Время релаксации, использование для

Использование спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) как критерия ароматичности уже обсуждалось (см. гл. 2.4). Относительно большие времена релаксации ароматических ядер и наличие в той же области химических сдвигов сигналов С олефинов затрудняют точные структурные отнесения для ароматических систем при использовании спектроскопии ЯМР С, если только не имеется подходящих модельных соединений [7]. Химический сдвиг ядер бензола равен 128,5 м. д. (относительно тетра-метилсилана), а для класса аренов в целом химические сдвиги лежат в области ПО—170 м. д. Теоретическая обработка химических сдвигов ароматических систем проведена достаточно полно, и имеются сводные данные 1Ю влиянию заместителей на химиче-сдвиги С в замещенных бензолах. [c.321]

Поэтому оно растет с увеличением напряженности магнитного поля Яо. Следует, однако, отметить, что при использовании других спектроскопических методов это отношение имеет значительно более высокое значение. Поглощение энергии высокочастотного поля соответствующей частоты способствует быстрому заполнению всех незаселенных уровней. Так называемые релаксационные процессы обеспечивают преобразование поглощенной энергии в тепловую с помощью механизмов, природа которых здесь не обсуждается. Время, необходимое для установления теплового равновесия (время релаксации), должно быть как можно меньшим, в противном случае будет проявляться эффект насыщения, который препятствует наблюдению резонансного сигнала. [c.71]

Метод непрерывного воздействия позволяет измерять время релаксации Т1, используя явление насыщения системы ядерных магнитных моментов. Однако для Т1<10 с абсолютные измерения слишком затруднительны и ненадежны. Время релаксации Тг как величину, обратную ширине линии, можно определять только в том случае, если линия не расширена неоднородностью постоянного поля. При использовании импульсных методов измерение времени релаксации удобнее и точнее производить по неустановившимся процессам в системе ядерных магнитных моментов, которые возникают после прекращения действия коротких интенсивных импульсов высокочастотного поля. Напряженность постоянного магнитного поля и частота высокочастотного поля остаются неизменными, удовлетворяя условию резонанса в соответствии с формулой (8.2). [c.220]

Неравновесная кинетика не может основываться на наиболее общем и прямом подходе, опирающемся на решение полной системы кинетических уравнений для заселенности отдельных кванто ых состояний с использованием сечений элементарных процессов. Гораздо более продуктивен упрощенный подход, использующий основные макроскопические характеристики реагирующей системы — характерное время химической реакции и характерное время релаксации Неравновесные эффекты становятся все более существенными по мере увеличения отношения Тр(.л/Тх . Поскольку большинство химических реакций имеет значительно более крутую температурную зависимость, чем релаксационные процессы, то ясно, что сильные отклонения от равновесия наиболее вероятны в высокотемпературных реакциях. [c.64]

Если приложить к образцу в спектрометре ЯМР очень мощный импульс электромагнитного излучения, то практически все ядра могут перейти в возбужденное магнитное состояние. Если сразу вслед за этим приложить еще один импульс, то поглощение энергии будет невелико, так как система насыщена. В наиболее широко применяемых спектрометрах ЯМР для уменьшения эффекта насыщения используют радиочастотное поле малой интенсивности. Однако в импульсных ЯМР-спектрометрах с фурье-преобразованием. применение мощных импульсов приводит к высокой степени насыщения. Использование повторных импульсов не позволяет получать полезную информацию, если возбужденные ядра не релаксируют достаточно быстро в состояние, характеризующееся равновесным распределением энергии. Релаксация происходит за счет взаимодействий ядер с флуктуирующими магнитными полями окружения. Релаксация органических молекул в растворе происходит в основном за счет флуктуаций, обусловленных движением электрических диполей, находящихся в непосредственной близости. Однако даже при наличии таких взаимодействий времена релаксации протонов в воде могут измеряться секундами. [c.345]

Практическая трудность, возникающая при исследованиях методом ЯМР с использованием изотопа С, связанная с медленной релаксацией (большим значением Ту), обусловлена частичным насыщением. В результате на тех атомах углерода, для которых релаксация особенно неэффективна, наблюдаются сигналы меньшей интенсивности. Времена релаксации Могут быть измерены отдельно для каждого атома углерода в молекуле. Правильная интерпретация полученных данных дает ценную информацию о подвижности определенных фрагментов и групп внутри молекулы. Следует отметить, что соотношения между временами релаксации и [c.346]

При использовании метода дифференциального насыщения можно различать химически тождественные радикалы с разным окружением, например одиночные радикалы и радикалы, расположенные группами радикалы в аморфной и кристаллической фазе и т.д. Обычно в одиночных, изолированных радикалах времена релаксации длиннее, чем в радикалах, расположенных группами в кристаллах длиннее, чем в аморфной фазе. [c.288]

Интерпретация данных пО- временам релаксации основывается, как правило, на использовании диполь-дипольного механизма релаксации.-Согласно этому механизму время релаксации Ti падает с увеличением количества непосредственно связанных протонов Таким образом, четвертичные атомы углерода обычно характе ризуются большими временами релаксации Ti>10 с. Для вытя нутых молекул, т. е. молекул, имеющих существенно различаю щиеся компоненты тензора момента инерции, вращение сущест венно анизотропно. Это означает, что вращение вокруг одной из главных осей происходит с большей скоростью. В результате этого ядра, расположенные на оси вращения (или близко от нее), будут характеризоваться уменьшенными временами релаксации. [c.218]

Существенно важным становится использование спиновых ловушек в тех случаях, когда по ряду причин короткоживущие радикалы принципиально не могут быть зарегистрированы прямым методом (по УФ- или ЭПР-спектрам) даже в условиях применимости их. Так, радикалы типа НО и радикалы ОН вследствие сильного спин-орбитального взаимодействия имеют очень короткие времена релаксации, следовательно, ожидаемая линия ЭПР поглощения будет очень широкой, что делает невозможным регистрацию их по спектрам ЭПР в жидкой фазе [29]. С другой стороны, коэффициенты экстинкции таких радикалов в жидкой фазе в доступном спектральном диапазоне настолько низки, что они не могут быть зафиксированы по спектрам УФ-поглощения [30]. [c.151]

Решение задач при нестационарном движении частиц часто требует применения численных методов. Однако для стоксовского режима обтекания возможна оценка целесообразности использования нестационарной модели движения. Для этого используют такую величину, как время релаксации [c.84]

В газах и жидкостях величины 9у очень малы. По данным [81], время релаксации поступательного движения молекул в воздухе при нормальных условиях составляет 10 °с. Для жидких систем имеются данные определения времени сдвиговой (максвелловской) релаксации с использованием соотношения (5.6.1.8). Для глицерина при 20 °С определены два значения [84] 4- 10 си4- 10 с. [c.299]

Интересная картина наблюдается при использовании в качестве наполнителей волокон из синтетических полимеров. Было обнаружено, что времена релаксации и энергии активации для данного полимера мало зависят от типа поверхности. Это позволяет сделать вывод о том, i To в механизме ограничения подвижности цепей вблизи границы раздела наибольшую роль играют процессы, связанные с обеднением конформационного набора макромолекул, ко- [c.108]

До настоящего времени эффективным остается феноменологический подход к решению многих задач реологии полимеров, что в полной мере относится к рассматриваемому здесь вопросу об обобщенных вязкостных характеристиках расплавов и растворов. Так, полезным приемом оказывается использование понятия об эффективном времени релаксации в максвелловском смысле (см. раздел 8.5 гл. 1). В таком случае время релаксации для начального состояния полимерной системы, когда у О, равно отношению начальных значений вязкости т)о и модуля высокоэластичности Gg (см. гл. 5). Подобная оценка начального времени релаксации 0q, характеризующего свойства полимерной системы, удобна , поскольку она не требует использования для этой цели каких-либо дополнительных теоретических представлений. [c.231]

Приведенные выше уравнения носят приближенный характер и не могут быть, в частности, применены к молекулам твердых или растворенных полимеров. Дело в том, что полимерные молекулы как правило далеко не сферичны и, кроме того, обычно состоят из различных групп и структурных единиц, для каждой из которых характерно свое время релаксации. Так как в длинных полимерных цепях обычно происходят сегментальные движения, для полимеров намного превосходит те значения, которые следуют из уравнения (1.19) при подстановке в него соответствующих мольных объемов. Так, для протонов основной цепи растворенного в четыреххлористом углероде высокомолекулярного полистирола наблюдаемое время составляет - 0,03 с для орго-протонов фе-нильного кольца - 0,08 с, для мета- и пара-протонов 0,2 с. [9]. Для жидкого бензола при температурах, близких к комнатным, Г л 20 с. Отношение значений Г для бензола к Т для жега-протонов полимера довольно велико, но много меньше отношения соответствующих мольных объемов. Для растворенного в бензоле полиизобутилена с молекулярной массой 1 129 000 время Г при комнатной температуре составляет около 0,1 с [10]. Растворы подобных полимеров могут быть очень вязкими, и их свойства будут находиться в явном противоречии с оценками, получаемыми по уравнению (1.19) при использовании V и т]. [c.25]

При использовании соотношения (24) нами были оценены характерные времена релаксации отдельных участков функции распределения молекул метана по скоростям, средней энергии, средней скорости молекул метана и Я-функции всей системы. Оказалось, что только изменение величины Я описывается достаточно точно соотношением (24) во всем интервале времени. [c.198]

При течении полимерных систем проявляется явление тиксотропии, т. е. изменение реологических свойств во времени при постоянных условиях деформации. Времена релаксации тиксотропного разрушения структуры Хг могут быть рассчитаны [4] с использованием уравнения [c.75]

Использование дискретных спектров особенно предпочтительно для конкретных расчетов, поскольку опытные данные представляют собой, как правило, набор экспериментальных точек, соответствующих характерным 0 . Во многих практически важных случаях все 0 связаны между собой простыми соотношениями, напр. 0 = = 0 ах/л 1 где 0 ах — максимальное время релаксации, а — нек-рая константа значения Е , отвечающих этим временам, одинаковы. При этом резко уменьшается число индивидуальных констант, характеризующих свойства материала. [c.171]

Остановимся-на важнейшем аспекте, с которым, на наш взгляд, связаны дальнейшие перспективы применения ЯМР С. Речь пойдет о использовании интегральных интенсивностей в спектрах С как меры числа атомов углерода или о количественном анализе с помощью ЯМР В этой связи следует заметить, что количественному анализу с помощью С (установление изомерного состава, конформационный анализ, обнаружение примесей и т. п.) посвящено удивительно мало работ. В то же время очевидно, что повседневный интерес химиков-органи-ков к спектрам ЯМР в существенной степени определяется именно возможностями количественного анализа. Трудности количественного анализа с помощью спектров ЯМР С довольно убедительно освещены в предлагаемой книге. Любопытно отметить, что в некоторых случаях (например, при отсутствии задержек между импульсами) сигналы ЯМР С некоторых атомов углерода, имеющих большие времена релаксации, получаются более чем на порядок заниженными по интенсивности и, следовательно, могут привести к совершенно неверным результатам при количественном анализе. Очевидно также, что введение задержек между импульсами частично снимает преимущества импульсной фурье-спектроскопии перед стационарной методикой. Аналогичные трудности [c.7]

Наиболее удобным методом определения коэффициентов вращательной диффузии является измерение дисперсии диэлектрической проницаемости, т. е. зависимости диэлектрической проницаемости от частоты приложенного поля. Диэлектрическая проницаемость возрастает при увеличении дипольного момента молекулы и практически линейно зависит от концентрации (разд. 2 гл. И1). Способность молекул изменять свою ориентацию в соответствии с изменением направления приложенного электрического поля позволяет рассчитать их время релаксации. Молекулы сферической формы характеризуются одним значением времени релаксации. В случае асимметричных молекул рассматриваемый метод позволяет определить два значения времени релаксации, если дипольный момент молекулы имеет отличные от нуля компоненты по обеим осям. Метод дисперсии диэлектрической проницаемости может быть использован для измерения малого времени релаксации порядка 10 сек, однако область его применения ограничена растворами с низкой удельной проводимостью. [c.179]

Использование в качестве насыщающей жидкости различных растворов не оказывает влияния на величину общей и эффективной пористости. Для насыщения нами использовался слабый раствор медного купороса, чтобы сократить наблюдаемое время релаксации. Образцы предварительно высушивались прн 105 °С до постоянного веса, затем вакууммировались раздельно со слабым раствором медного купороса в течение 1,5—2 часов. После этого образцы медленно заливали указанным раствором с тем, чтобы насыщение происходило в основном за счет капиллярной пропитки. Вакууммирование в растворе медного купороса продолжалось 6 часов, после чего образцы 16—20 часов находились в растворе при атмосферном давлении. Приготовленные таким образом образцы поступали для определения коллекторских свойств на ЯМР-релаксометре. [c.104]

Значение гиромагнитного отношения для ядра зна чительно меньше, чем для протона (см. табл. 1 приложения). Резонансная частота поглощения в поле 1,12 10 А/м равна 24,288 МГц. Кроме того, величина у входит в уравнение для фактора насыщения, и потому сигналы ЯМР ядер меньше насыщаются, чем сигналы протоноЕ , так как время релаксации для ядер Р в жидком состоянии примерно такое же, что и для ядер Н, т. е. 0,01 —10 с. При равной концентрации ядер Ф и 44 чувствительность ядер фосфора составляет 6,63 % чувствительности протонов. Следо1зательно, для измерения спектров ЯМР Р растворы должны быть более концентрированные. При этом нужно учесть, что большой диапазон химических сдвигов ядер Ф (500 м. д. и более) дает возможность использовать большую скорость развертки для определения химических сдвигов. В свою очередь, это дает возможность работать при большей мощности радиочастотного поля Н , чем при использовании протонов, что способствует повышению чувствительности метода. [c.146]

Исследование термической стабильности четырехокиси азота (см. параграф 5 гл. И) показало, что необратимое разложение ограничивает использование N2O4 в качестве теплоносителя и рабочего тела АЭС областью температур 7 900 °К. Максимальное давление цикла АЭС с N2O4 может быть выбрано в области давлений Р 200 атм [405]. При температуре 7 =900°К и давлении Я = 200 атм, как следует из данных работ [393, 394], время релаксации г реакции (4.1) имеет величину порядка 10 сек. В этой области параметров устойчивое вычисление при использовании метода Рунге — Кутта будет достигаться при шаге Ai lo сек. С понижением температуры и давления значение т повышается. Так, например, при 7 = 500 °К и Р=1 ат.н время релаксации процесса (4.1) составляет около 10 сек. Аналогичным образом возрастает и шаг интегрирования. [c.153]

Современный импульсный эксперимент ЯМР выполняется исключительно в режиме с фурье-преобразованием. Вопрос о том, почему это так, детально рассматривается в этой книге, но сам факт столь широкого использования метода Фурье заставляет лишний раз задуматься о природе экспериментов ЯМР. Несомненна польза от реализации этого метода. Особенно эффективные результаты могут быть получены при использованин преобразования в пространстве более чем одной переменной. Важно при этом понимать и те ограничения, которые характерны для цифровой обработки сигналов. Оцифровка сигналов и их преобразование с помощью компьютера часто ограничивают точность измерений частоты и интенсивности, а в отдельных случаях могут даже делать невозможной одновременную регистрацию сигналов. В целом это нетрудно понять, но вопрос носит несколько абстрактный характер для тех, кто только начинает знакомство с методом фурье-спектро-скопии ЯМР. Даже если вы не собираетесь сами садиться за спектрометр, то вам целесообразно хотя бы бегло ознакомиться с тем, как связаны между собой следующие параметры время регистрации и разрешение или интервал между импульсами, время релаксации и интенсивность сигнала. При использовании современного метода ЯМР много ошибок происходит из-за непонимания возникающих при этом ограничений. [c.8]

При использовании спектроскопии ЭПР в трехсантиметровом диапазоне длин волн можно определять времена релаксации от 5-10 до 10 с. Этот интервал подразделяют на области быстрых (5-10 — 3 -10 с) и медленных (10 - 10 с) вращений. Формы спектров и способы их обработки в разных областях различны. Для расчета X (в с) в области быстрых вращений обычно используют соотношение [c.400]

Помимо ограничений, связанных с чувствительностью, т. е. минимальным количеством вещества, требуемого для получения информативного спектра, выбор объектов исследования, как правило, ограничен диамагнитными комплексонатами. Наличие у катиона неспаренного электрона не только не позволяет наблюдать ЯМР самого парамагнитного иона соответствующего изотопа, но и значительно уширяет линии ЯМР лиганда. Регистрация последних становится возможной лишь при высокой лабильности комплекса или при коротком времени электронной релаксации иона. Такие катионы, как гадоли-ний(П1), марганец(И), имеют большие времена релаксации (10 —10 9 с), и поэтому для них наблюдать ЯМР лиганда не удается. В какой-то мере этот недостаток может быть скомпенсирован использованием ЭПР-спектроскопии комплексов этих ионов. Напротив, такие катионы, как неодим (П1), европий(1П), никель(П), характеризуются короткими временами электронной релаксации (менее 10 с), что позволяет регистрировать спектры ЯМР лиганда. Спектры ЭПР в этих условиях имеют плохое качество. Таким образом, ЯМР и ЭПР спектроскопия [c.417]

При применении метода ЯМР удобнее пользоваться спектрами высокого разрешения, так как соответствующие приборы обычно более доступны. Следует, однако, отметить Два серьезных ограничения этого метода. Во-первых, если разные области одной цепи имеют различные конформации, то должен существовать быстро релаксирующий компонент. Точное интегрирование сигналов спектров можно осуществить путем использования внешних стандартов, форма сигналов которых максимально (насколько это возможно) приводится к форме сигнала измеряемого вещества [27] однако подобные косвенные доказательства всегда неудовлетворительны. Во-вторых, действительное время релаксации для быстро релакси-рующего компонента замерить невозможно, так как ширину ненаблюдаемого сигнала измерить нельзя следовательно, этот ценный параметр, характеризующий степень жесткости молекулы, в данном случае недоступен. Обе эти проблемы в принципе можно обойти прямыми измерениями времени спада намагничивания, однако это до сих пор трудно осуществить и вследствие усреднения этого параметра по химически неэквивалентным ядрам могут быть получены низкие значения Гг. Следовательно, лучше всего приме-нять указанные выше методы совместно и рассматривать их как дополняющие друг друга- [c.293]

В указанной работе дан также пример расчета безразмерных пластоэластических показателей по реологическим характеристикам с учетом нелинейности реологического поведения резиновых смесей и условий деформирования. При использовании (1.108) открывается дополнительнай возможность прогнозирования технологического поведения резиновых смесей уже по расчетным показателям пластоэластических свойств, которые к тому же получают единое реологическое толкование. Например, можно указать, что восстанавливаемость R будет тем больше, чем больше вязкость резиновой смеси или чем меньше ее модуль эластичности (точнее, чем больше ц по сравнению с Et, т, е. чем больше время релаксации 6р). Этот вывод не является тривиальным, поскольку большую восстанавливаемость часто связывают с повышенной жесткостью смесей. В табл. 1 приведены пластоэластические и реологические свойства шинных каучуков. Из таблицы видно, что пластичность слабо коррелирует с ньютоновской и эффективной вязкостью эластическое восстановление (за исключением показателя для СКИ-3) хорошо коррелирует с 0р — максимальным временем релаксации (для данного-испытания t мин). [c.60]

Влияние длительности импульса. Использование 90°-ных импульсов приводит к насыщению спиновой системы. При этом ядра, имеющие большие времена релаксации (Ti>AT), в большей степенн подвергаются насыщению, н соответствующие линнн в спектре могут иметь уменьшенную интенсивность. При уменьшении длительности импульса происходит некоторое падение интенсивности сигнала для ядер, релаксация которых сравнительно быстра (Г1< АТ), однако это уменьшение (до t = 30°) интенсивности не имеет драматического характера. В то же время использование меньших углов поворота снимает на- [c.160]

Напряжение вибрационного датчика вязкости изменяется при перемещении пробного тела через границу раздела фаз в системе бензол — вода — поливиниловый спирт (рис. 1). Напряжение пропорционально скорости пробного тела и связано с вязкостью жидкостей и- = аУгде а — коэффициент р — плотность а] — вязкость. Полимер обладает поверхностной активностью, по сравнению с системой бензол — вода избыточное механическое сопротивление уменьшается. Группа кривых, полученная при концентрации полимера 5 мае. %, показывает постепенное уменьшение механического сопротивления поверхности при последовательных перемещениях зонда. Вязкость водной фазы значительно увеличена. Очевидно, пмеет место ситуация, когда время релаксации больше Тп. Дальнейшее возрастание концентрации полимера увеличивает вязкость водной фазы столь сильно, что при использованном масштабе регистрации на этом фоне незаметен вклад 1раницы раздела. [c.7]

Глазел н Ли 1Ы J показали, Ч 1 U иильшлп n w/J,iiO JL/ДiiL.oi -нитного поля в гетерогенных системах осложняет проведение анализа методом ЯМР широких линий и затрудняет получение релаксационных данных. Метод спин-эхо и нулевой метод был использован для измерения времени релаксации DaO на различных пористых стеклах. Оказалось, что на времена релаксации влияет величина поверхности, но не влияет природа поверхности. Авторы соотносят свои наблюдения с данными исследования гетерогенных биологических препаратов. [c.470]

Здесь DJ — оператор Яуманна, е — произвольная эмпирическая константа, входящая в характеристические функции, которые описывают соотношение между компонентами нормальных напряжений при простом сдвиге, и в другие реологические соотношения. Важным предположением Т. Сприггса было также допущение о закономерном распределении времен релаксации 0р. Дело в том, что Нри использовании операторного уравнения (1.100) времена релаксации выражаются через константы этого уравнения. Поскольку эти константы произвольны, произволен и выбор времен релаксации. Так как в уравнения входит большое число эмпирических констант, то это усложняет практическое применение уравнений, если вообще не исключает такую возможность. Если использовать молекулярные модели (см., например, гл. 3), то оказывается, что времена релаксации всегда изменяются закономерным образом. Для характеристики распределения времен релаксации было предложено использовать следующее соотношение [c.173]

До последнего времени попытки установить связь между формой кривой течения, т. е. зависимостью т) у) и функцией ММР, / М)у основывались на использовании теоретически рассчитываемой зависимости iq (7) для монодисперсных полимеров, например по теории Бики (см. раздел 6.4 настоящей главы), в которой время релаксации выражается через молекулярную массу. Затем полагается, что зависимость т] (y) для полидисперсного полимера определяется jnuMHpo-ванием вклада всех фракций, каждая из которых влияет пропорционально / M)dM. Этот подход был использован, например,, С. Мидлманом , который получил следующую формулу [c.199]

Возможность различного подхода к оценке величины 0 о. а также тот факт, что использование наибольшей вязкости для оценки приведенной скорости сдвига не всегда позволяет построить обобщенные характеристики вязкостных свойств полимерных систем приводит к тому, что время релаксации находят чисто эмпирическим путем строят зависимости (т /т1о) от у в логарифмических координатах и затем совмещают их параллельным сдвигом вдоль оси IgY ДО совпадения. Пример подобного подхода рассмотрен Р. Мендельсоном с соавторами для линейных и разветвленных полиэтиленов с различными ММР. Было показано, что для линейных полимеров удается совместить кривые течения, хотя обобщенные характеристики вязкостных свойств линейных и разветвленных полиэтилевов оказываются различными. Это показывает ограниченную эффективность рассмотренного приема для полимеров, существенно отличающихся строением макромолекулярной цепи. [c.233]

Как отмечалось выше в связи с уравнениями (13) и (14), если диффузионные и колебательные движения в жидкости считать не коррелированными между собой, то как в законе рассеяния, так и в обобщенной автокоррелятивной функции колебательный и диффузионный вклады могут быть перемножены. Закон рассеяния и сечение для колебательной составляющей рассматриваются в гармоническом приближении. Вообще использование гармонического приближения для описания колебательных характеристик термолабильных комплексов является сомнительным в связи с тем, что связи разрываются и образуются вновь, а молекулы переориентируются. Однако если молекулы находятся в связанном состоянии(10 -10 с) дольше, чем в течение периода межмолекулярных колебаний (10 -10 с), и время взаимодействия нейтронов меньше времени релаксации, но больше периода колебаний, то спектр рассеянных нейтронов будет иметь четко выраженный максимум, характеризующий колебания молекул. Таким образом, в этом интервале времен взаимодействия жидкость "подобна" твердому телу. Поэтому при исследовании воды и ионных растворов наблюдаемые колебания в первом приближении рассматриваются как гармонические. Однако, так как время релаксации связанных молекул ограничено, происходит уширение идеального дискретного уровня энергии гармонического осциллятора [10,13]. [c.215]

Набор времен релаксации. Описание экспериментальных данных с помощью одного времени релаксации должно рассматриваться лишь как первое приближение это вытекает из подробного анализа эксперимента, подобного изображенному на рис. 4 и 5. Прежде всего дисперсия, т. е. частотная зависимость деформации, сохраняется и при достаточно высоких темп-рах, когда она должна была бы отсутствовать у системы с одним временем релаксации (см. рис. 2), т. к. время релаксации с повышением темп-ры быстро убывает член сот значительно меньше 1 при всех частотах (использованных в опыте) и >= >1 [ф-ла (9)]. Сохранение положительного знака темп-рной зависимооти деформации в области высоких темп-р — рост деформации с темп-рой у трехмерных полимеров вместо ее уменьшения — также говорит о том, что ни на одной частоте не наблюдается равновесная высокоэластич. деформация, т. е. [c.34]