Атомы сфера действия

Он понимал, что атом — цельный физико-химический индивидуум, неделимый лишь в химическом смысле . Но это не означало, но его мнению, что атом вообще неделим. Косвенные доказательства в пользу представлений о сложной внутренней организации атома Д. И. Менделеев видел в богатстве проявляемых конкретных физико-химических свойств элементов, в данных спектрального анализа. Ученый считал, что спектральные исследования имеют особо важное значение потому, что при них вещество действует своими малейшими частицами, и притом не изменяясь химически... Д. И. Менделеев как бы предвидел то, что в дальнейшем А. Зоммерфельд образно выразил словами В говоре спектральных линий есть настоящая музыка сфер, звучащая в атоме . [c.299]

Атом водорода обладает одним валентным электроном, который находится в сфере действия атомного ядра. Поэтому водород образует лишь двухатомные молекулы. [c.18]

Если обратиться к простейшим структурам — симметричным сферическим фуллеренам (в качестве примера выбрано соединение с брутто-формупой С о), то сразу можно заключить, что на каждый атом С действует сила отталкивания между ядром данного атома и ядрами других атомов С, направленная от центра сферы вдоль ее радиуса. Ясно, что сила электронно-ядерного притяжения должна быть направлена в противоположную сторону, те к центру сферы Такая стягивающая сила может возникнуть как результат совокупного действия ряда направленных от данного ядра С к другим ближайшим атомам электронно-ядерных сил, возникающих за счет действия участков электронной плотности, сконцентрированных вдоль этих направлений Если это так, то традиционно проводимая прямая вдоль кратчайшего расстояния между двумя атомами молекулы приобретает смысл не только геометрической (как задающей каркас молекулы) характеристики, но и физической, отвечающей наибольшей стягивающей силе между атомами (химическая связь) В противном случае кратчайшие расстояния между атомами не следует связывать с некоторыми реальными химическими силами, действительно препятствующими распаду молекулы [c.132]

В 1861 г. И. Лошмидт (1821—1895) предложил изобрал<ать органические соединения конституционными формулами. К построению конституционных формул Лошмидт подходил как физик, рассматривая атомы, как мельчайшие материальные частицы, находящиеся внутри сфер действия сил притяжения и отталкивания. При сближении атомов эти силы уравновешиваются, и различные атомы удерживаются друг около друга в некотором равновесном положении. Сферы действия атомных сил Лошмидт условно обозначал кружками (например, атомы углерода и водорода—простыми кружками, кислорода—двойными, азота—тройными). [c.9]

В СВЯЗИ с влиянием индукционного эффекта соседних заместителей на реакционную способность карбонильной группы отметим также хорошо известный факт, что кетоны или альдегиды, содержащие —/- или —ТкГ-заместители, могут образовывать устойчивые гидраты или полуацетали. В результате оттягивания электронов электрофильным заместителем кислородный атом воды или спирта более тесно втягивается в сферу действия карбонильного углерода, т. е. связывается прочнее [c.321]

Атом водорода по сравнению с атомами других элементов наиболее простой по структуре 15 . Но это, конечно, не означает, что его химия наиболее проста. Наоборот, она во многом отличается от химии других элементов. Основная особенность атома водорода заключается в том, что в отличие от всех других элементов (кроме гелия) его валентный электрон находится непосредственно в сфере действия атомного ядра — у него нет промежуточного электронного слоя. Положительный ион водорода Н представляет собой элементарную частицу — протон. [c.272]

Пока катализатор и молекула углеводорода остаются тесно связанными, крекинга не происходит. Однако, когда отщепится молекулярный водород и карбониевый ион переместится из сферы действия катализатора за пределы некоторого критического расстояния, крекинг должен произойти. Этот ион карбония может отнять атом водорода от соседней молекулы углеводорода, стабилизируясь таким образом и образуя другой ион карбония, продолжающий цепь ион карбония может также отщепить протон с образованием олефина. [c.48]

Катализаторы со временем могут терять свою активность. Это объясняется тем, что обычно побочные химические процессы, в результате которых каталитически активный центр — атом, молекула, ион, каталитический центр на поверхности —блокируется, выводится из сферы реакции. Такими процессами могут быть реакции нейтрализации в кислотно-основном катализе, комплексообразования, когда катализатор в виде ионов комплексуется с определенными лигандами и выходит из сферы реакции реакции образования нерастворимых соединений и др. Потеря каталитической активности может быть обусловлена химическим распадом в результате термических или фотохимических процессов. Явления, когда активность катализатора резко уменьшается при прибавлении незначительных количеств некоторых веществ, иногда падая до нуля, называется отравлением катализаторов. Вещества, резко понижающие активность катализатора, называются каталитическими ядами. Сильное действие каталитического яда объясняется тем, что в большинстве каталитических процессов концентрация катализатора очень мала и для блокирования каталитических центров нужны незначительные количества каталитического яда. [c.622]

Рассмотрим, к чему должно приводить такое взаимодействие в системах атом водорода — ион водорода и атом водорода — атом водорода. Для этого выясним характер электростатического поля, действующего внутри электронного облака атома. Очевидно, что на бесконечно большом расстоянии от ядра напряженность этого поля равна нулю, так как атом в целом нейтрален и электроны полностью экранируют ядро. Однако на некотором конечном расстоянии ядра г заряд ядра экранирован лишь долей электронов, которые находятся на расстоянии, меньшем г, так как притяжение, создаваемое остальной частью электронов внутри сферы, равно нулю. [c.595]

Из разнообразных методов получения соед переходных металлов вьщеляют две осн группы К первой относят р-ции, при к-рых происходит образование М с из солей или карбонилов металлов при действии на них орг или металлоорг реагентов, при этом орг лиганд присоединяется к атому металла, замещая частично или полностью др группы, содержащиеся в исходном соединении Вторая группа методов объединяет превращения одних М с в другие, в таких р-циях могут происходить изменения в координац сфере металла, а также внутримол перегруппировки Так, известны взаимные переходы между Т1 -олефиновыми комплексами и соед с сг-связью М—С, между ц -аллильными комплексами и п -диеновыми (или Т1 -олефиновыми), т] -ареновыми и т) -циклогексадиенильными итд [c.46]

Среди атомно-молекулярных систем, доступных наблюдению, особое место занимает атом водорода Причина этого заключается в следующем Фундаментальным положением, лежащим в основе всей современной теории микромира, является утверждение, что закон Кулона сохраняет свое действие и на расстояниях порядка 10 см Между тем, эТот закон получен изначально как результат обобщения макроскопических экспериментов (опыт с крутильными весами Кулона и с определением электрического поля внутри заряженной сферы Кавендиша) Более того, как будет показано в гл 2, вообще любые эксперименты с микрообъектами всегда являются только макроскопическими и косвенными Другими словами, залезть внутрь атома или молекулы с каким-нибудь измерительным прибором в принципе нельзя Проверить правильность того или иного утверждения можно только одним способом рассчитать макроскопический эффект на основе той или иной микроскопической модели объекта, а за- [c.27]

Шолль усматривает в этом явлении совместное активирующее по отношению -водородного атома нафтильных остатков действие и нитробензола и хлористого алюминия. Вместе с тем нитробензол устраняет из сферы реакции образующийся водород, восстановляясь сам. Активирующее влияние на определенные участки ароматического ядра со стороны нитросоединений Шолль видит в молекулярных соединениях нитросоединений с углеводородами, где нитрогруппа насыщает побочные валентности углерода в ароматическом ядре и делает подвижным ароматически связанный водородный атом . [c.501]

Когда в тепловой пик входят поверхностные атомы, контактирующий с ними газ тоже нагревается до очень высокой температуры. При переносе через электронные возбужденные состояния энергия сообщается атому или молекуле, которые являются частью системы, находящейся в тепловом равновесии, причем последнее определяется средней температурой. При переносе энергии с помощью тепловых пиков температура групп молекул газа отличается от средней температуры. В первом случае имеет место нарушение распределения Максвелла — Больцмана, и, следовательно, здесь неприменимы законы термодинамики, тогда как во втором случае эти законы остаются в силе, но нужно учитывать местные перегревы в ограниченной зоне, находящейся в сфере воздействия тепловых пиков. Соответствующие расчеты проводились Уолтоном для разложения иодата и нитрата калия под действием осколков деления [80]. На основании их можно сделать вывод, что перенос энергии через возбужденные состояния более вероятен как для эндотермических, так и для экзотермических реакций с большой энергией активации, а перенос через тепловые пики в основном происходит в реакциях, которые термодинамически возможны при высокой температуре, и, следовательно, большей частью в эндотермических реакциях. Если, однако, некоторые радикалы, образующиеся под действием тепловых пиков, имеют большую [c.237]

Важно еще раз напомнить о сделанном допущении относительно наличия в растворе взаимодействий только с близлежащими атомами. Если силы вокруг центрального атома являются дальнодействующими, то необходимо рассматривать много координационных сфер, а, возможно, и весь объем раствора. В данном случае каждый атом растворенного вещества всегда взаимодействует со всеми другими атомами, и подход с учетом только ближних связей здесь не применим. Это имеет место для растворов, где действуют ионные силы (ионные потенциалы уменьшаются о расстоянием г пропорционально 1/г, тогда как металлические потенциалы снижаются примерно пропорционально 1/г ). Установлено, соответственно, что для избыточных свойств растворов электролитов разложение в ряд Тейлора по принципу, описанному выше, не приемлемо. В частности, здесь не выполняется закон Генри первого порядка. [c.222]

Наиболее существенная особенность настоящей модели - замена атомной пары кластером, состоящим из атома и его ближайшего окружения. Функция распределения раствора описывается через вероятностные функции, связанные с разными конфигурациями атомов в первой координационной сфере, с учетом влияния этих конфигураций на поле, действующее на центральный атом. Затем делается обобщение иа все атомы, каждый из которых по очереди рассматривается как центральный. Отсюда и название модели - модель центральных атомов . [c.410]

И. Лошмпдт (1861) изображал атом в впде круга, размеры которого у различных атомов были неодинаковыми. Валентность элемента ои обозначал числом атомов водорода, размещавшихся вокруг сферы действия другого атома, а химическую связь отмечал касанием соответствующих кружков [c.194]

К отрицательно заряженному катоду молекулы органических веществ доставляются путем диффузии и попадают при этом в сферу действия электрического поля, градиент изменения напряженности которого в приэлектродном слое очень высок (порядка 10 В/см). Процесс восстановления возможен, по-видимому, лишь тогда, когда заряды в молекуле будут распределены таким образом, что она может принять электроны от электрода обычно акцептором электрона является атом или группа атомов с наименьшей электронной плотностью. Следовательно, одним из главных необходимых условий перехода электронов с катода на молекулу восстанавливающегося вещества является ее полярность (или полярность отдельных фрагментов). С этой точки зрения вполне оправданы попытки некоторых исследователей (Войткевич, Гороховская и др.) установить определенную связь между значениями дипольных моментов и способностью веществ к электрохимическому восстановлению ( интенсивностью восстановления , по Войткевичу). Параллелизм между легкостью восстановления и значением соответствующего ди-польного момента восстанавливающейся группы наблюдали также Страдынь и Гиллер [22, с. 38]. Гороховская сделала попытку количественно связать значение 1/2 с полярностью элек-троактивных групп некоторых органических соединений и с полярностью среды [23]. В результате исследований карбонильных соединений, нитро-, а также галогенсодержащих соединений Гороховская предложила эмпирическое уравнение, согласно которому логарифм потенциала полуволны связан линейно с дипольным моментом электроактивной группы (х и средним ди- [c.33]

Центральный атом и окружающие его лиганды образуют внутреннюю координационную сферу, которая для удобства заключается в квадратные скобки. Чаще всего внутренняя координационная сфера является комплексным ионом — [ u(NHj)4] , [СоСЦ] , который в твердой фазе, нейтрализуя свои заряды с помощью анионов или катионов, образует комплексную соль [Си(ННз)4]С12,,К2[СоС14]. Такая соль имеет кроме внутренней еще внещнюю координационную сферу из противоионов (СГ, К и т. д.). Разделение комплексной соли на две сферы не является формальным, а определяется природой сил связи во внутренней и внешней координационных сферах. Во внутренней сфере центральный атом и лиганды прочно связаны донорно-акцепторной связью. Между внутренней и внешней сферами действуют только силы электростатического взаимодействия (ионная связь), дополняемые в ряде случаев силами водородной связи. Поэтому комплексные соли все являются сильными электролитами и в водной среде диссоциируют нацело на простой и комплексный ионы [c.156]

Атомы, соединяюшиеся в молекулу, в данном случае резко различаются по химическим свойствам (например, атом металла соединяется с атомом металлоида). Один из атомов (атом металлоида) притягивает спаренные электроны во много раз сильнее другого электронная пара целиком перетягивается в сферу действия ядра атома металлоида. В этом случае образуются электрически заряженные ионы, причем они разделены некоторым расстоянием. Такая связь называется ионной, или электровалент-ной. К числу иоиных соединений относятся NaF, Na l, КВг, СаО и ряд других. Схематически ионные соединения представляются так точки, изображающие спаренные электроны, резко односторонне приближают к химическому знаку металлоида, например Na l. [c.100]

К катоду молекулы органических веществ доставляются путем диффузии и попадают в сферу действия электрического поля, при этом градиент изменения напряженности в приэлектродном слое очень высок (10 —10 в/сж). Процесс восстановления возможен, по-видимому, лищь при таком расположении зарядов в молекуле, при котором в определенном месте молекулы электроны могли бы быть восприняты от электрода. Этим местом обычно является атом или группа атомов с наименьшей плотностью электронов. Следовательно, одним из главных необходимых условий перехода электронов с катода на молекулу восстанавливающегося вещества является ее полярность (или полярность ее отдельных частей). С этой Точки зрения вполне оправданы попытки некоторых авторов установить связь между дипольными моментами и способностью веществ к восстановлению. Так, в работе Войткевича [20] дипольные моменты сопоставлены с интенсивностью восстановления. Однако, как указывает и сам автор, такие простые закономерности не всегда соблюдаются, особенно при переходе к молекулам с несколькими функциональными группами . [c.9]

Вероятность ионизации. Вероятность возбуждения. Когда скорость электрона меньше скорости, соответствуюшей первому критическому потенциалу, соударение его с атомом всегда упруго, за исключеннем тех случаев, когда медленно движущийся электрон, попав в сферу действия атома, образует вместе с атомом отрицательный ион. Если н е скорость электрона больше первой критической скорости, то соударение его с атомом мо кет быть как неупругим, так и упругим электрон отдаёт свою энергию атому не обязательно, а лишь в некотором и притом довольно небольшом числе случаев из всех соударений. Относительное число этих благоприятных для возбуждения случаев, или вероятность возбуждения, определяют экспериментально, подсчитав, с одной стороны, из длины свободного пути электрона в газе число столкновений электронов данного пучка с атомами газа, а с другой— по уменьшению силы электронного тока—число электронов, выбывающих из пучка вследствие потери скорости при соударении. Ионизация при этом не должна происходить, или же число актов [c.101]

В некоторых случаях различие в сродстве атомов поверхностного слоя и подлежащего металла к электронам настолько велико, что каждый атом наносимого металла ионизуется при ударе о поверхность и, если затем испаряется, то в виде иона . В таких случаях электростатическое притяжение ионизованных поверхностных атомов к противоположно заряженному подлежащему слою содействует адгезии этих атомов к металлу. Полная потеря валентных электронов электроположительным металлом не является, однако, обязательным условием его адсорбции уже одно только стремление этих электронов перейти на атомы подлежащего металла, без выхода за пределы сферы действия поверхностных атомов, создаёт двойной слой, обращённый положительной частью наружу. Энергетические соотношения, определяющие полный или частичный переход валентных электронов в вольфрам, были рассмотрены де-Боэром и Гар-неем. Во всяком случае, можно с уверенностью утверждать, что низкий ионизационный потенциал первого валентного электрона в адсорбируемом металле содействует адсорбции, равно как и большая работа выхода подлежащего металла. На торированных вольфрамовых нитях цезий адсорбируется гораздо слабее, чем на чистых. [c.407]

Ионизащ1Я атома состоит в полном удалении электрона нз сферы действия ядра — математически говоря, в удалении электрона в бесконечность. Обратному переходу электрона из бесконечности на какой-либо определённый уровень энергии в атоме соответствует граница той серии спектральных линий, для которой этот уровень является нижним уровнем. Границе серии соответствует линия с наибольшей возможной в этой серии частотой V, равной vrp. Значение произведения /IV, соответствующее границе серии спектральных линий, у которой нижним уровнем является основной энергетический уровень валентного электрона в нормальном невозбуждённом атоме, равно энергии, которую нужно затратить, чтобы ионизовать атом. Если атом ионизуется вследствие удара о него электрона, то эта энергия берётся за счёт кинетической энергии движения электрона. Поэтому ионизация атома при столкновении с электроном может произойти лишь в том случае, если кинетическая энергия электрона достаточно для этого велика. Энергия электрона накопляется за счёт работы электрического поля, ускоряющего электрон, и определяется соотношением [c.194]

Вероятность (функция) возбуждения. Вероятность (функция) ионизации. Когда скорость электрона меньше скорости, соответствующей первому критическому потенциалу, столкновение его с атомом всегда упруго, за исключением тех случаев, когда медленно движущийся электрон, попав в сферу действия атома, ие может из неё вырваться и образует вместе с атомом отрицательный ион. Если же скорость электрона больше первой критической скорости, то столкновение его с атомом может быть как неупругим, так и згпругим электрон отдаёт свою энергию атому не обязательно, а лишь в некотором и притом довольно небольшом числе случаев из всех столкновений. Относительное число этих благоприятных для возбуждения случаев, или вероятность возбуждения, определяют, подсчитав, с одной стороны, из длины свободного пути электрона в газе число столкновений электронов данного пучка с атомами газа, а с другой — по уменьшению силы электронного тока число электронов, выбывающих из пучка вследствие потери скорости при столкновении. Ионизация при этом не должна происходить, или же число актов ионизации должно быть учтено по току положительных ионов на соответствующий электрод. Другой метод определения числа актов возбуждения — определение этого числа из спектроскопических данных. Та функция, которая определяет зависимость вероятности возбуждения атома электроном от скорости электрона, или, что то же, от пройденной электроном разности потенциалов U, называется функцией возбуждения. [c.203]

КС всеща односторонняя, геометрически полярная, т. е. координационные направления, выходящие из какой-либо частищ , лежат все внутри одной половины сферы действия, окружающей атом в виде шаровой оболочки. [c.200]

Аналогичное явление получается при переходе облучаемого вещества из жидкого состояния в парообразное. В этом случае горячему атому после столкновения необходимо меньше энергии, чтобы выйти из сферы действия радикала, и, следовательно, вероятность соединения с радикалом, вероятность образования материнской молекулы, уменьшается. Например, при облучении нейтронами бромистого этила в жидком состоянии неизвлекаемая доля радиоактивного брома равна 75%, а при облучении парообразного СзНвВг (давление СаНаВг—39 см и воздуха—37сж)4,5%. Точно так же для дибромэтана при облучении в жидком состоянии неизвлекаемая доля составляет 31 %, а в парообразном состоянии (давление дибромэтана достигает 4 см при давлении воздуха 72 см) неизвлекаемая доля брома 69%. [c.13]

При действии на Нг при пониженном давлении тлеющего электрического разряда образуется атомный водород. Он существует около секунды. Сравнительная устойчивость атомного водирода обусловлена тем. что двойные столкновения атомов Н не приводят к образованию молекул Нг, для этого необходимы столкновения трех атомов, чтобы выделяющаяся при образовании Нг энергия была сообщена в виде кинетической энергии третьему атому, который уходит ИЗ сферы реакции. Поэтому атомы Н обычно претерпевают миллионы столкновений прежде, чем прореагируют. [c.454]

Предложенная Томсоном модель могла объяснить многие экспериментальные факты, известные к тому времени и которые атомно-молекулярная теория, основанная на неделимости атома, объяснить не могла — явления, происходящие в разрядной трубке, электролиз и др. Однако модель Томсона имела большой недостаток, объяснить который он не мог — почему, собственно атом существует, если он построен согласно такой модели Покоящиеся (или колеблющиеся- возле положений равновесия в атоме) электроны и положительно зарям енная сфера должны были бы действовать друс [c.32]

Представим себе атомы в виде шаров, размер которых в определенном масштабе соответствует размеру атомов, точнее говоря, их ван-дер-ваальсовым радиусам, или так называемым радиусам действия. Эти радиусы ограничивают сферу, внутрь которой не может проникнуть другой атом, химически не связанный с данным. Если два атома вступают друг с другом в химическую связь, то они подходят друг к другу блиоке, чем это позволяют их ван-дер-вааль-совы радиусы в этом случае центры обоих связанных атомов будут находиться друг от друга на расстоянии, отвечающем сумме так называемых ковалентных радиусов обоих связанных атомов. Для того чтобы передать это на модели, придется срезать часть шара (как срезают дольку лимона или яблока), рассчитав срез так, чтобы расстояние от него до центра соответствовало ковалентному радиусу данного атома. [c.67]

Резипы на основе кремнийорганических эластомеров имеют высокую стойкость к многим растворителям и маслам. По стойкости к набуханию под действием растворителей полидиметилсилоксановая резина не уступает цаже наиболее стойким к набуханию хлоропрено-вым резинам. Набухая под действием углеводородов (бензина, керосина), четыреххлористого углерода и других растворителей, полидиметилсилоксановая резина обычно восстанавливает свои свойства после удаления из сферы растворителя. Кремнийорганические резины в ряде случаев выдерживают также действие горячей воды и водяного пара (при давлениях менее 7 ат). При температуре выше 100 °С полидиметилсилоксановая резина по стойкости к минеральному маслу даже превосходит резипы на основе бутадиен-нитрильных и хлоропреновых эластомеров. Так, после 24 ч действия минерального масла при 180 °С прочность на разрыв у хлоропреновой резины снижается на 50%, тогда как у полидиметилсилоксановой — только на 15% при этом относительное удлинение при разрыве у полидиметилсилоксановой резины даже несколько возрастает (300% до набухания, 330% после набухания), а у хлоропреновой резко снижается (с 400% в исходном состоянии до 140% после набухания). [c.366]

Согласно нашей модели, релаксация обусловлена отклонениями связей катион-электронодонорный атом от равновесных тетраэдрически симметричных, происходящими под действием активных соударений сольватокомплексов с соседними молекулами [71]. Время корреляции г отождествлено со средним интервалом времени между стохастическими изменениями конфигурации сольватокомплексов, которые почти не зависят от вязкости системы. Для расчета необходимо разбить все возможные состояния сольватокомплекса на дискретные подсостояния-конфигурации, различающиеся углами отклонения связей катион-электронодонорный атом от равновесных и составом координационной сферы иона. В качестве временного масштаба выбрано среднее время между изменениями конфигурации Ту. Общее выражение для скорости релаксации (подразумевая здесь и в дальнейшем бесконечное разбавление соли) может быть записано в виде [c.209]

По воззреиня.м Вернера, частица аммиака (или воды) может становиться на место одноатомного кислотного остатка. Тем не менее, он предполагает, что существует принципиальная разница между действием воды (аммиака) и собственно кислотнь.1х остатков. Частицы воды и аммиака, можно сказать, только занимают определенные места в сложном радикале, не имея никакого рзлияния на атомность последнего или число одиоатомных групп, которые могут им удерживаться (во второй сфере). Отсюда совершенно естественно вытекает заключение, что атомность первой сферы, например сло.жного радикала МХ,, равняется разности между атомностью металлического атома и числом одноатомных групп, входящих в состав первой сферы, совершенно независимо от количества частиц НгО, ЫНз и т. п. По мнению Вернера, роль последних веществ заключается в том, что они передают действие сродства, присущего металлическому атому, из первой сферы во вторую. В этом отношении взгляды Вернера представляют новое видоизменение оставленной в настоящее время теории сочетаний Клауса [121] и других химиков, утверждавших, что аммиак и вода являются пассив- [c.42]

Структура и механизм действия этого фермента частично установлены. Ион цпнка в связанпом состоянии имеет искаженное тетраэдрическое окружение, состоящее из двух гистидиновых aтo мoв азота, одного кислорода карбоксильной группы остатка глутаминовой кислоты и молекулы воды в качестве лигандов. Связывание субстрата, вероятно, протекает так, как показано на рис. 31.11, а. Отметим, что карбонильный атом кислорода пептидной связи, которая разрывается при гидролизе, замещает молекулу воды в координационной сфере иона цинка. [c.653]