Жирные кислоты структура

Механизмы разрыва углеводородной цепи чаще всего связаны с радикалами и катализируются металлами с переменной валентностью, соединенными или не соединенными с белками. Все формы окисленных жирных кислот, структуры которых упоминались выше, могут вызывать разрывы цепи. Образующиеся продукты имеют укороченные алифатические цепи, более или [c.299]

Граничные слои в направлении, перпендикулярном к поверхности твердого тела, обладают весьма большой прочностью и способны выдерживать большие удельные нагрузки (до 1000 кГ/см ). Вместе с тем в тангенциальных направлениях требуются очень незначительные усилия для сдвига одного слоя относительно другого. Эта особенность граничных слоев придает им свойства хороших смазочных пленок. При повышении температуры и достижении критического ее значения квазикристаллическая структура граничного слоя нарушается, происходит как бы расплавление пленки. Молекулы теряют способность к адсорбции, происходит их дезориентация. Температура разрушения граничного слоя жирных кислот на химически неактивных металлах равна 40—80° С, а на химически активных — 90—150° С. [c.60]

Ниже приведена примерная структура потребления синтетических жирных кислот фракции Сь —Сго на перспективный период [c.148]

Расходные показатели и структура себестоимости процесса совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов приведены в табл. 52. [c.176]

Расходные показатели и структура себестоимости процесса совместного производства натрийалкилсульфатов и жирных кислот [c.176]

Расходные показатели и структура затрат процесса прямого гидрирования синтетических жирных кислот в спирты приведены в табл. 55. Для сопоставления в этой же таблице помещены аналогичные показатели для процесса гидрирования бутиловых эфиров синтетических жирных кислот. [c.184]

Скорее всего структура карбоновых кислот соответствует структуре углеводородов, которым они сопутствуют в нефти. В парафи-нистых нефтях наиболее вероятно преобладание жирных кислот, в нафтеновых — моно- и дициклических карбоновых кислот. [c.38]

Структурный каркас синтетического солидола (рис. 12. 1, б) состоит из пластинчатых кристаллических агрегатов средних размеров, беспорядочно наслоенных друг на друга, с большими промежутками между ними, заполненными маслом. Однако структура синтетических солидолов может различаться в зависимости от фракций синтетических жирных кислот, которые использовались при получении смазки, и от технологии изготовления смазки. [c.656]

Было установлено, что, например, капля жирной кислоты, отвердевшая при охлаждении, не имеет структуры, но на поверхности несет слой правильно ориентированных молекул толщиной до Ю нм. Трия удалось доказать наличие процессов ориентации молекул жирных кислот и в случае неполярного масла, содержащего растворенные в нем жирные кислоты и нанесенного на поверхность металла. Им также установлено, что толщина ориентированных граничных слоев высокомолекулярных жирных кислот на поверхности металла может достигать 10 мкм. [c.67]

Присадки, называемые диспергентами, выполняют в окисляющейся системе (топливо — продукты его окисления) в основном функции защитных коллоидов или пеп-тизаторов. Защитными коллоидами для растворов в углеводородной среде могут служить все поверхностно-активные вещества дифильной структуры [13] спирты, жирные кислоты и их соли, фенолы и их соли, амины и др. Действие защитных коллоидов усиливается с удлинением углеводородной цепи при полярной группе. Защитное действие лиофильных коллоидов по отношению к лиофобным объясняется адсорбционным взаимодействием их частиц. Концентрация добавляемого защитного коллоида имеет важное значение. При недостаточной концентрации или малой степени его дисперсности взаимодействие лиофильного и лиофобного коллоидов может привести к обратному результату — образованию крупных лиофобных агрегатов. Это придает неустойчивость коллоидной системе и повышенную чувствительность к внешним воздействиям (сенсибилизация), которая может, в свою очередь, привести к коагуляции и осаждению коллоидных частиц. [c.139]

За последние годы опубликовано значительное число работ [51—55], в которых показано, что нефтяные кислоты как типично карбоновые образуют разнообразные производные (соли, эфиры, амиды и т. п.) подобно жирным кислотам. Аналогию в химических свойствах нефтяных кислот и алифатических легко объяснить, если исходить из предположения, что карбоксильная группа большей части содержащихся в нефтях карбоновых кислот соединена с циклическими элементами структуры молекулы (полиметиленовые или ароматические кольца) не непосредственно, а через алифатический мостик различной длины иными словами, если рассматривать нефтяные кислоты как кислоты жирного ряда, у которых один или несколько атомов водорода в углеводородной цепи замещены циклическими углеводородными радикалами. В этом случае строение нефтяных карбоновых кислот можно выразить одной из следующих структур [c.319]

На рис. 31 схематически показана структура адсорбированной пленки, построенной из полярных молекул, например жирных кислот с только что рассмотренной зеркальной ориентацией молекулярных рядов. Здесь стрелками обозначено положение полярных карбоксильных групп, вертикальными черточками — направление и длина углеводородных цепей. [c.148]

Исследования структуры смазочной пленки методом электронной дифракции подтвердили результаты, полученные при измерении трения. Первый молекулярный слой жирных кислот ориентирован своими цепями приблизительно нормально к поверхности. Последующие пленки на монослое обычно кристаллизуются в присущую жирным кислотам моноклиническую структуру со значительным углом наклона углеводородных цепей к поверхности. [c.151]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Гидролитическая нестабильность триглицеридов обусловлена линейной структурой жирных кислот, участвующих в образовании молекул (непрочность связей С— О эфирных групп). Склонность к гидролизу усиливается с повышением температуры и под действием катализаторов. [c.219]

Следует отметить, что частичная упорядоченность молекул характерна для целого ряда биологически важных веществ — белково-липидных систем, холестерина, некоторых солей жирных кислот и т. п. Строгая упорядоченность, вообще характерная для биологических систем, также определяется особым типом организации макромолекулярных структур и по своей сущности является динамической. В живом организме эта упорядоченность поддерживается за счет равновесия между непрерывно идущими процессами распада и образования вещества и связана с увеличением энтропии той системы, в которой находится организм. [c.40]

ТАБЛИЦА 25.1. Структуры, названия и источники получения некоторых жирных кислот Формула или структура Название Источник получения [c.460]

Для осуществления такой последовательности реакций нет необходимости в образовании физически связанного в один структурный агрегат комплекса ферментов. Должная степень организации может достигаться за счет специфичности самих ферментов так, в типичных бактериях ферменты, ответственные за синтез Жирных кислот, и сам ацилпереносящий белок обычно находятся в растворе. Возможно, такое же положение существует и в высишх растениях. Однако в грибах и в клетках животных ферменты связаны в единый многоферментный комплекс, синтетазу жирных Кислот , структура которого благоприятствует последовательному протеканию макромолекулярных реакций, с довольно большой степенью точности соответствующих тем, которые приведены на схе- [c.419]

Выше отмечалось (см. разд. 29.1.2.1), что в случае синтетаз жирных кислот структура продукта реакции определяется специфичностью трансацилаз, вводящих в систему предшественники и выводящих из нее продукты реакции. В более общей картине синтеза поликетидов возможностей для вариаций значительно больше. Об этом свидетельствуют как непосредственные энзимологические исследования (см. разд. 29.1.2.2), так и гораздо более многочисленные косвенные данные, относящиеся к менее изученным системам (см. последующие разделы). В то же время специфичность каждого отдельного процесса биосинтеза поликетидов значительно выше, чем в случае синтеза жирных кислот не известно ни одного примера, кроме жирных кислот, когда синтезировался бы весь набор гомологичных соединений. Очевидно, более сложная архитектура продуктов реакции позволяет осуществлять с большей специфичностью конечную стадию процесса, в которой поликетидный скелет стабилизируется (например, путем циклизации) и отщепляется от комплекса. В случае 6-метилсалицилат—синтетазы (см. разд. 29.1.2.2) замена стартового звена ацетил-КоА на про-пионил-КоА приводит к образованию соответствующего 6-этиль-ного производного, но общая скорость процесса снижается более чем в семь раз [26]. Выше уже отмечалась невозможность осуществления заключительной стадии циклизации в случаях, когда вследствие выпадения стадии С-метилирования (схема 6) или использования чужого стартового звена (схема 7) не образуется соответствующее промежуточное соединение. [c.426]

Задача разделения смеси муравьиная кислота — уксусная кислота — вода возникает при разделении продуктов окисления прямо пнного бспзппа и очистке кислых сточных вод производства синтетических жирных кислот. Структура диаграммы фазового равновесия смеси муравьиная кислота — уксусная кислота— вода показана на рис. УП-3,а. Система имеет один бинарный азеотроп муравьиная кислота — вода, один тройной седловой азеотроп и четыре области ректификации. Для разделения рассматриваемой смеси на чистые компоненты был предложен новый способ, основанный на перераспределении полей концентраций между областями ректификации путем варьирования давления, не требующий введения посторонних разделяющих агентов [181]. При этом узел разделения представляет собой единый трехколонный ректификационный комплекс с рециклом (рис. УИ-3,б). Фигуративная точка сырья / о располагается в области ректификации /. В первой колонне в качестве верхнего продукта при атмосферном давлении выделяют воду, являющуюся неустойчивым узлом области ректификации. Точка кубового продукта при давлении 267 ГПа попадает в область ректификации IV. Поэтому кубовый продукт первой колонны можно разделить во второй колонне при давлении 267 ГПа на муравьиную кислоту (неустойчивый узел) и кубовый продукт 2- Последний в свою очередь разделяется в третьей колонне при атмосферном давлении на уксусную кислоту (устойчивый узел области ректификации I) и дистиллят Оз, который в качестве рецикла возвращается в первую колонну. [c.287]

Особыми преимуществами для окисления обладает парафиновое сырье, выделенное из продуктов синтеза по Фишеру—Тропшу, проводимого под средним давлением, поскольку оно в большей степени содержит углеводороды с прямой цепью, чем продукт, полученный при нормальном давлении. В результате жирные кислоты, в которые окисляют это сырье, имеют меньше примесей с разветвленной структурой, что очень важно, так как нежелательный, иногда резкий запах синтетического мыла главным образом зависит от присутствия кислот изостроения. Все же это сырье еще содержит до 15—20% углеводородов изостроения, тогда как в гаче, полученном при нормальном давлении, их находится 30—40 %. [c.445]

Жирные кислоты изостроения, присутствующие в продуктах окисления парафина, уже значительно труднее выделить в чистом виде. При фракционировании метиловых эфиров жирных кислот, которые были предварительно освобождены от других кислородных соединений, кислоты изостроения накапливаются в цромежуточных фракциях. Омылением и многократной перекристаллизацией можно выделить чистые кислоты (Б. Вайс). Они обладают неприятным запахом и присутствуют в значительных количествах в жирных кислотах, полученных окислением парафина ТТН и парафина Рибек, их содержится приблизительно 12%, а в кислотах, имеющих своим источником синтетический парафиновый гач, их значительно больше (до 30%). Можно с достаточной вероятностью установить присутствие в структуре этих кислот метильных групп в и у-положениях, и возможно, что они имеются также в других положениях (Б. Вайс, Г. Мелап). В головных погонах жирных кислот также установлено наличие кислот изострое-ния. Кислоты, не обработанные силикагелем, содержат дикарбоновые кислоты с 9—16 атомами углерода (Бем). [c.464]

Подавляющее большинство смазок, загущенных мылами высших жирных кислот (мыльных смазок), имеет микро- и субмикрово-локнистую структуру с волокнами, характеризующимися большим отношением длины к диаметру (10 1 и более, рис. 108). [c.187]

Расходные показатели и структура себестоимостп спиртов процесса гидрирования жирных кислот [c.185]

До последнего времени консистентные смазки представляли собой нефтяные масла, загущенные мылами жирных кислот исключение представляли смазки для колесных осей, которые получали загущением мылами абиетиновой кислоты. Сейчас получают широкое применение и другие загустители. По общепринятым представлениям консистентная смазка — это структура, в ко торой жидкая фаза удерживается в полутвердом состоянии частицами загустителя благодаря силам притяжения твердых частиц [c.501]

Создать обобщенную теорию образования и структуры консистентных смазок очень сложно, поскольку существует широкая гамма разнообразнейших смазок. Лоуренс (Lawren e [75]) указал, что смазка вначале существует в виде геля, который затем при медленном охлаждении раствора мыла в горячем масле переходит в кристаллическую структуру. Он также отметил, что для создания консистентной смазки нужно, чтобы в смеси находился полярный пептизирующий агент — вода, глицерин или жирная кислота. [c.503]

Полученное расчетное значение хорошо согласуется с измеренной величиной. По такой схеме могут быть рассчитаны и другие данные, однако необходимо иметь в виду, что для других эталонных веществ опытные значения температур кипения в области низких давлений часто бывают неточными. Разумеется, при этом и разности температур, рассчитанные по правилу Дюринга, будут отклоняться от истинных значений. Следует стремиться к тому, чтобы температуры кипения эталонного вещества были установлены с погрешностью не более 0,05 ""С. В качестве эталона рекомендуется выбирать вещества, имеющие аналогичную структуру с исследуемым веществом, например соединения из одного гомологического ряда. Янцен и Эрдманн [52] при вычислении кривой давления паров для насыщенных жирных кислот с длинной прямой углеродной цепью использовали в качестве эталона миристиновую кислоту. Как показала практика, для полярных жидкостей в качестве эталона пригодна вода, а для неполярных или слабо полярных жидкостей — н-гексан. Еще один способ подбора эталонного вещества описан Киреевым [53]. [c.62]

Для повышения маслянистости и снижения коэффициента трения, что является характерным для антифрикционных присадок, используют масла с поверхностно-активными добавками, у которых должна быть выгодная конфигурация молекулы, т. е. длинная неразветвленная углеводородная цепь с активной концевой группой (—СООН), такая структура соответствует высшим жирным кислотам и их эфирам. Однако низкие коэффициенты трения могут обеспечиваться также и некоторыми соединениями, не имеющими такой выгодной конфигурации молекул, например трикрезилфос-фитом. [c.130]

Стеарат кальция (С17Нз5СОО)2Са — продукт мол. веса 607,0, с темп, размягч. 145—150° С имеет зольность 9—10%, почти не растворяется в воде. В готовом виде пока в СССР не выпускается. Получается омылением жирных кислот и жиров гидратом окиси кальция Са(0Н)2. Хорошо диспергируется в маслах при наличии кристаллизационной воды, образуя характерную структуру (см. рис. 12. 1, а). [c.687]

Кроме того, значительная часть разветвленных алканов представлена реликтовыми структурами, образовавшимися из различных изопреноидов. Некоторая часть разветвленных алканов генетически, видимо, связана с разветвлолпыми жирными кислотами. [c.206]

Пластичные смазки состоят из гомогенной среды (масло) и твердой фазы соли жирных кислот (мыла), твердые углеводороды, силикагели и бентониты с присадками и твердыми добавками (графит, порошки металлов и др.). Весьма длинные частицы образуют податливую структуру, которая за пределом текучести обратимо разрушается, и смазка течет как реологически сложная пелипейно-вяз-конластичная жидкость 3 , [c.182]

Исследование более высокомолекулярных нефтяных кислот значительно сложнее, что вполне согласуется с усложнением строения молекул углеводородов. Гибридные структуры, в которых присутствуют одновременно два и более типа структурных звеньев (парафиновые, моно- и полициклопарафиновые, бензольные и т. д.), становятся господствующими в нефтяных фракциях ig—С о и выше. Такие же структуры следует ожидать и в углеводородном радикале нефтяных кислот, выделяемых из этих фракций. Единственным классом высокомолекулярных углеводородов, часто встречающихся в нефтях в чистом виде, являются парафины. Вполне возможно поэтому встретить в высших фракциях парафииистых нефтей и жирные кислоты. Действительно, за последнее время появляется все больше сообщений о выделении из нефти и высококипящих дистиллятов парафииистых нефтей жирных кислот. Так, из высококипящих фракций японских и калифорнийских нефтей выделены жирные кислоты с числом атомов углерода в молекуле более 12 [23, стр. 137]. Содержание жирных кислот до Са включительно достигало в некоторых японских нефтях 50% от общего количества нефтяных кислот такого молекулярного веса. Также сообщается [32], что из японской нефти (Ишикари) были выделены следующие высшие жирные кислоты миристиновая (С14), пальмитиновая (С в), стеариновая ( is) и арахиновая ( ao) содержание жирных кислот в этой фракции составило около 8% от общего содержания кислот. [c.317]

Пластичные смазки являются распространенным видом смазочных материалов в большинстве случаев они состоят пз трех компонентов — дисперсионной среды (жидкой основы), дисперсной фазы (твердого загустителя) и добавок (модификаторов структуры, присадок и наполнителей). В качестве дисперсионной среды смазок используют нефтяные, синтетические и иногда растительные масла. Загустителями чаще всего являются металлические мыла (соли высокомолекулярных жирных кислот), твердые нефтяные углеводороды (церезины, петролатумы) и некоторые продукты неорганического (бентонит, силикагель) и органического (пигменты, производные мочевины) происхождения. Загустители образуют в дисперсионной среде стабильную структурированную систему, их содержание не превышает 20—22% (обычно 8—12%). Для регулировапия структуры и улучшения функциональных свойств в смазки вводят добавки (поверхностно-активные вещества и твердые порошкообразные продукты). [c.253]

В качестве омыляемого сырья используют природные жиры и синтетические жирные кислоты (СЖК). Синтетические солидолы в значительной степени отличаются от жировых по структуре, объемно-механическим и другим свойствам. Жировые солидолы готовят на хлопковом масле и саломасе, в состав которых входят в основном глицериды непредельных (олеиновой, линолевой и ли-нолеыовой) кислот, а синтетические — на кубовых остатках СЖК. При изготовлении любых мыльных смазок очень важна воспроизводимость их качества. В связи с этим, как правило, готовят 2—3 образца одного и того же состава, анализируют их и полученные данные заносят в нижеприведенную таблицу [c.259]

Чтобы усилить смазочные свойства масел,к ним добавляют присадки полярноактивных веществ. К их числу относятся жирные кислоты, их глицериды, осерненные и хлорированные масла и жиры. Кларк с сотрудниками исследовали рентгеноструктуру масляных пленок, образованных минеральными маслами с примесью 1 /о эфиров жирных кислот и хлорпроизводных жирных кислот и их эфидов. Эти авторы установили пластинчатую многослойную структуру масляной пленки с толщиной ориентированного слоя до 0,91а. В зависимости от природы полярных молекул было обнаружено, что каждая элементарная пластинка слоя состоит из одного или двух слоев ориентированных полярных молекул (фиг. 14), На этой фигуре схема А относится к эфирам высокомолекулярных жирных кислот, [c.238]

Смазки классифицируют по составу и назначению. Поскольку определяющее влияние-на структуру и свойства смазок оказывают загустители, то тип загустителя положен в основу классификации смазок по составу. По типу загустителя смазки подразделяют на мыльные, углеводородные и смазки на неорганических загустителях. Мыльные смазки, в свою очередь, в зависимости от состава загустителя делятся на обычные мыльные смазки, смазки на комплексных (в состав загустителя входят соли низко- и высоко-мoJJ кyляpныx кислот) и смешанных (в состав загустителя входят соли различных металлов) мыльных загустителях. По типу катиона молекулы мыла смазки делят на кальциевые, натриевые, литиевые, бариевые, алюминиевые и т. п. В зависимости от состава жиров выделяют смазки на синтетических (фракции СЖК, получаемые окислением парафинов) и на природных (как правило, смеси гидрированных растительных и животных) жирах, а также на технических жирных кислотах (стеариновой, 12-оксистеарино-вой и т. п.). [c.357]

Реакция конденсации жирных спиртов с длинной цепью с окисью этилена (на молекулу спирта приходится 10—40 молекул окиси) положена в основу производства моющих средств для текстильной и других отраслей промышленности. При этом процессе окись этилена пропускают в спирт при 165° в присутствии основных катализаторов. В промышленном масштабе изготовляют продукты конденсации октадецилового спирта с 20 молекулами окиси этилена и касторового масла с 40 молекулами окиси. Варьируя длину углеводородной цепи спирта и число конденсирующихся молекул окиси, можно получить вещества с любой степенью растворимости в воде. Эти соединения обладают моющими свойствами такого же характера, как и натриевые соли жирных кислот (стеарат натрия С тНздСООЫа) или сульфаты жирных спиртов (С18Нз7030зЫа). Как и в случае солей жирных кислот или сульфатов высших спиртов, молекулы продуктов конденсации окиси этилена с высшими спиртами содержат группу, растворимую в воде, и группу, растворимую в маслах. Особенность продуктов конденсации заключается в том, что растворимость в воде обусловлена не карбоксильной или сульфогруппой, а органическим радикалом, совершенно не обладающим ионной структурой. Вследствие этого на поверхностноактивные свойства продуктов конденсации окиси этилена с высшими спиртами совершенно не оказывает влияния [c.361]

Сложные эфиры реагируют с водой при умеренных температурах с разложением и образованием кислот, каталитически ускоряющих разложение эфира по экспоненциальному закону. Затормозить процесс роста кислотного числа можно путем ввода в масло стерически затрудненных карбодиимидов, эффективность действия которых основана на двух характеристиках 1) возможности быстро и селективно реагировать с кислыми соединениями, даже столь слабыми, как жирные кислоты последние по реакции переводятся в стабильные и нейтральные производные мочевины 2) новые присадки сами не подвержены гидролизу. Названные свойства основаны на уникальной химической структуре карбодиимидов, механизм действия которых представлен ниже. [c.201]

Легкая окисляемость атомов углерода, соседних с карбоксильными группами, и особенно атомов углерода при двойных связях обусловлена химической структурой триглицеридной молекулы. Предотвратить сильное окисление без изменения структуры такой молекулы невозможно. Эффективность антиокислителей зависит, главным образом, от химической структуры молекул триглицеридов, а также от содержания свободных жирных кислот и других примесей в масле. Традиционные ингибиторы окисления фенольного и аминного типа практически не изменяют стабильность масел (табл. 4.18). Существенного эффекта не дают также диалкилдитиофосфаты цинка и их сочетания с пассиваторами металлов. В то же время следует отметить, что данные об эффективности антиокислителей в различных жирах подчас весьма противоречивы и не всегда сопоставимы. Так, например, диалкилдитиофосфаты цинка, не повышающие стабильность рапсового масла, оказались эффективны в воске хохобы. Отмечено, что как антиокислители наиболее эффективны фенолы типа 2-нафтола, гидрохинон, ароматические амины. Эффективны соединения, содержащие более одного бензольного цикла. Установлено также, что ни гидроксил фенолов, ни аминогруппа сами по себе не определяют антиокислительные свойства. Главным фактором является строение соединений с этими функциональными группами и расположение этих групп в молекуле. В связи с этим весьма важным и перспек- [c.220]

В структуре полифосфатов (КРОз)п и (КаРОз)п цепочки (РОз)п образуют нолифосфатные слои, которые соединяются ионами К и Ыа+ (рис. 6). В процессе ионного обмена последние замещаются на н-алкил- и ди-н-алкиламмониевые ионы, которые располагаются между полифосфатными цепочками перпендикулярно их слоям и раздвигают эти слои на расстояния, пропорциональные длине алкиламмониевых цепочек. Алкил-аммониевый полифосфат набухает в спиртах и жирных кислотах, цепочки которых длиннее алкиламмониевых молекул. Это указывает на образование соответствующих соединений включения. Алкилпиридиниевый меркур-амидосульфонат, структура которого имеет в своей основе цепочки [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология