Полиэтилентерефталат, растворимость

Рис. 84. Влияние параметров растворимости адгезивов на сопротивление расслаиванию в системе пленка — адгезив — пленка (пленка полиэтилентерефталата марки Ми-

Рассчитывая параметры растворимости б и бр отдельно для растворителя и для полимера, можно вычислить растворяющую способность растворителя. Мур привел таблицы б/, и бр для 24 различных растворителей и ряда полимеров, в том числе и полиэтилентерефталата. [c.123]

Лавсан —полиэтилентерефталат может быть получен поликонденсацией телефталевой кислоты с этиленгликолем. Но вследствие высокой температуры плавления терефталевой кислоты, которая уже при 300 С возгоняется, и плохой ее растворимости в этиленгликоле в производстве полиэфирной смолы обычно применяется ее диметиловый эфир—диметилтерефталат (ДМТ). [c.311]

При выборе катализатора следует учитывать не только способность катализировать основную реакцию, но в минимальной степени катализировать побочные процессы. Для того, чтобы не был нарушен процесс формования волокна катализатор должен растворяться в полиэтилентерефталате. В полимере растворяются большинство ацетатов двухвалентных металлов, окись свинца, двуокись германия, трехокись сурьмы. Многие из этих веществ растворяются в этиленгликоле или имеют температуру плавления несколько более низкую, чем температура поликонденсации, и при плавлении гомогенизируются в расплаве. Большое значение имеет растворимость катализатора при производстве полиэфиров для изготовления пленок, предназначенных для фотографических целей. [c.63]

Определяют растворимость полиэтилентерефталата в смеси фенола с тетрахлорэтаном, в нитробензоле, в тетрагидронафталине. Средний молекулярный вес технического полимера 15000—30000 (СТУ 29-26-62). Определяют индекс расплава, кислотное число. [c.99]

Интересные результаты были получены при определении коэффициентов диффузии и растворимости азота и водорода в частично закристаллизованном поли-этилентерефталате. Образец полиэтилентерефталата насыщался газом, избыток газа вытеснялся ртутью, после чего растворенный в образце газ десорбировался в зам- [c.144]

Для определения концентрации гидроксильных групп предложено использовать также спектральные методы. Специальное исследование было посвящено вопросам отнесения частот гидроксильных и карбоксильных групп в полиэтилентерефталате [38], что особенно интересно в связи с плохой растворимостью полиэтилентерефталата. [c.274]

Полиэтилентерефталат как конструкционный материал применяется очень редко из него получают главным образом пленки и волокна. Это линейный полимер, не растворяющийся в обычных органических растворителях. Он растворяется в нитробензоле, формамиде, фенолах и их смесях, причем растворимость возрастает с температурой. [c.178]

Растворимость некоторых газов в аморфном и кристаллическом полиэтилентерефталате выше и ниже Гс была изучена также в работе Было показано, что с увеличением кристалличности растворимость газов в застеклованном полимере уменьшается. [c.145]

Рис. 1.28. Зависимость относительного снижения прочности пленок полиэтилентерефталата при растяжении в жидкой среде от параметра растворимости жидкости (цифры у точек соответствуют номеру жидкости в табл. 1.3)

При изготовлении пленок прессованием (например, полиэтиленовые пленки) поверхностный слой может аморфизироваться в результате быстрого охлаждения расплава и, следовательно, отличаться по степени кристалличности и морфологии кристаллических образований от внутренних слоев пленки 2 -2° . Полиэтиленовые пленки 2 , полученные методом пневматического растяжения, и полиэтилентерефталатные пленки характеризуются постоянными значениями коэффициентов газопроницаемости в широком диапазоне толщин. В очень тонких пленках независимо от способа их получения структура полимера существенно изменяется, что соответственно влияет и на изменение коэффициента проницаемости. Так, Вит с сотр. исследуя растворимость газов в ориентированном полиэтилентерефталате, показали, что при толщине пленки в I мкм и менее структура пленки резко изменяется и коэффициент растворимости СОа в таких пленках значительно отличается от [c.239]

Наличие в цепи полимера группировок, способных образовывать водородные связи, резко ухудшает растворимость полимера. Так, например, полиамиды из алифатических диаминов и дикарбоновых кислот растворимы только в таких полярных растворителях, как фенолы, минеральные кислоты, муравьиная кислота и трифторэтанол. В то же время полиэфиры из тех же дикарбоновых кислот и гликолей с таким же числом углеродных атомов, что и соответствующие диамины, растворяются легко в хлорированных углеводородах, спиртах и т. п. Введение в цепь полиэфира ароматической кислоты обусловливающей жесткость цепи и плотную упаковку, резко снижает их растворимость, как, например, в случае полиэтилентерефталата и полиэфиров сходного строения. [c.16]

Белый порошок. Очень мало растворима в воде. Не придает воде запаха при концентрации до 100 мг/л и привкуса до 150 мг/л. Используется в производстве полиэтилентерефталата. [c.179]

Указанный полиэфир нерастворим в обычных органических растворителях и вообще его растворимость в некоторых растворителях наступает при повышенных температурах. Поэтому изготовление пленок и волокон из полиэтилентерефталата проводят из расплава полимера с последующей вытяжкой изделия и его термической обработкой. [c.512]

Экстракция красителя полимера представляет собой процесс, обратный кращению, и является десорбцией неионного красителя из полиэфирного или полиамидного волокна. Диффузия красителя из волокна в растворитель облегчается подвижностью полимерных цепей Эта подвижность может быть увеличена за счет термической энергии растворителя, который вызывает набухание полимера, делает его более пластичным. Эффективность экстрагента зависит от скорости диффузии растворителя в волокне и набухания волокна от коэффициента распределения красителя между растворителем и полимером, набухшим и находящимся в контакте с растворителем от скоростей диффузии красителя в полимере и в растворителе. Способность растворителя вызывать набухание полимера, необходимое для эффективной экстракции, может быть оценена по параметру растворимости растворителя. Согласно концепции плотности энергии когезии максимальное набухание соответствует равенству параметров растворимости у полимера и растворителя. Параметр растворимости является также приблизительным показателем способности данного растворителя растворять красители. Согласно выполненной в работе [33] оценке, параметры растворимости большинства дисперсных красителей находятся в интервале 10,7+1,4 единиц Гильдебранда (10,7 — это параметр растворимости полиэтилентерефталата, ПЭТ). Таким образом, растворители, у которых этот параметр составляет 9— 12 единиц Гильдебранда, должны вызывать набухание полиэфира и растворять дисперсные красители. [c.516]

Полиэтиленгликоли, применяемые им, имели молекулярный вес от 1350 до 2800 введение таких остатков в цепи полиэтилентерефталата заметно изменяло растворимость, способность к окрашиванию, содержание равновесной влаги, а также температуру перехода второго [c.99]

Кристаллический полиэтилентерефталат представляет собой белое непрозрачное вещество с мавл = 264°, не растворимое в обычных органических растворителях. Он перерабатывается в волокна в прядильной машине 7 так же, как и найлон, прядением из расплава, в который вновь превращают полученную крошку, нагревая ее в атмосфере азота в плави-теле 6 и продавливая через фильеры прядильных машин 7. Нити, затвер- [c.707]

Росс [66] первый установил, что в полиэтилентерефталате содержится До 1% вещества, экстрагируемого трихлорэтаном, растворимого в диметилформамиде, нитробензоле и серной кислоте это вещество было ими идентифицировано как тример с температурой плавления 325—327 °С. Данное значение температуры плавления оказалось завышенным. Позднее Гудмен и Несбитт [67 ] нашли, что общее содер>кание низкомолекулярных веществ, способных экстрагироваться из полиэтилентерефталата, составляет 1,3— 1>7 (масс.). На основе элементного анализа, изучения свойств и инфракрасных [c.75]

Вит, Алклей и Фрабетти исследовали статическим сорбционным методом растворимость N2, СН4, Аг и О2 в частично кристаллических ориентированных пленках полиэтилентерефталата при температурах ниже Тс. Растворимость этих газов, рассчитанная на единицу аморфной фазы, начиная с толщин пленок от 3 мкм и выше, практически одинакова для ориентированного и неориентированного полимера и подчиняется закону Генри. Число исследований, посвященных процессам переноса низкомолекулярных веществ в ориентированных полиме15ах, невелико. Так, Хегель изучал диффузию некоторых красителей в растянутом и нерастянутом каучуке, пользуясь явлением дихроизма при растяжении. Диффузия ацетона через ориентированный нитрат целлюлозы исследовалась в работе Ч [c.148]

Таким образом, ориентация полимеров в высокоэластическом состоянии при температурах, превышающих Тс, существенно не влияет на растворимость и диффузию малых молекул, пока растяжение не вызывает кристаллизацию. Влияние растяжения частично кристаллических полимеров на растворимость и диффузию зависит от исходной степени кристалличности неориентированного полимера. В полимерах с низкой степенью кристалличности (10—15%), например в полиэтилентерефталате, влияние ориентации заключается в уменьшении проницаемости до величин меньших, чем в неориентированных образцах с такой же степенью кристаллич- ности . Влияние ориентации на проницаемость посте-"пенно снижается по мере увеличения исходной степени кристалличности полимера. При средних степенях кристалличности (40—50%) дополнительное упорядочение структуры в процессе растяжения вследствие ориентации мало и не приводит к существенному различию в проницаемости [c.152]

Скользящие детали клавиатуры музыкальных инструментов могут обрабатываться коллоидным кремнеземом для того, чтобы повысить илошадь соприкосновения и уменьшить проскальзывание пальцев [572]. Качество поверхности чертежной пленки из полиэтилентерефталата улучшается в отношении способности воспринимать карандаш и чернила при применении коллоидного кремнезема [573]. Точно так же полиолефи-новая пленка или бумага, покрытая полиолефиновой пленкой, хорошо воспринимают чернила в результате применения коллоидного кремнезема наряду с добавлением растворимого в кислоте пленкообразующего вещества [574]. [c.590]

Выход ТФК 90—95% от теоретического. Сконденоирован-ную уксусную кислоту используют для выделения ТФК из ее калиевой соли, а ацетат калия возвращают в рецикл. Для выбора метода очистки ТФК во ВНИПИМ был выполнен комплекс научно-исследогвательс-ких и опытных работ в частности, была подробно изучена растворимость терефталата калия в водных растворах спиртов, насыщенных аммиаком [106]. Найдено, что в 80%-ном водном растворе этилового спирта, насыщенного аммиаком, растворимость терефталата калня при 15—20 °С не более 0,001%, фталата калия — 5,5%, бензоата калия более — 10%. Поскольку терефталат калия является основным продуктом реакции, а содержание п римесей в нем не превышает 2%, эффективность предложенного метода очистки оказалйсь достаточно высокой. Очищенный терефталат калия содержал 99,55— 99,98% основного вещества, что позволило получить из него чистую ТФК, при годную для синтеза полиэтилентерефталата. [c.125]

Растворимый компонент, создавая в разбавленном растворе на поверхности каждой частицы слой полимера, ответственен за стабилизацию дисперсии, предотвращающую флокуляцию. Химическая природа диспергируемых частиц не имеет большого значения, так как образующийся стерический барьер столь эффективен, что различие в притяжении между частицами становится несущественным. Например, поли(гидроксистеариновую кислоту) с молекулярной массой в интервале 1500—1800 успешно использовали для стабилизации дисперсий таких различных материалов, как полиметилметакрилат и полиакрилонит-рил [7], найлон и полиэтилентерефталат [8], двуокись титана и [c.59]

Спектроскопическое определение гидроксильных групп в полиэфирах также основано на измерении ИК-поглощения этих групп, связанного с валентными колебаниями. Специальными исследованиями [69, 70] было установлено, что частота валентных колебаний связи О—Н в гидроксильной группе полиэтилентерефталата составляет 3543 а в карбоксильной группе 3297 см , что особенно важно в связи с плохой растворимостью полиэтилентерефталата. Этот метод был применен для определения гидроксильных групп в полиэтиленоксидах [71, 72] и полиэтиленглико-лях [50]. Однако нри определении содержания гидроксильных групп в полимерах методом ИК-спектроскопии надо учитывать, что частота и интенсивность аналитической полосы ОН-группы могут зависеть от природы растворителя, температуры и концентрации раствора, а возникновение водородных связей приводит к смещению и расширению полосы валентных колебаний гидроксильной группы [73]. [c.120]

При применении этих рассуждений к аморфному, частично кристаллическому и ориентированному образцам видно (рис. VII1-3), что различия скоростей гидролиза аморфного и кристаллического полимеров почти полностью объясняются различной растворимостью и них хлористого водорода на начальных стадиях реакции, как и можно было предполагать. Ориентация полимера приводит к уменьшению скорости изучаемой реакции, что объясняется, но-видимому, более низкой диэлектрической проницаемостью ориентированного полиэтилентерефталата, в результате чего растворенная в нем кислота диссоциирует в меньшей степени. [c.12]

Наиболее подробно изучалось действие радиационного облучения на полиэтилентерефталат — [— 0ССеН4С00СН2СН20 — ] —. Наличие в макромолекуле этого полимера ароматических колец приводит к увеличению энергии, необходимой как для образования поперечных связей, так и для деструкции. В процессе образования поперечных связей могут участвовать минимум две метиленовые группы алифатической цепи молекулы гликоля. В одной работе [299] было установлено наличие преимущественного сшивания, в других [31, 300, 301]— преимущественной деструкции. Вывод первой из этих работ был основан на частичной потере растворимости полимером при облучении в других, более детальных исследованиях потери растворимости не наблюдалось, не было установлено законе- [c.192]

Диффузия малых молекул в высокополимерах определяется растворимостью и подвижностью в полимерной фазе. В случае полукристаллических полимеров растворимость этих молекул может быть высокой в аморфной области, но ничтожной в кристаллитах. Весьма интересным применением этого подхода может служить оценка степени кристалличности целлюлозы методом изотопного обмена гидроксильного водорода с тяжелой водой. Было обнаружено, что обмен может происходить только в аморфной части полимера и на поверхности кристаллитов, но не в их объеме [44]. Другим примером является исследование изотопного обмена сухого инсулина при этом было найдено, что 45 из всех обменоспособных водородов значительно лабильней, чем остальные 46. Этот факт объясняли образованием водородных связей в той части полипептидной цепи, которая свернута в спираль [65]. Прежде чем использовать полимеры, часто бывает необходимо удалить все реагирующие вещества из их высококристаллической фазы. Наглядным примером служит дакрон (полиэтилентерефталат), весьма устойчивый к гидролизу, так как из-за его плотной кристаллической упаковки молекулы воды не могут проникнуть к внутренним лабильным эфирным связям. В случае полиэтилена, подвергнутого действию ионизирующего излучения, было найдено, что кислород может диффундировать внутрь полимера и воздействовать на радикалы, захваченные микрокристаллитами, но этот процесс протекает очень медленно, в течение тысяч часов [69]. [c.270]

Зоркин [2418, 2419] привел экспериментальные данные, характеризующие растворимость и набухание различных волокон, в том числе и из полиэтилентерефталата, в различных растворителях. Из величин набухания он вычислил объем пор в сухом и влажном состоянии. Объем пор на 100 мл сухого волокна полиэтилентерефталата при определении в воде составляет 10%. [c.123]

В связи с плохой растворимостью полиэтилентерефталата продолжались работы по подбору новых растворителей. Оказалось, что при 170° С можно приготовить растворы полиэтилентерефталата в метиловых или этиловых эфирах толуиловых кис-лотЗ 82, а при 1 10°С — в пирроле . Полиэтилентерефталат растворяется в расплавленном диметилсульфоне смеси дифтор-и трифторуксусных кислот с алифатическими галоидированными углеводородами2 . Коллоидные 4,5%-ные растворы полиэтилентерефталата можно получить методом конденсационного осаждения из истинных растворов в глицерине и диметилформамиде. Устойчивость коллоидного золя полиэтилентерефталата исчисляется несколькими неделями. Изоэлектрическое состояние наступает при рП 3,8 . Исследование явления коацервации в системе полиэтилентерефталат — фенол — тетрахлорэтан н-гептан для нефракционированного образца с 22 200 проводили путем измерения объема нижней фазы как функции добавленного н-гептана к 6%-ному раствору полимера в смеси фенола и тетрахлорэтана при 25, 35, 60 и 80° С. Оказалось, что объем вновь образованной фазы может резко возрастать при добавлении нерастворителя (коацервация) и монотонно изменяться (расслаивание) [c.242]

ИеследоЕЗлось действие на полиэтилентерефталат. р-облучения (дозы 10 —10 рад) и установлено, что при малых дозах облучения масс-спектр выделяющихся из полиэтилентерефталата газов аналогичен масс-спектру газов, образующихся при пиролизе полиэтилентерефталата. При повышенных дозах выделяемые газы содержат только СО, СОг, СН4 и Нг, как и при у-облучении. При р-облучении полиэтилентерефталата происходит деструкция ОН-групп При действии на полиэтилентерефталат быстрых электронов с увеличением дозы облучения от 250 до 5000 рад наблюдается уменьщение доли растворимой фракции с 70 до 15% и возрастание степении набухания в о-хлорфеноле с 800 до 2 200%- Это указывает, что преобладающим процессом при облучении является сщивание [c.247]

Присутствие солей типа ЫС1 иЬ1Вг в расплаве найлонов умен шает скорость его кристаллизации [ 20, 240] (см. также разд. 6.3.1.5 Параллельно с этим происходит понижение температуры плавления. Оба эффекта проявляются тем сильнее, чем больше растворимость солей в расплаве. Понижение температуры плавления найлонов практически обратно пропорционально содержанию в их повторяющихся звеньях СН2-групп 19° С/(0,05 мол. доли ЫС1) для найлона-4 и 3°С/(0,05 мол. доли Ь1С1) для найлрна-11. Добавление солей к поли-оксиметилену и полиэтилентерефталату аналогичного эффекта не вы- [c.320]

Например, установлено по растворимости, температуре плавления и плотности, что пленка представляет собой полиэтилен-терефталат. (Полиэтилентерефталат имеет температуру плавления 250—255° С, плотность 1,38—1,39 г см , растворяется в феноле и монохлоруксусной кислоте при нагревании, а в бензи-ловом спирте при нагревании до 200° С.) Для количественной характеристики пленки определяют число омыления.Так как полиэтилентерефталат принадлежит к трудноомыляемым полиэфирам, то омыление ведут этаноламином и титруют избыток раствором соляной кислоты. [c.201]

В рамках пластификационного подхода в дополнение к многочисленным данным, описанным в [12], следует остановиться на результатах систематического изучения механических и сорбционных свойств полиэтилентерефталатных пленок, деформируемых с постоянной скоростью, в контакте с органическими жидкостями, проведенного Перцовым и Ивановой [65]. В качестве жидких сред были выбраны производные бензола как жидкости, молекулы которых подобны фрагментам макромолекулы полиэтилентерефталата, содержащей бензольные кольца. Авторы анализировали связь прочности и относительного удлинения пленок, определяемых в режиме вытяжки с постоянной скоростью деформации 4 10 3 с 1, с мольным объемом, вязкостью и параметром растворимости жидкой среды, а также с равновесной степенью набухания полиэтилентерефталата (ПЭТФ) в исследуемой жидкости. Результаты механических испытаний пленок и физико-химические характеристики жидких сред приведены в табл. 1.3. Исследованные среды по характеру влияния на прочностные и деформационные свойства материала условно подразделяют на три группы. Первую составляют малополярные жидкости с относительно большим мольным объемом и сравнительно малой вязкостью толуол, [c.44]

Основываясь на описанных выше экспериментальных данных, в качестве экспериментального критерия для определения поглощения жидкости пленкой полиэтилентерефталата при вытяжке можно было бы использовать предельную степень набухания, которая должна быть минимальной. Однако в число жидких сред, не вызывающих существенного набухания полиэтилентерефталата, входят силиконовые вакуумные масла, вода и другие жидкости, инертность которых по отношению к пленке из этого полимера известна. Кроме этого, использование в качестве критерия для прогнозирования эффекта поглощения жидкости экспериментально определяемой величины неудобно. Авторами работы [65] установлена корреляционная зависимость между эффективностью действия жидкой среды на прочность полиэтилентерефталата и расчетным значением параметра растворимости (рис. 1.28). В координатах снижение прочности при растяжении -параметр пастворимости жидкости группа жидкостей, поглощающихся полиэтилелтерефталатом при растяжении, на диаграмме находится в наибольшем удалении от расчетного значения параметра растворимости полимера. Это обстоятельство можно было бы использовать при прогнозировании эффекта поглощения жидкостей, однако по значению параметра растворимости в первую группу попадают среды других групп, например бензол - типичный представитель жидкостей, пластифицирующих полиэтилентерефталат и поэтому охрупчивающих пленку (см. табл. 1.3). [c.48]

Получение полиэфиров, близких по своим свойствам к полиэтилентерефталату имеет большое практическое значение [216—219]. Особого внимания заслуживают полимеры, при синтезе которых используется дешевое и доступное сырье. С этой точки зрения значительный интерес представляет синтез полиэфиров 2,5-фурандикарбоновой (дегидро-слизевой) кислоты, сырьем для которой является фурфурол. Полиэфиры на основе 2,5-фурандикарбоновой кислоты способны к волокно- и пленкоо1бразованию [220]. Волокна из полиэтилендегидрослизеата (ПЭД) формуются из расплава н могут быть ориентированы путем горячей вытяжки. Отличительной особенностью ПЭД является узкий диапазон области плавления (208 1,б°С), что может указывать на большое содержание в нем кристаллической фазы. Высокое значение температуры стеклования (78°С) обусловлено жесткостью макромолекулярных цепей вследствие присутствия фурановых ядер. Ввиду более низкой. молекулярной симметрии ПЭД кристаллизуется медленнее, чем ПЭТ. Смешанные полиэфиры из этиленгликоля, терефталевой и 2,5-фурандикарбоновой кислот представляют собой твердые вещества с хорошими волокно- и пленкообразующими свойствами. Растворимость полученных полиэфиров в значительной степени зависит от соотношения исходных кислот. С понижением температуры плавления полиэфиров растворимость их увеличивается. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология