Аммиак константы устойчивости

Амперометрическое определение палладия(II) основано главным образом на реакции осаждения. Реагентов для этой цели предложено очень много. Один из самых простых и доступных методов — осаждение палладия(II) иодидом калия [1], с которым палладий (II) так же, как и серебро, дает осадок, практически нерастворимый в воде, но сильно отличающийся по растворимости в аммиаке константы устойчивости аммиачных комплексов палладия (II) и серебра(I) различаются больше чем на 20 порядков. Отсюда следует, что из аммиачной среды в осадок будет выпадать только иодид серебра, а палладий останется в растворе. Золото (III) не может мешать при этом титровании, равно как не мещают ему и ионы цветных металлов, даже в 100—1000-кратном избытке (см. описание иодидного метода определения серебра в разд. Серебро ). [c.228]

Слагаемые правой части уравнения (5.18) можно выразить через произведение растворимости, константы устойчивости и равновесную концентрацию аммиака [c.90]

Величина скачка титрования зависит от констант устойчивости образующихся комплексов в растворе и концентрации реагентов. Суммарный эффект устойчивости комплексов и концентрации вспомогательного лиганда (в данном случае аммиака) отражается условной константой устойчивости. Чем меньше условная константа устойчивости, тем меньше скачок титрования. Численное значение условной константы устойчивости определяется истинной константой устойчивости комплекса, образующегося при титровании, константами устойчивости с вспомогательным лигандом и pH раствора. В данном случае чем больше концентрация аммиака и выше устойчивость аммиачных комплексов, тем меньше будет условная константа устойчивости и тем меньше будет скачок титрования. Например, при концентраций аммиака в 1 моль/л а-коэффициент иона никеля будет равен [c.238]

Как с помощью условных констант устойчивости учитывают присутствие второго лиганда а) цианида б) аммиака при расчете кривой титрования комплексоном 111 [c.246]

Константа нестойкости есть мера прочности комплекса. Из двух приведенных комплексов более устойчив второй. Ему отвечают меньшая константа нестойкости и меньшая равновесная концентрация ионов серебра в растворе. Вместо константы нестойкости иногда пользуются величиной обратной, называемой константой устойчивости Куст= 1/К нест. применяется она для описания равновесия образования комплекса. Большей константе устойчивости соответствует большая концентрация комплексных ионов в состоянии равновесия. Более детальное изучение диссоциации комплексных ионов показывает, что этот процесс протекает ступенчато. Например, у комплекса [А (КНз)2]+ отщепляется сначала одна молекула аммиака [c.150]

Рассчитайте равновесные концентрации ионов меди(П) [Си ] и аммиака [NH3] в водном растворе комплекса [Си(КНз)4]804 с его исходной концентрацией 0,1000 моль/л. Логарифм полной концентрационной константы устойчивости комплексного катиона [ u(NHj)4] равен lg 3 = 12,03 (р=10 ). [c.211]

Численное значение р можно найти, зная концентрацию аммиака и константы устойчивости образующихся комплексов. Например, [c.281]

Рассмотрим взаимодействие газообразного аммиака с водным раствором соли никеля. В водном растворе катион N1"" существует в виде комплексного иона [К1(Н20)б] . Взаимодействие этого аквакомплекса с аммиаком происходит в шесть стадий, каждая из которых представляет собой обратимую реакцию и характеризуется собственной константой равновесия. Константы равновесия каждой из стадий образования комплексной частицы называются частными константами устойчивости. [c.111]

В табл. 27 показан порядок величин ступенчатых констант устойчивости, вычисленных в предположении, что ионы магния и кальция связывают максимально шесть, а ион лития — три молекулы аммиака. Статистические кривые рис. 8 использовали в качестве основы для расчетов. [c.152]

На основании констант устойчивости из табл, 27 мол<но рассчитать распределение аммиака между различными комплексными ионами магния, кальция и лития при всех концентрациях аммиака. Результаты этих вычислений приведены в табл. 28 [c.152]

Для вычисления четырех первых констант устойчивости систем комплексов цинка и кадмия были использованы результаты измерений в 2 н, растворе нитрата аммония при 30°. В целях определения и ке, системы комплексов кадмия применяли также измерения при комнатной температуре в той же среде с высокими концентрациями аммиака. Промежуточные константы, вычисленные по наклону в средней точке и значению р[ЫНз] в средней точке системы (приведенные в средней колонке табл. 33) были использованы как начальные величины для по- [c.164]

Ионы металлов образуют аммиачные комплексы с константами устойчивости от 10 до 10- . Повлияет ли присутствие избытка аммиака (0,1 М) на возможность использования данного красителя в качестве индикатора при титровании 0 01 М растворов этих двухвалентных ионов Какие данные необходимы для предсказания оптимального pH титрования [c.313]

Для описания равновесий используются также общие константы устойчивости, обозначаемые р (где п —общее число лигандов, присоединившихся к иону металла). Например Р4 — константа устойчивости комплекса, образовавшегося в результате присоединения к Си (НгО) четырех молекул аммиака [c.337]

Искомые константы устойчивости вычисляются из функции п а) одним из стандартных методов (см. гл. 5). Эта процедура, полностью аналогичная определению концентрации свободного лиганда методом распределения между паром и жидкостью (гл. 12, разд. 3, Б), была впервые использована в 1900 г. Доусоном и Мак-Краем [10], которые определили значения п для системы медь(П)—аммиак. Распределение лиганда использовалось Лукасом и его сотрудниками для определения констант устойчивости комплексов серебра (I) с целым рядом ненасыщенных углеводородов [16, 27, 34, 48, 50, 77, 80] и комплекса ртути (И) с циклогексаном [49]. Этим методом изучены также комплексы серебра(I) с ароматическими аминами [29] и ненасыщенными эфирами [56], комплексы меди(II) с пиридином [47, 72], комплексы кальция с аммиаком и гидразином 70]. По-видимому, этот метод особенно полезен для изучения комплексов лигандов, являющихся сопряженными основаниями таких сильных кислот, для которых концентрацию свободного лиганда нельзя определить измерением концентрации водородных ионов. [c.284]

Испарительный метод для определения парциальных давлений также применялся для изучения равновесия в растворе. Саттон и его сотрудники [12] пропускали известный объем сухого азота над раствором триметиламина в циклогексане. Конденсат и жидкий остаток анализировали и строили калибровочную кривую, связывая концентрацию амина в конденсате с концентрацией его в растворе. Затем тот же самый объем газа пропускали над раствором триметиламина и фенола (нелетучий) в циклогексане. Концентрацию свободного амина в растворе, соответствующую найденной концентрации в конденсате, находили по калибровочной кривой. Так как общие концентрации амина и фенола были известны, то можно было рассчитать константы устойчивости амино-фенольного комплекса. Раньше подобными, но менее точными методами исследователи измеряли концентрации свободных недиссоциированных кислот (хлорноватистой [41] и цианистоводородной [5]) в водных растворах. Результаты использовались для оценки значений ЗГ хлорноватистой и цианистоводородной кислот и для расчета концентрации свободных цианид-ионов в растворах, содержащих цианидные комплексы металлов. Испарительный метод также использовался Я. Бьеррумом для определения концентрации свободного аммиака при исследовании аммиакатов меди(II) [3]. [c.321]

Вычислить условные константы устойчивости комплексов с ЭДТА в присутствии цианид-иона или аммиака и оценить возможность раздельного титрования компонентов в смеси а) Си и РЬ + при pH 11, рСЫ 1,0 б) 2п2+ и РЬ + pH 10 p N 2,0 [c.246]

ИСХОДЯ из произведения растворимости галогенидов и общей константы устойчивости амминкомплекса серебра (I). По результатам расчета укажите, какие из галогенидов серебра (I) можно химически растворить в водном растворе аммиака а) при стандартных условиях б) при избытке лиганда (например, при концентрации 13 моль/л). [c.269]

Пример 2. Вычислить условную константу устойчивости комплекса Нд + с ЭДТА при pH 10 и концентрации аммиака 0,1 моль/дм [c.95]

Обозначим равновесную концентрацию ионов меди(П) [Си ] = с. Тогда равновесная концентрация аммиака будет равна [ННз] = 4с. Равновесную концентрацию комплексного катиона можно в данном случае приближенно принять равной его исходной концентрации, поскольку константа устойчивости довольно большая, комплекс устойчив, степень его диссоциации, следовательно, сравнительно мала а 1, т. е. [[Си(ЫНз)4] = = 0,1000 - 0,1000а = 0,1000(1 - а) 0,1000 моль/л. Тогда р = = 0,1000/с(4с/ = 0,1000/4 с . Решая это уравнение относительно с, получаем [c.211]

Комплексное соединение содержит ионы Сг +, С1 и молекулы NHri. Для осаждс1Н1я ионов С1 " из этой соли массой 11,3 г потребовался нитрат серебра массой 8,5 г. При разрушении комплексного соединения той же массы был получен аммиак объемом 4,48 л (н. у.). Молярная масса соединения 226,5 г/моль. Составьте координационную формулу соли, назовите ее и напишите выражение для константы устойчивости. Ответ [Сг(NHa i Ul l. [c.238]

Если максимальное координационное число ионов металла М"+ по отношению к лиганду К равно N. таких уравнений будет также Л . В зависимости от характера лиганда координационное число может меняться. Так, известен хлоридный комплекс кобальта СоС1 в котором координационное число кобальта равно 4. При взаимодействии Со2+ с молекулами аммиака возможно образование Со(ЫНз)б , в котором координационное число кобальта равно 6. Аналогично при взаимодействии А1 + с ионами С1- возможно образование А1СЦ, т. е. максимальное координационное число для ионов АР+ равно 4. При взаимодействии же ионов алюминия с ионами Р- образуется ряд комплексов с координационным числом от I до 6 А1Р ,. .... ... А1Рб, т. е. максимальное координационное число ионов алюминия равно 6. Таким образом, координационное число является не только свойством металла, но также зависит от свойств лиганда. Между константами устойчивости, или константами образования К1 [c.240]

Образование смешанных аммиачно-галогенидных комплексов установлено в случае действия на осадки галогенидов серебра раствора аммиака. Состав хлоридно-аммиачных комплексов соответствует формулам Ag(NH3)2 l и AgNHs l, бромидно-аммиач-ных — формулам AgtNHsjjBr и Ag(NH3)aBr2 [1122]. Из сравнения констант устойчивости соответствующих соединений видно, что молекулы NH3 связаны в комплексах более прочно, чем ионы 1 , тогда как Вг и NH3 имеют приблизительно одинаковое сродство к серебру. [c.25]

В качестве индикаторов при комплексонометрическом определении ионов меди используют мурексид, хромазурол 5, пиро-катехиновый фиолетовый (ПКФ), ПАН, ПАР. При титровании с мурексидом или пирокатехиновым фиолетовым большое значение имеет концентрация аммиака в растворе, так как титрование проводят в среде аммиачного буферного раствора. Увеличение концентрации аммиака приводит к образованию аммиачного комплекса (см. рис. 15.6), и, как следствие этого, происходит разрушение металлоиндикаторного комплекса как менее устойчивого. Например, логарифм условной константы устойчивости комплекса меди с пирокатехиновым фиолетовым при pH = 7 равен 8,7, а устойчивость аммиаката меди значи- [c.377]

Для маскировки ионов л1еталлов особенно широкое применение нашли такие лиганды, как ЭДТА, N , S N и др. Комплексы с ЭДТА отличаются высокой устойчивостью, растворимостью в воде их образование можно регулировать путем изменения кислотности среды в соответствии с константами устойчивости комплексонатов. Цианид-ионы также образуют высокоустойчивые и растворимые в воде комплексы преимущественно с иона ми металлов, проявляющими тенденцию к комплексообразованию с лигандами, содержащими атомы азота в качестве доноров. Очень высокой устойчивостью отличаются низкоспиновые цианидные комплексы ионов с заполненными или почти заполненными i-орбита-лями с высокой энергией стабилизации кристаллического поля. Эти же соображения в большой степени справедливы и для тиоцианатных комплексов. Наряду с этими лигандами успешно, применяются в качестве маскирующих реагентов некоторые гидроксикарбоновые кислоты (лимонная, винная), галоген-ионы (Р , С1 ), амины (аммиак, этилендиамин, триэтаноламин), серу- и фосфорсодержащие лиганды (тиосульфат, тиокарбамид, фосфаты, фосфорорганические соединения) и др. Далее приведены некоторые характерные примеры использования маскирующих реагентов рассмотренных типов в различных видах количественного анализа. [c.425]

Константы устойчивости амминов меди (II) были с большой точностью определены ранее по данным измерения упругости пара аммиака . Поэтому представляло интерес, как введение к общему изучению амминов металлов при помощи стеклянного электрода определить, в какой степени можно подтвердить эти измерения. [c.125]

В случае системы аммиачных комплексов ртути (II) цель, прежде всего, состояла в определении состояния растворов. Проведенные измерения (все при комнатной температуре) менее пригодны для определения очень точных значений констант устойчивости этой системы комплексов, чем в случае многих других изученных систем амминовых комплексов. Одной из причин является высокая прочность связи первых двух молекул аммиака, вследствие чего образование амминов начинается даже в сильнокислом растворе, для которого трудно определить кривую образования. Условия расчета, однако, более простые, так как в этом случае имеются две четко разделенные системы комплексов, причем каждая отвечает присоединению двух лигандов. (Такая же простота расчетов наблюдалась в случае всех систем комплексов ртути (II), кроме того, см. теоретическую часть, стр. 64). Вследствие этого можно сразу вычислить правильные значения четырех ступенчатых констант просто из наклона кривой образования и значений p[NHз] для = I и [c.177]

В своих исследованиях 1910 г. Пома смог показать, что окраска аммиачных растворов никеля продолжает изменяться с концентрацией аммиака почти до Юн. Отсюда он заключил, что аммиачные растворы никеля содержат по крайней мере два амминовых комплекса. Вийс предположила (в 1925 г.), что устанавливается равновесие между диаммин-, тетраммин-и гекс-аммин-ионами, и, исходя из этого, вычислила константы устойчивости рассматриваемых аммин-ионов. Наконец, следует отметить, что в 1928 г. Жоб без достоверных доказательств утверждал, что он установил существование иона триаммин-никеля. [c.186]

Настоящая работа посвящена изучению образования амминов металлов в растворах солей металлов, содержащих аммиак или этилендиамин. Образование амминов изучали главным образом при помощи стеклянного электрода. Общее представление об объеме и характере исследования можно получить, изучив рис. 21 и 22. На рис. 21 показаны области существования отдельных аммин-ионов металлов в исследованных системах аммиачных комплексов. На оси ординат отложены концентрации различных амминовых комплексов в молярных процентах, на оси абсцисс — ра[ННз]-функция, которая при концентрации аммиака менее 1 н. равна отрицательному логарифму молярной концентрации свободного аммиака . Кроме кривых распределения систем комплексов меди, все кривые рассчитаны на основании констант устойчивости, определенных в данной работе (большей частью для 2 и. раствора нитрата аммония при 30° — см. рис. 21). [c.294]

Подходящий индикатор должен также сохранять цвет образуемого им комплекса, когда 99% ионов металла прореагировало с титрантом. Если титруются гидратированные ионы, в этой точке [М] л 10 2[М.]общ. В случае, когда в титруемом растворе присутствует слабый комплексо-образователь, большинство неоттнтрованных ионов металла находится в форме соответствующего комплекса или связано с индикатором. Так, в присутствии аммиака величина [М] непосредственно перед точкой эквивалентности выражается соотношением [М] л 10-2[M]oбщ /[NHз]I> (где К — константа устойчивости аммиачного комплекса). [c.299]

Впервые константы устойчивости комплексов металлов были опубликованы в начале XX столетия. Большинство работ принадлежало Бодлендеру и его сотрудникам, которые первыми использовали постоянную ионную среду (см. гл. 2, разд. 1), а также и Ойлеру. Например, Бодлендер и Шторбек [18] изучали систему хлорида меди(1), определяя растворимость хлорида меди(1) в водных растворах хлорида калия или измеряя свободную концентрацию иона Си+ с помощью медного электрода. Была рассчитана формула преобладающего комплекса СиС , а также его полная константа устойчивости Рг [18, 19]. Бодлендер и его группа выполнили подобные исследования для ряда неорганических систем, таких, как бромидных и иодидных комплексов меди(1) [19], галогенидов и псевдогалогенидов серебра [16], аммиаката серебра [17] и тиоцианатов ртути(II) [31]. Ойлер использовал потенциометрию и измерения растворимости для определения полных констант устойчивости и изучил комплексы серебра с аммиаком и некоторыми аминами [25, 26], комплексы кадмия, цинка и никеля с аммиаком и пиридином [27, 28] и цианидные комплексы цинка и кадмия [27]. [c.26]

Метод замещения лиганда использовался, чтобы определить константы устойчивости некоторых слабых комплексов. Например, ацетат-ион применялся в качестве замещающего лиганда при изучении систем сульфата меди (II) [24], сульфата [1], хлорида [2], бромида [2] и нитрата [2] уранила(У1), хлорида и сульфата [55], иодида [56] индия. Аммиак использовался в качестве замещающего лиганда для определения констант устойчивости питритпых комплексов меди(II) [25]. По сравнению с прямым методом метод замещения лиганда имеет то преимущество, что в нем учитывается образование смешанных моноядерных комплексов (гл. 18) и, вероятно, устраняется эффект полиядерных комплексов. Однако, хотя и нет необходимости рассчитывать величины для получения точных результатов требуется большое количество данных, что делает этот метод очень трудоемким. [c.97]

Дерр и Восбург [20] использовали систему типа В, 23, А, 21 для определения констант устойчивости аммиакатов никеля, кадмия и магния. В растворах, содержащих аммиак (А) и исследуемый катион (В), определяли растворимость иодата серебра 232С. Так как произведение растворимости иодата серебра и константы устойчивости ионов AgNHf, Ag (NHs) известны, то можно рассчитать концентрацию свободного аммиака. Предполагается, что комплексы иодата серебра в растворе отсутствуют. Если [МНз] определено, можно найти функцию п а) для аммиакатов катионов В, используя уравнения (4-14) и (4-15). [c.101]