше длина цепи, тем меньше вероятность циклизации, и б) байеровского напряжения в цикле, которое сказывается при п<5. Однако, рассматривая данные по плотности и молекулярному объему циклических монокетонов, Ружичка пришел к выводу2зз-235 IJ.J.0 нужно учитывать еще один важный фактор, а именно, пространство внутри цикла, необхо- [c.151]

Смотреть страницы где упоминается термин Размеры цепей и далее, и далее: [c.261] [c.148] [c.346] [c.170] [c.144] [c.203] [c.269] [c.203] [c.207] [c.144] [c.469] [c.555] [c.264] [c.660] [c.740] [c.97] [c.64] [c.253] [c.14] [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология