Методы кристаллизации вакуум-охлаждением

В промыщленности используют три метода кристаллизации из растворов изотермический, в котором пересыщение раствора достигается удалением части растворителя путем выпаривания при постоянной температуре изогидрический, при котором пересыщение раствора достигается охлаждением раствора при сохранении массы растворителя комбинированный (комбинация первых двух методов) — кристаллизация под вакуумом, при которой происходит отгонка растворителя с одновременным понижением температуры. [c.312]

Все соединения были синтезированы по известным ранее методам [31]. Для более полного выделения комплекса из его раствора могут быть предложены следующие методы 1) концентрирование раствора комплекса в вакуум-эксикаторе над концентрированной серной кислотой при комнатной температуре 2) упаривание раствора комплекса в воздушном термостате или на водяной бане при определенной температуре, характерной для данного комплекса, с последующей кристаллизацией при охлаждении смесью льда с солью. [c.358]

Амальгамный метод. Этот способ очистки основан на том, что при 300° галлий (как и большинство присутствующих в нем примесей) хорошо растворяется в ртути (см. рис. 49). После охлаждения очищенный галлий отслаивается. Примеси частично остаются в ртути, частично образуют всплывающие на поверхность галлия кристаллики интерметаллических соединений. Эти частички отфильтровывают, после чего очищенный галлий отделяют от ртути декантацией или кристаллизацией. Окончательно очищают от ртути нагреванием в вакууме до 1300° или кристаллофизическими методами [123]. [c.268]

Образцы полимеров, имеющие значительную толщину (волокна, пленки, бруски и др.), можно изучать с помощью т. наз. метода реплик. В этом случае исследуется морфология поверхности в предположении, что строение блока в объеме такое же. На свеже-сформованную поверхность полимера (образовавшуюся либо в результате удаления растворителя, либо при охлаждении расплава) напыляют в вакууме (0,013— 0,0013 н1ж , или 10- —10 рт. ст.) чаще всего слой платины и угля толщиной ок. 10 нм (100 А), который передает все неровности поверхности, обусловленные наличием надмолекулярных структур. Напыленный слой (реплику) можно отделить от поверхности практически всех полимеров с помощью желатина, растворяемого в водном р-ре роданистого аммония. Промытую в воде реплику вылавливают на металлич. сеточку и помещают в микроскоп. Методом реплик исследуют кристаллизацию полимеров, закономерности изменения структуры полимеров при отжиге, деформировании, радиационных воздействиях, изучают влияние химич. превращений на возникновение и трансформацию надмолекулярных струк р и др. [c.475]

Из физических методов для очистки теллура применяют возгонку в вакууме в атмосфере водорода или инертных газов, а также используют зонную плавку и направленную кристаллизацию. Перед возгонкой проводят предварительную химическую очистку теллура и его переплавку для удаления шлаковых включений, например двуокиси теллура. При медленном охлаждении паров теллура в кварцевых трубках происходит неравномерное распределение примесей. Легкоиспаряющиеся примеси (сера, селен) конденсируются в более холодной зоне, труднолетучие — в более горячей. Это позволяет отобрать из возгона наиболее чистую фракцию. Возгонку проводят при 380—550 С. Этим методом можно получить спектрально чистый теллур. Эффективным методом очистки теллура является его перегонка в токе водорода или инертного газа, проводимая около 700— 800° С. Для получения теллура наивысшей чистоты применяют направленную кристаллизацию и особенно зонную плавку. [c.202]

Мы использовали основные принципы и положения этих работ, основные приемы расчета чистоты и температур кристаллизации, частично пользовались аналогичной аппаратурой (регулировка скорости охлаждения с помощью переменного вакуума, перемешивание образца механической мешалкой) полностью же метод Россини для наших целей не применим, так как он рассчитан на работу с веществами в количестве 40—50 мл. а целью нашей работы является разработка метода определения чистоты малых количеств веществ. [c.60]

Иногда в отдельную группу выделяют вакуум-кристаллизаторы, в которых пересыщение создается комбинацией двух методов охлаждением и удалением части растворителя. Однако количество испаряющегося растворителя сравнительно невелико и составляет обычно около 10% от его общего содержания в растворе, и основную роль в создании пересыщения играет все же охлаждение раствора при его адиабатическом испарении. Поэтому мы считаем наиболее целесообразным отнести вакуум-кристаллизаторы к группе аппаратов для изогидрической кристаллизации, выделив их описание в самостоятельный раздел. [c.153]

Процесс зонной плавки сопровождается кристаллизацией, а при образовании кристаллов происходит вытеснение инородных примесей. Зонная плавка позволяет получать про- дукт наиболее высокой степени чистоты. По этому методу предварительно очищенная проба расплавляется под вакуумом в трубке из термического стекла (Пирекс) наружным диаметром Ъ мм, в которой поддерживается температура 120° С. По трубке с определенной скоростью снизу вверх перемещаются зоны нагрева и охлаждения (рис. У-1). Для ускорения процесса диффузии серы в зоне плавления трубку непрерывно встря- [c.170]

Наиболее эффективным методом выделения сульфата железа из травильных растворов является вакуум-кристаллизация При остаточном давлении в кристаллизаторе 25—10 мм рт. ст. раствор кипит при 5—10°. Охлаждение раствора достигается за счет его самоиспарения. Вакуум создается в аппаратах при помощи пароструйных эжекторов,, в которых смешиваются пар высокого и низкого давлений. Применением многоступенчатых эжекторов повышается их коэффициент полезного действия и значительно сокращается расход пара. Другим способом сокращения расхода пара является ступенчатое испарение раствора при разных температурах. [c.479]

При получении нитроаммофоски с использованием аппаратов АГ и БГС объем газов составляет 5—7 тыс. mVt. Уменьшение объема отходящих газов возможно путем испарения всей влаги, содержащейся в кислотах (Н3РО4, HNO3), в вакуум-выпарных аппаратах с получением расплава (NP), который затем гранулируют методом кристаллизации и охлаждения на поверхности твердой фазы. Отходящие газы не нуждаются в дополнительной очистке. Таким образом, разработка бессушковой технологии получения комплексных удобрений приведет к решению проблемы утилизации отходящих газов этих производств. [c.82]

Таким образом, состав нефти в значительной мере определяет выбор метода выделения парафинов из продуктов нефтепереработки. В настоящее время в СССР пользуются. в основном двумя методами выделения парафинов из масляных дистиллятов 1) де-парафинизацией методом охлаждения и кристаллизации парафинов при отсутствии растворителе с последующим обезмаслива-нием гача в камерах потения 2) депарафипизацией методом кристаллизации парафинов из избирательных растворителей с последующим обезмасливанием гача на вакуум-фильтрах. Оба метода освоены промышленностью и подробно описаны в отечественной литературе [72—73]. [c.142]

К раствору 0,01 моля амвдофосфита (I) в 20 мл эфира прибавляют при перемешивании и охлаждении до -78% раствор 0,01 моля фосфида лития (П), полученного в результате взаимодействия эквимолекулярных количеств соответствующего фосфина и метиллития в эфире при температуре 20% в 30 мл эфира. Реакцишную массу перемешивают при комнатной температуре 6 ч, эфир удаляют в вакууме, остаток разбавляют пентаном (50 ш). Осадок хлорвда лития отделяют фильтрованием, фильтрат упаривают в вакууме. Остаток очищают методом кристаллизации из пентана. Выход дифосфена (Ш) 60%, Тдд = I2I-I24° , 5 р =336,1 М.Д. (Р ), 460,7 м.д. (Р ), Гр-р= 579,9 Гц [369]. [c.375]

Синтез Ga Teg проводится из компонентов в запаянных под вакуумом кварцевых ампулах при температуре несколько более высокой, чем температура плавления этого соединения. В литературе специальные методы получения монокристаллов GajTeg пе описаны. Однако, применяя известные несложные методы кристаллизации, например направленной кристаллизации, можно получить GagTeg в виде монокристаллов, так как температура плавления и давления пара при плавлении соединения невелики. Например, в работе [107] монокристаллы ОазТвд получены методом направленного охлаждения. [c.74]

Процессы экстракции в фармацевтической промышленности на растительных и животных веществах, например алкалоидах, гормонах, наркотиках и т. д., часто осложняются цветными веществами, водорастворимыми полимерами и другими примесями, которые, если их не удалить, придают цвет продуктам или затрудняют их кристаллизацию. Во многих случаях простая ультрафильтрация акстракта через мембрану, проницаемую для продукта, но не проницаемую для загрязнений, дает чистый, бесцветный раствор, из которого легко получить высокочистый кристаллический продукт. При получении ферментных препаратов из культур микроорганизмов неотъемлемой стадией технологического процесса является концентрирование ферментных растворов с применением таких методов, как вакуум-выпаривание, сублимационная сушка, сушка распылением, вымораживание, охлаждение органическими растворителями или солями и др. В этих методах концентрирование раствора связано либо с действием температур, либо с глубокими изменениями физико-химических свойств ферментного раствора. [c.17]

Эфирные масла могут быть освобождены от терпентинов различными методами в зависимости от их состава, в частности, фракщюнной дистиллящ ей в вакууме, фракционной кристаллизацией при охлаждении до низких температур, разделением с помощью растворителей и т.п. [c.308]

Нами были испробованы несколько методов кристаллизации растворов , а) действие органических жидкостей на нитробензол ьные растворы, б) охлаждение раствора в ледяной воде, в) испарение раствора в вакууме. [c.1181]

По методу упаривания, кристаллизации и перекристаллизации из этанола и воды [18] получается чистый роданистый натрий, пригодный для-производства синтетического волокна нитрон, и смешанная соль, состоящая из тиосульфата и сульфата натрия. Отработанный раствор после выделения сернистого мышьяка доводят, добавляя соду, до pH = 8 9, фильтруют и упаривают под вакуумом 600 мм рт. ст. до плотности 1,56 г/сж . Кристаллизацию и отделение кристаллов проводят при охлаждении до 25 и 0° С. Пря этом выделяются примерно 96% тиосульфата, 97% сульфата и 16% хлорида (от содержания в исходном растворе). Раствор обесцвечивают активированным углем и упаривают до температуры кипения 116° С под вакуумом 600 мм рт. ст. Путем кристаллизации при охлаждении до 40—50° С из упаренного раствора получают безводный технический продукт, содержащий после центрифугиров ания 95% роданистого натрия. Для оавобождения от примесей, главным образом от хлористого натрия, ведут перекристаллизацию из этанола и воды. Конечный продукт в виде бесцветных кристаллов двуводного кристаллогидрата упаковывают в полиэтиленовые мешки и хранят пря температуре ниже 30° С (температура перехода двуводного кристаллогидрата безводную соль 30,4° С). [c.132]

С целью интенсификации описанного процесса в СССР разработан и проверен в полузаводских условиях способ обогащения нафталинсодержащего сырья методом кристаллизации-плавления, отличающийся высокой скоростью снижения температуры (30—35 град1ч) на стадии охлаждения и кристаллизации, а также применением вакуума при нагревании закристаллизованного сырья процесс проводится в аппаратах трубчатого типа [28]. [c.161]

Ректификаци смесе1 полициклических ароматических углеводородои - один из наиболее аффективных и простых способов их разделения. Этим методом можно успешно выделять аценафтен иэ смеси с другими истествами — компонентами поглотительной фракции, антрацен в смеси с фенантреном, а также карбаэол — из антраценовой фракции. Трудности осуществления ректификации — высокие температуры кипения и плавления полициклических ароматических соединений. Это создает трудности, связанные с необходимостью подвода тепла высоких параметров для обогрева низа колонны, опасностью ос-моления и коксования в нижней части аппарата, необходимостью выбора системы конденсации паров, исключающей образование кристаллических пробок (охлаждение горячим маслом или кипящей под давлением водой). Ректификация в вакууме снижает температуру кипения, повышает эффективность разделения и уменьшает опасность осмоления сырьа, но в то же время сближает температуры кипения и кристаллизации, что осложняет ведение процесса. Осложняет ректификацию и склонность полициклических ароматических соединений к сублимации, что приводит к забиванию коммуникаций, воздушников, вентиляционных систем. [c.358]

Общие правила работы. Нагренапис и охлаждение, кристаллизация, сушка и упаривание, фильтрование, экстракция и противоточное распределение, перегонка, работа с вакуумом и под давлением, возгонка, методы работы с полумикроколиче-ствами. Основы хроматографического разделения веществ, хроматографические методы. Идентификация органических веществ определение температуры плавления, тепературы кипения, плотности. Качественный элементный и функциональный анализ. Применение ИК- и УФ-спектроскопии и спектроскопии ПМР для идентификации органических соединений. Понятие о применении газовой хроматографии и масс-спектрометрии для идентификации веществ. Номенклатура ЮПАК. [c.247]

Толуол нитруется на мононитропроизводные непрерывным методом в условиях, близких к условиям нитрования бензола. При этом образуется около 55—57 % орто-, 38—42 % пара- и 3—4 % ме--га-изомера. Соотнощение изомеров, из которых наиболее важен пара-, почти не меняется с изменением условий проведения реакции нитрования. Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Оно проводится ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией /г-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающаяся эвтектическая смесь, содержащая до 20 % ж-изомера, подвергается повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий до 80% м-ям-тротолуола, из которого при охлаждении кристаллизуется чистый продукт. [c.91]

Первый основан на прямой кристаллизации глюкозы из очищенных и упаренных глюкозных гидролизатов. Для этого солянокислый гидролизат (после инверсии) освобождают от свободной соляной кислоты, пропуская его через анионитовый ионообмен-ник. Нейтральный сернокислый гидролизат, содержащий растворенный гипс и другие соли, пропускают вначале через катионито-вый ионообменник, а затем через анионитовый. Очищенные от минеральных примесей гидролизаты осветляют активированным углем, упаривают под вакуумом до густоты сиропа и после охлаждения в присутствии затравки кристаллов глюкозы они кристаллизуются при медленном охлаждении и перемешивании. Полученный утфель разделяют в центрифугах на кристаллическую глюкозу и маточник, или гидрол, возвращающийся на вторичную очистку и кристаллизацию глюкозы. Этот метод относительно прост, но при нем необходимо применять большие объемы крн-сталлизатов вследствие очень медленной кристаллизации глюкозы (5—12 дней). [c.391]

Существует мнение, что механизм образования дитетраэритрита более сложен и включает стадию получения акролеина [341] Специальное исследование показало, что повышению выхода дипентаэритрита способствует повыщение pH среды, а соответствующее влияние температуры в начальной концентрации ацетальдегида (при избытке формальдегида) носит экстремальный характер (максимум выхода эфира при 35—45 °С и 0,4—0,6 моль/л ацетальдегида) (рис. 62) [342]. Кроме дипентаэритрита и формиата щелочного металла, в процессе образуются также ацетали, сахароподобные и смолистые вещества. Институтом нефтехимии ЧССР разработана технологическая схема одной из последних модификаций процесса синтеза пентаэритрита (рис. 63) [340]. Сырье — ацетальдегид, формалин и суспензия гидроксида кальция (гаще-ной извести) поступают в реактор 1. Отмечается, что по условиям синтеза пентаэритрита не требуется глубокого холода. Продукты реакции направляются в нейтрализатор 2, где непревращенный гидроксид кальция нейтрализуется муравьиной кислотой. Нейтрализованная смесь, представляющая собой водный раствор пентаэритрита и других продуктов реакции, а также непревращенно-го формальдегида, метанола и солей, подается на ректификационную колонну 3. На этой колонне под давлением отгоняется метанольный раствор формальдегида. Метанол отгоняется от этой смеси на колонне 4, кубовый продукт которой возвращается на синтез. Раствор продуктов реакции из куба колонны 3 направляется в выпарной аппарат 5, где основная масса летучих продуктов,, включая воду и пентаэритрит, отгоняются под вакуумом. Упаренная жидкость поступает в центрифугу 7, в которой непрерывно выделяется кристаллический формиат кальция. Погон от упарк направляется в кристаллизатор 8 для выделения сырого пентаэритрита. Кристаллизация осуществляется методом охлаждения 204 [c.204]

Пленки бора получают различными методами, из которых следует отметить метод термического разложения трихлорида бора в присутствии водорода с осаждением на нагретую до 997—1017 °С грань <111> р-кремния, метод вакуумного испарения и конденсации на нагретую до различных (20—797°С) температур подложку из плавленого кварца, слюды, каменной соли, сапфира или стекла, метод электронно-лучевого испарения и конденсации в вакууме 1,33-10- Па иа подложки из тантала илн ниобия (с подслоем йз вольфрама, хлористого бария или без подслоя), разогретые до 297—1197°С, и т. п. Ультрачистые пленки бора получают расплавлением и испарением капли на вертикальном стержне бора. Варьируя температуру капли от 697 до 2497 °С, можио изменить скорость испарения в широких пределах, управляя таким образом скоростью осаждения бора на подложке и совершенством образующихся пленок. Известен также способ получения пленок путем мгновенного охлаждения из жидкости. Применяют следующие схемы закалки прокатка жидкой капли, центрифугирование и захлопывание летящей капли двумя медными шайбами и т. д. Кристаллическое строение пленок бора определяется условиями кристаллизации. Так, пленкк, получаемые методом термического разложения трихлорида, имеют главным образом моно- и поликристалличсское строение, методом вакуумного испарения —в основном аморфное при применении в качестве подложек кремния и сапфира строение пленок зависит от температуры подложки — до 797 °С аморфное, при температуре до 897 "С кристаллическое и т. д. При получении пленок путем закалки из жидкой фазы скорости охлаждения составляют Ю —10 с-, а толщина пленок 40—120 мкм. В этом случае пленки имеют преимущественно кристаллическое строение для получения аморфного бора необходимы более высокие скорости. Метод осаждения бора из газовой фазы на подложку используют также для получениях борных нитей. В этом случае осаждение производят иа сердечник из вольфрама диаметром 15—16 мкм, толщина получаемого при этом борного слоя составляет до 50 мкм. В процессе осаждения происходит борирование вольфрама подложки и образуются бориды различного состава. В борном слое обнаружены аморфная и а- и Р-модификации, имеющие монокрнсталли-ческое строение с размерами кристаллитов 2—3 нм. Заметное влияние иа структуру бора оказывают примеси, попадающие в слой из газовой фазы или подложки. Так, присутствие углерода способствует образованию тетрагонального бора вместо Р-ро.мбоэдрического. [c.149]

Возможно также химическое инициирование реакции полимеризации в кристаллах мономеров. В этом случае молекулы инициатора диффундируют вдоль границ раздела зерен и реакция идет с поверхности кристалла внутрь его. Особый способ полимеризации (метод молекулярных пучков), состоящий в одновременном напылении в вакууме на поверхность охлажденного твердого тела молекул мономера и инициатора, был предложен Каргиным с сотр. [189]. Авторы показали, что реакция полимеризащ и проходит (в некоторых случаях даже со взрывом) при нагревании после кристаллизации напыленного мономера. Однако ускорение полимеризации при кристаллизации или в кристаллическом состоянии мономера не является общим признаком реакции всех полимеров. Табата и др. [366] показали, что акрилонит-рил и окись пропилена, диспергированные в стеклообразных метил-тетрагидрофуране и в метиленхлориде соответственно, при одинако- [c.397]

По методу Д Анса и Буша калийная промышленность Германии, перерабатывая карналлит ради получения магния и соединений калия, попутно извлекала рубидий. В 1932 г. была пущена опытная установка в Тойчентале и до апреля 1945 г. перерабатывала карналлит с содержанием 0,007—0,01% рубидия и 0,0002% цезия. Схема сводилась к следующему [44, 168]. Карналлит после измельчения выщелачивался при 90° С водой. По охлаждении отфильтрованный от выделившегося КС1 раствор упаривался до определенного объема в вакуум-аппаратах. При охлаждении раствора выделялся искусственный карналлит, значительно обогащенный рубидием. Процесс перекристаллизации, сопровождавшийся каждый раз разложением карналлита с отщеплением КС1 и последующим выделением из упаренных растворов изоморфных кристаллов калиевого и рубидиевого карналлитов, повторяли многократно. После 10 стадий получали концентрат с содержанием не менее 10% рубидия, т. е. происходило обогащение примерно в 1000 раз. Далее обогащенный концентрат растворяли в воде, однако уже без разложения калиевого карналлита. Для этого в раствор вносили Mg lj. Затем проводили фракционированную кристаллизацию двойных солей, достигая [c.76]

Антраценовое масло содержит фенолы, нафталин, дифенил, фенантрен, карбазол, акридин и только 2—4% антрацена. Выделение антрацена, достаточно чистого для окисления в антрахинон, является длительным процессом, практикуемым, однако, в Европе. В США антрахинон получается исключительно из фталевого ангидрида. Одной из причин переработки антраценового масла является растущая потребность в карбазоле. Последний служит сырьем для широко применяющегося красителя (Гидронового синего), синтетических смол с ценными электротехническими качествами (полимер Н-винилкарбазола Лувикан Ю ) и инсектицида — тетранитро-карбазола. Возможно, однако, и синтетическое получение карбазола. Если сырой антрацен не используют для очистки, то его применяют для производства газовой сажи. После охлаждения масло образует зеленую флуоресцирующую мазеобразную массу, и фильтрование через вакуумфильтр дает осадок с 15% содержанием антрацена. Холодное и горячее прессование под давлением 200—300 атмосфер повышает его содержание до 40%. Промывка сольвент-нафтой и пиридином (или другими подходящими растворителями, например ацетоном или высококипящими фенолами), в которых примеси растворяются лучше, чем антрацен, дает продукт, состоящий в основном из антрацена (около 80%) и карбазола. Старый метод отделения карбазола состоял в нагревании смеси с едким кали до 230°, когда калиевое производное карбазола отслаивается. В настоящее время карбазол растворяют в пиридине. Сырой антрацен, содержащий 20—25% карбазола, может быть доведен до 94—95% чистоты двумя экстракциями горячими пиридиновыми основаниями (т. кип. 130—150°) при 90°, охлаждением до 20° и фильтрацией. Последующая кристаллизация из пиридина повышает чистоту до 97%. Затем антрацен высушивают под вакуумом, причем перед открытием сушилки необходимо продуть ее азотом, так как в противном случае может произойти взрыв. Возгонка полученного антрацена дает вещество 99,9% чистоты. В непрерывном процессе отделения карбазола от антрацена бензол перколируют через слой сырого антрацена, затем раствор промывают 80—86% серной кислотой при 20—30°. Сульфат карбазола выделяют из кислоты разбавлением. Из бензола выделяется почти чистый антрацен, а бензол возвращается в производство. Антрацен 90—95% чистоты перегоняют с перегретым паром и получают вещество в виде очень мелкого порошка, идущего на окисление в антрахинон. [c.57]

Переработка травильных растворов в данном случае может быть рекомендована только на кристаллизационных установках, работающих по методу вакуум-кристаллизации. Этот метод заключается в том, что путем создания высокого вакуума в кристаллизаторе (25—10 мм ртутного столба остаточного давления) достигается кипение растворов при низкой температуре (5—10°), причем охлаждение раствора происходит только за счет самоиспарения части воды из него. Для создания цакуума применяются пароструйные эжекторные установки. [c.22]

А. Н. Костюковский предложил раздельное получение борной кислоты и сульфата магния без вывода маточных растворов так называемым методом биборации. Метод основан на обработке маточного раствора, полученного после кристаллизации борной кислоты, небольшим количеством окиси магния (14% от В2О3 в растворе). После отделения осадка, состоящего из гидратов окисей железа и алюминия, раствор выпаривают до концентрации 10,5—11% MgO, и при охлаждении его до 15—20° кристаллизуется сульфат магния, а В2О3 остается в растворе, который возвращают в процесс. Недостатком этого метода является разбавление раствора, направляемого на кристаллизацию борной кислоты, в 1,3—1,5 раза и увеличение объема кристаллизаторов почти в 2 раза. Впоследствии А. А. Соколовский предложил осуществлять двухфазное раздельное получение борной кислоты и сульфата магния путем проведения изотермической кристаллизации борной кислоты вакуум-выпаркой при 65—75° и политермической кристаллизации сульфата магния. Однако и в таком варианте процесс значительно усложнен (необходимость выпарки и др.), вследствие чего раздельное получение борной кислоты и сульфата магния не нашло практического применения. [c.215]