Кислоты комплекс с мочевиной

Проводится поиск и синтез новых потенциальных ингибиторов коррозии среди производных амидов жирных кислот (пальмитиновая, стеариновая, олеиновая) и комплексов мочевины с фосфорной кислотой. [c.285]

Для специальных задач может оказаться полезной пропитка бисульфитом (задержка альдегидов), солями ртути (аддукты), борной кислотой (комплексо-образование) или мочевиной (соединения включения, клатраты). [c.45]

Другая важная группа канальных соединений была впервые охарактеризована Минусом с сотрудниками [64] в 1946 г. при исследовании соединений включения жирных кислот и спиртов. Появление фиолетовой окраски в конце титрования водного раствора иодом в присутствии крахмала было известно давно, но только с помощью рентгеноструктурного метода Крамер показал [22, 33], что окраска возникает вследствие образования комплекса амилоза — жирная кислота, подобного аддуктам. Крамер открыл ряд оригинальных соединений включения, использовав циклодекстрины Шардингера [85], которые подробно рассмотрены в главе девятой. Как было установлено, эти соединения отличаются от комплексов мочевины и тиомочевины тем, что структура хозяина может существовать и в отсутствие молекул гостей . [c.457]

Химическое равновесие при образовании комплексов мочевины устанавливается так же, как и при наиболее типичных-химических реакциях. Равновесие реакции к-парафинов, жирных кислот или длинноцепочечных спиртов с твердой мочевиной (или с насыщенным раствором мочевины) сдвигается в сторону связывания большего количества того реагента, у которого длина цепи молекулы больше. Термическая устойчивость комплексов возрастает с увеличением длины цепи. Химическое равновесие чистого комплекса , комплексов в присутствии различных растворителей и смешанных систем комнлексов можно точно оценить с помощью величин классической свободной энергии и соотношений, выполняющихся при равновесии. [c.474]

Например (рис. 171), процесс разделения растворенной в бензоле смеси стеариновой и олеиновой кислот начинали с почти насыщенным водным раствором По истечении всего 5 мин прореагировало 40% стеариновой кислоты с образованием комплекса , содержащего 97,5% стеариновой кислоты от общего количества гостевого компонента. Это соответствует степени разделения — 37. Спустя 2 ч вблизи равновесия чистота стеариновой кислоты, полученной из комплекса мочевины, составляла только 88%, а степень разделения всего 4,5. Чистота олеиновой кислоты (в ее фазе) при этом составляла 92%, если учитывать стеариновую кислоту. Оптимальные соотношения продуктов и степень их чистоты достигаются спустя 20 мин от начала процесса, когда отношение составляет 10,5. Если два реагента взаимодействуют независимо, то найденное из расчетных параметров равновесия (см. рис. 170), отношение составляет 15,5. Это показывает, что в системе происходит некоторое про- [c.486]

Комплекс мочевины и жирных кислот [c.316]

Обработку мочевиной выполняли следующим образом жирные кислоты растворяли в четыреххлористом углероде (1 2,25) и смешивали с раствором мочевины в спирте (2,5 1) из расчета 400 г мочевины на 100 г кислот при температуре 0° в течение часа. Образовавшиеся комплексы мочевины с кислотами нормального строения отфильтровывали, промывали четыреххлористым углеродом и разлагали горячей водой. Нормальные кислоты всплывали в виде жирного слоя над раствором мочевины в воде и отделялись от этого раствора. [c.168]

Ка к известно, различные ионы металлов могут образовывать комплексы с производными карбоновых кислот, в особенности с амидами. Например, частота валентных колебаний карбонила 3-капролактама и ацетамида понижается на 15 см при добавлении хлористого цинка [164]. Это позволяет предположить возможность прямого взаимодействия между карбонильной группой и ионом металла, что согласуется с результатами, найденными при исследовании взаимодействия ряда других солей Льюисовских кислот с мочевиной [165]. Весьма вероятно, что специфическое взаимодействие между карбонильной группой производного карбоновой кислоты и ионом ме-талла должно приводить к катализу реакции. [c.65]

К тому же виду соединений включения (с пустотами в виде каналов в кристаллической решетке), что и соединения мочевины и тиомочевины, относится целый ряд комплексов, не нашедших пока промышленного применения соединения холевых кислот, соединения включения в молекулярные пустоты циклодекстринов и т. д. [c.81]

К недостаткам процесса с водным раствором карбамида следует отнести возможность осаждения кристаллов комплекса и засорение фильтров в результате выкристаллизовывания карбамида при случайном понижении температуры суспензии во время разделения фаз [21]. Другим недостатком этого варианта является образование эмульсии при интенсивном перемешивании водной и углеводородной фаз. В качестве средств, препятствующих образованию эмульсии, рекомендуется подкислять раствор карбамида уксусной кислотой [120], а также добавлять другие растворимые в воде электролиты [121]. Содержащиеся в технической мочевине примеси (нитраты и хроматы) способствуют уменьшению образования эмульсии [ИЗ].. [c.66]

Комплексы мочевины и тиомочевины представляют собой новый тип комплексов. В некоторых случаях агрегаты, образовавшиеся путем окклюзии соединений, как, например, с холеиновой кислотой, а также клатратные соединения обладают структурой, аналогичной структуре рассматриваемых комплексов. Кристаллические структуры чистого реагента и реагента в аг-. регате, образовавшемся путем окклюзии, по существу одинаковы. Вещество 1щедряется в агрегат или комплекс и окружается кристаллической решеткой реагента. В комплексах кристалшческая решетка мочевины (или тиомоче-иины) совершенно отлична от решетки этих же чистых реагентов. [c.203]

В немногих случаях, особенно с производными низко молекулярных углеводородов, наблюдалось образование кристаллических комплексов, отличных от типа мочевина — / -парафин. Шленк сообщил, что хотя комплексы мочевины с 1,6-дифторгексаном, 4,4 -дихлордибутиловым эфиром и 1,5-дибромпентаном относятся к типу мочевина — парафин, комплексы с 1,4-дихлорбутаном и 1, б-дихлоргексаном относятся к другому типу, несмотря на сходство с первыми. Комплекс мочевины с 1,6-дибромгексаном, гомологом 1,5-дибромпентана, представляет собой третий тип. Комплексы с ацетоном и некоторыми низшими кислотами не относятся к типу моче- [c.214]

Туннельные, или канальные полости образуются в комплексах мочевины с н-ажанами и комплексообразующими углеводородами, а также в комплексах тиомочевинн с углеводородами изостроения. Гидраты газов и жидкостей, дифенолы, ангидриды ароматических кислот и другие вещества образуют соединения включения, имеющие пустоты в кристаллической решетке в виде клеток. Слоистые структуры имеются у клатратных соединений, образуемых глиной, гидроокисями двухвалентных металлов, графитом, окислами графита и другими веществами. [c.29]

Описаны [117] три типа молекулярных соединений 1-й —комплексы образуются в результате притяжения молекул — например твердые молекулярные соединения пикриновой кислоты с некоторыми ароматическими углеводородами -й — комплексы туннельного типа с полостями в кристаллической решетке в виде каналов, например комплексы мочевины или дезоксихолевой кислоты с нормальными алканами, комплексны тиомочевины с углеводородами 3-й — клатратные соединения с полостями в кристаллической решетке в виде клеток, например твердые молекулярные соединения с бензолом, образуемые комплексом цианида никеля с аммиаком Ni(GN)2 NHз. [c.69]

Родственные процессы приводят к получению ациклических А -ненасыщен-ных 1,4-дионов в виде Е- и Z-форм при использовании таких реагентов, как бром в водном ацетоне, л<-хлорпербензойная кислота или гипохлорит натрия пример представлен ниже [30]. Даже бут-2-ен-1,4-диальдегид (малеиновый альдегид) можно получить при окислении диметилдиоксираном [38], а комплекс мочевины с пероксидом водорода в присутствии катализатора — метилтриокси-да рения(У11) — окисляет фурановое кольцо с образованием ис-ендионов [39], как показано ниже [c.384]

Уран во внешней среде определяют методом радиометрического анализа путем измерения а-активности сухих и зольных остатков проб с помощью сцинтилляционных детекторов на основе открьггых кристаллов sI(Tl), импульсных ионизационных камер и полупроводниковых кремниевых детекторов. Определение Mraqpo-количесгв урана в почве проводят фотометрическим способом. Он заключается в экстракции урана трибутилфосфатом из раствора нитрата аммония и трилона Б и реэкстракции раствором арсеназо III. Реэкстракт разбавляют концентрированной азотной кислотой, обработанной мочевиной, и анализируют на фотоколориметре с красным светофильтром. Чувствительность метода 10 г/проба погрешность +20%. При определении урана в других минеральных пробах применяют следующий метод. Пробу разлагают плавиковой кислотой, экстрагируют уран этилацетатом и после реэкстраыцш определяют его колориметрически в виде комплекса с арсеназо III. Чувствительность этого метода [c.287]

Для приготовления азотной кислоты, не содержащей N2O3, к 1 л концентрированной HNO3 прибавляют 10 г мочевины, хорошо перемешивают и через сутки отфильтровывают остаток нерастворившейся мочевины на воронке с пористым дном (№ 2). Применение кислоты, обработанной мочевиной, для подкисления анализируемых растворов полностью устраняет разрушение реагента и образуемых им комплексов. Однако в присутствии хлоридов вследствие образования атомарного хлора арсеназо III и его комплексы быстро разрушаются. Напротив, в солянокислых растворах, не содержащих нитратов, реагент не подвергается изменению. [c.146]

Каналообразные соединения включения иллюстрируются ранее рассмотренными типами, т. е. комплексами мочевины, тиомочевины, холеиновых кислот, динитробифенила. Барон [20] выделяет их по свойствам в одну из двух групп в разделе полимолекулярных соединений включения. Другую группу составляют клеточнообразные соединения включения, клатраты, которые описываются в последующих главах книги. [c.28]

Использование комплексов мочевины с некоторыми жирными кислотами было рекомендовано Голма-иом и Энером [127] в виде дополнения к пищевым продуктам для защиты таких неустойчивых веществ, как жирные кислоты и витамин А. [c.142]

Молекулярные соединения мочевины и тиомочевины с углеводородами отличаются от клатратных соединений тем, что они легко образуют канальные, но не клеточные структуры. Исследования методом рентгеноструктурного анализа соединений мочевины — к-нара-фин показали [45, 52, 55, 90, 98, 99], что молекулы- хозяева образуют каналы шириной, достаточной для размещения плоской зигзагообразной молекулы углеводорода. По Смиту, полные характеристики были получены для монокристаллов соединений цетан — мочевина и 1,10-дибромдекан — мочевина. Были сняты также порошкограммы комплексов мочевины с нормальными парафинами от до С50 и различными и-спиртами, и-кислотами и эфирами. Порошкограммы всех этих соединений очень похожи. Элементарная ячейка их кристаллов — гексагональная, пространственная группа — или Р65 2 (а = 8,230 0,004 А с = 11,005 0,005 А). Каждая элементарная ячейка содержит 6 молекул мочевины. Молекулы мочевины образуют широкие взаимопроникающие винтовые спирали, в центре которых расположены молекулы углеводорода. Основная часть углеводородных цепей не может свободно вращаться вокруг [c.457]

Мольные объемы свободных кристаллических н-парафинов и жирных кислот почти такие же, как и те, которые они занимают в каналах комплекса . Об этом свидетельствуют результаты рентгеноструктурных исследований, определения состава и измерения плотности. Имеется мало доказательств, что средние ван-дер-ваальсовы расстояния, характерные для С—Н-связи алифатических соединений, сокращались бы. Рентгеновские исследования и измерения тенлот реакций [27, 28] показывают, что молекулы жирных кислот и спиртов в комплексе с мочевиной присоединяются голова к голове посредством водородных связей. Таким же образом они группируются и в свободном состоянии. Смит [99] отметил, что в кристаллах чистых парафинов имеет место некоторая изогнутость длинных цепей, чего не происходит в аддуктах мочевины. Нет никаких доказательств, что в чистых парафинах и разнообразных соединениях включения силы притяжения между одной молекулой парафина и любой подобной соседней молекулой сильнее слабых дисперсионных или вообще ван-дер-ваальсовых сил. Поскольку эти силы являются функцией расстояния в шестой степени, они исключительно чувствительны к конфигурации частиц и в результате близости моле-кул- хозяев и гостей являются причиной возникновения зон повышенного притяжения. В комплексе мочевины при наиболее плотной упаковке расстояние между атомом углерода молекулы углеводорода и атомом кислорода молекулы мочевины составляет 4,1 А. Это расстояние больше нормального ван-дер-ваальсового расстояния между атомами. Расстояние между концевыми метильными группами парафиновых молекул, находящихся в канале, составляет 4,1 А, что соответствует обычному расстоянию между молекулами этих веществ в твердом состоянии. [c.460]

Содоставленные на рис. 166 экспериментально измеренные и расчетные величины для к-КН и к-КСООН похожи на такие же данные, полученные для к-КОН, к-КС1 и метиловых эфиров. Эти величины достаточно близки и ложатся почти на одну прямую. На основании исследований было сделано заключение, что полярные концевые группы к-спиртов и -кислот связаны водородными связями голова к голове и что в данном случае между этими группами не имеется гидрата или сольвата, хотя это иногда и возможно. Таким образом, мольное отношение мочевины и веществ, имеющих функциональную концевую группу (кислот, спиртов, галогенидов и т. д.) примерно такое же, как в комплексах мочевины и веществ с молекулами той же длины, но имеющими метильные концевые группы (например, эфиров и углеводородов). [c.465]

Часто дополнительно вводимые группы выбирают так, чтобы изменить реакционную способность гостя . Наличие гидроксильной группы вблизи центра парафиновой цепи, например во вторичных спиртах — деканоле-5, тридеканоле-6 и тетрадеканоле-7 или в ри-цинолевой кислоте, 12-гидрокси-А -октадеценовой кислоте (из касторового масла), не полностью исключает образование комплекса мочевины. Таким образом, дальнейшее фракционирование спиртов или гидроксикислот можно осуществить, уменьшая способность к аддуктообразованию путем ацетилирования гидроксильных групп. Этот процесс позволяет разделять первичные и вторичные спирты путем увеличения длины прямой цепи в первичных спиртах и одновременного увеличения размера боковой группы во вторичных спиртах. Мид 130] применил для этерификации борную кислоту. Эти процессы оказались очень полезными при изучении ланолина и спиртов [84,108]. [c.471]

Комплексы мочевины образуют превосходные гексагональные игольчатые кристаллы, устойчивость которых определяется природой гостевого компонента. Они характеризуются определенными зависимостями давления пара от температуры, как и кристаллы других типов, по обычно не имеют определенных температур плавления. При измерении температуры плавления в капиллярной трубке результаты оказываются невоспроизводимыми вследствие того, что мопекулы - гоЬти обычно покидают канал раньше, чем комплекс визуально начинает плавиться. Аддукты, которые при температурах ниже 132,7° С мочевины) не диссоциируют, при этой температуре полностью диссоциируют. Исключением из этого правила являются аддукты с длинноцепочечпЬ1ми полиэфирами, которые диссоциируют при я 140° С [4, 31]. Если исследовать несколько сухих прозрачных кристаллов под микроскопом, снабженным нагревательным устройством, то можно обнаружить, что перед появлением каких-либо признаков плавления (при воспроизводимой температуре диссоциации) прозрачный кристалл становится матовым. Эта температура обычно лежит выше термодинамической температуры раз-. ложения и зависит от скорости нагревания пробы. Так, при нагревании со скоростью 0,2 град мин комплекс лауриновая кислота — мочевина претерпевает превращение при 94° С, а при нагревании со скоростью 1 град мин превращение наступает при 115—120° С 1106]. Причина этого явления состоит в том, что разложение комплекса мочевины в безводном состоянии требует довольно значи- тельной энергии активации и, таким образом, при температуре разложения процесс протекает относительно медленно. [c.472]

ВЫХОДОМ при сульфировании в инертной атмосфере (концентрированная серная кислота, 8 ч при 120°С или 26%-ный олеум, 18 ч при 20—30°С, под углекислым газом). Она применяется как катализатор окисления при осветлении бензина [133]. Кобальтовый комплекс фталоцианинтетра-4-сульфокислоты был получен Фукада из аммониевой соли 4-сульфофталевой кислоты и мочевины [134], Тем же автором синтезированы аналогичным путем тетрасульфокислоты фталоцианинов никеля [135], железа [136], хрома [137], марганца и цинка [138]. При образовании подобных тетрасульфокислот в водной среде из безметальной фталоцианинтетра-4-суль-фокнслоты [139] лимитирующей стадией процесса является ионизация N—Н-связи, которая катализируется частицами типа МеОН+ [140]. [c.226]

Идентификация гидроперекисей осуществлялась по следующей схеме восстановление в гидроксиолеат, гидрирование до гидроксистеарата с последующим окислением в кетостеарат, а затем в соответствующие кислоты. Разделение продуктов окисления и гидроперекисей проводилось молекулярной дистилляцией [35], хроматографией на колонке [41, 42], низкотемпературной кристаллизацией 221], осаждением в виде комплексов мочевины [223], противоточной экстракцией [39, 42]. Последний метод является наиболее совершенным, поскольку он не влияет на соотношение выделяемых изомерных гидроперекисей. В независимых исследованиях было доказано образование гидроперекисей метилолеата примерно в равных количествах Сз Са Сю Сц = 29(28,8) 23(21,5) 20(25,2) 28(24,5) [39, 42]. Следовательно, а-метиленовые группы олеатов обладают равной [c.134]

Фосфорилирование комплексом мочевины с фосфорной кислотой предупреждает образование двузамещенного фосфата. Реакцию проводят в водной среде. Эту же реакцию можно применить и к поливиниловому спирту. Полимер, содержащий только моно-винилфосфатные группы, растворим в воде и нерастворим в большинстве органических растворителей. [c.126]

Окрашивание комплексами серебра — первый 11адежпый метод обнаружения гистонов в гелях, содержащих тритон, кислоту и мочевину, с близкой к линейной зависимостью интенсивности окраски от количества белка при его содержании О—50 нг [259]. [c.303]

Жизнеспособность организмов поддерживается за счет высокой активности антиоксидантной системы, в составе которой низко- и высокомолекулярные антиоксиданты. К группе низкомолекулярных антиоксидантов (НМА) относятся аскорбиновая кислота, гидрохинон, мочевина, аминокислоты, стероиды и др. По механизму проявляемого действия НМА подразделяются на соединения, обладающие антирадикальной и антиоксидантной активностью (Бурлакова и др., 1975). Однако их объединяет то, что все они являются донорами атомов водорода и электронов и поэтому участвуют в окислительно-восстановительных реакциях. Роль антиоксидантов сводится к тому, что в низких концентрациях они способны инициировать свободнорадикальные процессы, проявляя при этом прооксидантные свойства. Тогда как при избытке они подавляют образование свободных радикалов в живых организмах, проявляя антиоксидантные свойства. Соединения, обладающие высокой прооксидантной активностью, способны разрушать биогенные системы и поэтому являются основным инструментом апоптоза — запрограммированной смертью клеток живого организма. В образовании свободных радикалов принимает участие кислород, используемый в живых системах преимущественно в процессах окислительного фосфорилирова-ния. Основную роль в образовании активных форм кислорода в живых организмах выполняют гемсодержащие белки, в составе которых железо в комплексе с протопорфирином IX. Эти белки выполняют самую разнообразную функцию в биогенных системах. Одни из них способны переносить кислород (гемоглобин и миоглобин), другие катализируют окислительно-восстановительные реакции (каталаза, пероксидаза, цитофом с пероксидаза и др.). Однако эти белки объединяет то, что их мономерные субъединицы, обладают способностью катализировать перокси- [c.5]

Карбонильный кислород в кетонах, кислотах и сложных эфирах не только не арепятствует образованию комплексов, но, по-видимому, облегчает комплексообразование, так как окисленные соединения с более короткими углеродными цепями дают комплексы. Ацетон с тремя углеродными атомами в прямой цепи, масляная кислота с четырьмя углеродными атомами и их высшие гомологи образуют комплексы с мочевиной. [c.206]

Далее исследованиямп Д. Н. Левченко, А. Д. Худяковой и А. С. Чугреевой было установлено, что в состав нерастворимой в жидком пропане части входят в основном соединения, не дающие комплекса с мочевиной (изосоединения), значительная часть которых (40—45%) является оксикислотами. В этой части кубового остатка содержатся также полимерные кислоты (кислотное число 58 мг КОН/г) и 2—4% дикарбоновых кислот. [c.105]

Установлено [1-24], что карбамид (мочевина) способен при определенных условиях образовывать комплекс (аддукт) с углеводородами нормального или слаборазветвленного строения, такими, как н-алканы, органические кислоты, э иры, кетоны и ненасыщенные углеводороды. Карбамид представляет собой белое кристаллическое вещество формулы СО (N112)2 относи-тельйая плотность его с1 = 1,33, температура плавления 132 °С.При нагревании с водой карбамид подвергается гидролизу, и при этом протекает ряд реакций. [c.29]

Для выделения метановых углеводородов нормального строения нз нафтено-парафиновой фракции керосина 170 г этой фракции, 70 г метанола, 100 г мочевины перемешивают в течение получаса при комнатной температуре. Образовавшийся комплекс н-нарафинов с мочевиной отфильтровывают н после разршения комплекса горячей водой получают н-парафнны. Следует отметить, что н-парафиновые углеводороды, выделенные с помощью мочевины, могут содержать примеси слаборазветвленных парафиновых углеводородов, так как мочевина может образовать комплекс с изопарафинами, имеющими пе-разветвленную цепь, состоящую нз восьми и более углеродных атомов. Примесь разветвленных углеводородов можно удалить действием на углеводороды хлорсульфоновой кислоты, которая реагирует с изопарафинамн по третичному атому углерода, не затрагивая при этом углеводороды с прямой цепью. [c.57]