Состояние за пределом интервала

Энтальпия — это тепловая энергия, необходимая для того, чтобы довести систему от стандартного состояния до заданного это функция лишь конечных состояний и является интегралом удельной теплоты в отношении температуры между граничными состояниями плюс любая скрытая теплота превращения, которая всегда в пределах интервала. Обычная стандартная температура 0° С. Данные по энтальпии могут быть легко получены из данных по теплоемкости графическим интегрированием [263, [c.198]

II, 111 — зоны стеклообразного, высокоэластического и вязкотекучего состояний IV — зона начала химических реакций, где возможно как химическое течение, так и химическое стеклование эта зона находится уже за пределами интервала температур, где действует ТВЭ. [c.177]

По данным Юхневича [7], частота валентных колебаний молекул воды меняется в зависимости от того, в каком состоянии находятся они в кристаллах, но в любом случае она не выходит за пределы интервала частот 3620—2700 см . Каждой форме существования ОН-группы соответствует своя область деформационных колебаний молекулам воды — интервал частот 1670—1590 см , а ионам гидроксила — 1500—600 см [c.138]

Для аморфных веществ вблизи температуры стеклования вязкость сильно возрастает, и при величине вязкости, равной примерно 10 пуаз, начинается изменение всех физических свойств аморфного тела. Это значение вязкости является универсальным для всех переохлажденных веществ. Под температурой стеклования (Гц или Т ) следует понимать не определенную температуру, а некоторый интервал Д . Ниже температуры стеклования аморфные вещества тверды и обычно хрупки выше температуры стеклования, в связи с резким снижением вязкости, они становятся пластичными и текучими. Температуру стеклования не следует смешивать с температурой плавления (Гп или Г,). Вместо нее имеется температурный интервал размягчения, в котором происходит постепенный переход от закономерностей жидкого состояния к закономерностям твердого состояния. Верхний предел интервала размягчения мы будем обозначать Тц, а нижний — Тс (температура стеклования). [c.7]

В отличие от многочисленной группы однородных химических соединений глины и глинистые массы, представляющие собой сложную механическую смесь различных минералов, не имеют определенной температуры плавления. Кристаллическая решетка минералов, содержащихся в глине (в особенности наиболее стойких алюмосиликатов), разрушается относительно медленно и постепенно. Поэтому особо важным является интервал температур, внутри которого происходит уменьшение кристаллической и нарастание жидкой фазы и переход материала из твердого в пиропластическое состояние. Такой интервал можно назвать интервалом размягчения. Нижним пределом его будет температура, при которой на кривой вязкости обозначается резкий перелом, характеризующий переход вещества из твердого состояния в состояние минимальной подвижности (точки Б на кривых, рис. 19, а). Верхним пределом будет точка перехода в жидко-подвижное состояние (точки К). Относительная величина интервала размягчения характеризуется кривыми БК и областью температур в пределах отрезков ВС. В пределах отрезков БК и ВС имеется область размягчения МЛ и температур и Т2, отвечающих оптимальной для вспучивания вязкости и образующих область интервала вспучивания. [c.63]

Так как переход полимеров в стеклообразное состояние связан с резким изменением их свойств, то температура стеклования представляет собой в большинстве случаев нижний температурный предел использования эластомерных материалов. В зависимости от химической природы и структуры мономерных звеньев значения температуры стеклования различных эластомеров охватывают широкий интервал температур (от —130 до 0°С). [c.45]

Высокоэластическое состояние специфично для полимеров низкомолекулярные материалы таким свойством не обладают. Температурный интервал высокоэластического состояния на термомеханической кривой находится в пределах Т- -Т . По мере увеличения температуры от до доля свободного объема возрастает в соответствии с уравнением (3.13). [c.138]

Каждая из трех неактивных систем — рацемат, конгломерат и смешанные кристаллы (твердый раствор) — может оставаться устойчивой на протяжении всего интервала температур, при которых они существуют в твердом агрегатном состоянии. В других случаях устойчивость. может сохраняться лишь в пределах некоторого определенного температурного интервала, на верхней или нижней границе которого происходит переход в другую неактивную систему. Так, Вант-Гофф показал. [c.134]

Фотоны, энергия которых лежит в пределах указанного выше интервала, могут быть названы фотохимическими. Они способны существенным образом влиять на состояние химических [c.143]

Точка пересечения передаточной функции (1) и линии, задаваемой тождеством j = х , представляет состояние осциллятора с фиксированными амплитудой и периодом. Такое состояние устойчиво, если угловой коэффициент передаточной функции в фиксированной точке лежит в пределах от — 1 до 1. При значениях углового коэффициента, находящихся вне этого интервала, состояние неустойчиво. В дальнейщем мы рассмотрим случай отрицательного углового коэффициента. О передаточных функциях различного вида для модельных дифференциальных уравнений и реальных систем сообщалось в работах [8—11]. В настоящей статье мы ограничимся идеализированным линейным случаем. [c.416]

Пластифицирование битумов способствует увеличению расстояния между частицами дисперсной фазы, уменьшению размеров крупных агрегатов и увеличению их числа, а также более равномерному распределению коллоидно-дисперсной фазы системы. Введенные в битум пластификаторы оказывают влияние на прочность, эластичность, хрупкость и теплостойкость битума, на расширение температурного интервала эластично-пластичного состояния в пределах требуемой текучести и на другие свойства битума. В колонном аппарате в отличие от куба-окислителя периодического действия протекает [c.230]

Упруго-вязкое состояние (интервал от 40—50 до 80—90° С) характеризуется отсутствием у битумов I типа предела текучести, ио наличием заметной разницы в значениях вязкости неразрушенной и разрушенной структуры и достаточно высокой теплоустойчивости. В вязком состоянии битумы 1 типа подчиняются законам течения истинно вязких ньютоновских жидкостей. [c.96]

Образование кристаллизационных трещин зависит от концентрации деформации ири остывании соедииения в пределах температурного интервала хрупкости. С уменьшением скорости охлаждения сварного соединения при данном температурном интервале хрупкости и заданной скорости деформации величина деформации в хрупком состоянии будет увеличиваться [98]. Следовательно, при сварке в условиях низких температур с увеличением скорости охлаждения вероятность появления трещин в сварном соединении уменьшается. [c.73]

Области изменения переменных, входящих в формулу (У.12), выбраны таким образом, что они позволяют рассчитать температурное поле в монокристалле и проследить его изменение в процессе роста в интервале температур, представляющем наибольший интерес. Этот интервал находится в пределах 936—400° С, т. е. включает в себя область температур пластического состояния германия, при котором возникновение различного рода дефектов в кристаллической структуре слитка наиболее вероятно. [c.125]

Полученные последние два выражения содержат две неизвестные функции Ц> Е) и д Е). Второе соотношеппе, связывающее эти функции, может быть получено из условия нейтронного баланса в энергетическом интервале dE около Е (см. рис. 4.13). Число нейтронов, исчезающих из этого интервала в результате рассеяний, которые изменяют энергию нейтрона до величины, выходящей за пределы интервала, в стационарном состоянии должно быть скомпепспровапо числом рассеяний в интервале dE нейтронов с энергией, большей Е. Число нейтронов, рассеивающихся в интервале dE, определяется числом столкиовенпй ii E )(p E )dE, происходящих при энергиях Е Е, и пропорционально вероятности того, что в результате этого рассеяния нейтрон будет иметь энергию в интервале dE около Е, т. с. функции рассеяния 1) Е Е ). [c.65]

Все они расположены в пределах интервала в 60/скал/жоугб. При обсуждении четырехвалентности атома углерода на стр. 222 мы отмечали, что его конфигурация на 60% состоит из 5р -гибрида, несмотря на то, что энергия 2р-электрона почти на 200 ккал1моль выше энергии 25-электрона. Неудивительно поэтому, что, когда интервал между 5-, р- и -уровнями уменьшается более чем в три раза, увеличение валентности, обусловленное возбуждением выше лежащих уровней, значительно, и, таким образом, возбужденные состояния вносят существенный вклад в полную волновую функцию металла. [c.362]

В фазе состава Кад УвО] , отвечающей нижнему пределу интервала составов, некоторые туннели могут содержать в себе упорядоченные ряды атомов, хотя другие из них остаются пустыми. Озеров предположил [347], что в этом соединении, как и в изоморфной бронзе К2 д Уб015 [349], щелочной металл находится в металлическом состоянии. Доказательства его основывались на данных по измерению электрического сопротивления при различных темпе ратурах и подкреплялись выдвинутым автором предположением о (хотя и маловероятном) пере-расиределении атомов щелочных металлов. Ввиду возможности появления самых различных изменений, вплоть до образования искаженной структуры, в результате нагревания до температуры плавления, эта модель маловероятна. Получен также медный аналог этого соединения Сцз.вУвОхб [348]. [c.154]

Колебательная частота всегда кратна характеристической собственной частоте (см. рис. 3.8). Наинизшая колебательная энергия, энергия нулевого уровня, ол (0) = /гУкол/2 отлична от нуля (вследствие принципа неопределенности Гейзенберга). Эти положения справедливы для всех электронных состояний молекулы, в которых сохраняется связь между данными атомами. Точки пересечения с потенциальной кривой разрешенных согласно уравнению (3.7) уровней полной энергии (например, точки А, В на рис. 3.8) можно сопоставить в модели классического гармонического осциллятора с точками, соответствующими максимальной амплитуде. В этих точках вся кинетическая энергия осциллятора превращается в потенциальную. В других точках горизонтальных прямых кинетическая энергия отлична от нуля, состоит из кинетической и потенциальной частей, которые взаимосвязаны. На рис. 3.8 указано схематически также распределение плотности вероятности нахождения ядра Y на определенном межъядерном расстоянии, вычисленное квантовомеханически. Можно легко заметить, что при повышении колебательной энергии возрастает вероятность нахождения ядра вблизи потенциальной кривой, причем эта вероятность отлична от нуля да же за пределами интервала гху, ограниченного потенциальной кривой. Согласно классической теории это невозможно. Наибольшее отклонение от классической модели имеет место на уровне кол(0). Распределение плотности вероятности нахождения ядра представляет собой для этого уровня плавную кривую с максимумом при гху = о- [c.75]

В случае растворов полоса амид-П сдвигается в направлении меньших частот в пределах интервала 1650— 1510 так, например, метилфенацетурат поглощает при 1555 м" втвердом состоянии, при 1535 лг в расплаве и при 1517 см в разбавленном растворе [5]. Это смещение в сторону меньших частот при разрыве водородных связей имеет направление, противоположное тому, которое характерно для полос поглощения, обусловленных валентными колебаниями, а именно полос ОН и 1МН вблизи 3300 смг однако такого направления сдвига и следует ожидать в случае изменений деформационных частот. Как и в случае полосы амид-1, величина смещения при переходе от твердого состояния к разбавленному раствору зависит от сложности молекулы. Для сложных веществ, в которых геометрия молекулы такова, что водородные связи в кристаллической решетке не образуются, смещения, наблюдаемые при растворении, невелики. Частота полосы 1515 см твердого бензилпенициллина, например при его растворении, заметно не изменяется. Типичными в отношении сдвига полос поглощения при изменении состояния вещества являются [c.313]

Смещение обеих четверных нонвариантных точек по одну сторону диагонального сечения полуоктаэдра (рис. 278, в, д) сопровождается превращением эвтонических точек в переходные. В этом случае говорят, что система находится за пределами интервала превращений. На рис. 278 проиллюстрировано состояние четверной системы по одну сторону точки инверсии, когда стабильной является пара солей АХ 4- ВУ. По другую сторону точки инверсии система может иметь аналогичные состояния, но в этом случае стабильной будет пара солей АУ + ВХ и изменение состояния системы характеризуется расположением четверных нонвариантных точек относительно диагонального сечения. [c.465]

Наиболее простым оказывается анализ работы прямоточного аппарата, при этом поверочный и проектный варианты расчета практически не отличаются один от другого. Вся высота движущегося слоя разбивается на малые интервалы Д/г, (участки). Определяется время движения материала в пределах первого по ходу потоков участка x — l h /v. Задается предполагаемое значение температуры сушильного агента на конце первого интервала и вычисляется среднеарифметическое значение температуры сушильного агента в пределах интервала t = = 0,5(/o4- i)- При известном, таким образом, значении t в первом приближении по имеющимся кинетическим уравнениям для сушки и нагрева частиц данного материала определяются величины u и 01 в конце первс го интервала. Значение средней линейной скорости сушильного агента w в пределах интервала oпJ)eдeляeт я при температуре 1 по закону газового состояния КУ = аУо (/i + 273)/293. Значения теплофизических свойств материала и сушильного агента вычисляются при температурах 0i и t, соответственно. Величина равновесного влагосодержания материала в пределах первого интервала находится по имеющейся изотерме сорбции материала при значениях параметров, соответствующих первому участку. [c.110]

Для аморфного состояния вещества характерно изменение эле--ктропроводности в стадии размягчения, особенно при сопоставлении таковой с вязкостью. В основном температурный ход этих констант опре 1еляется изменением степени ассоциации, которая в нижнем пределе интервала размягчения достигает максимума и вещество переходит в твердое хрупкое состояние. Соответствующая этому переходу температура носит название температуры-танге-нс. В опреде ленных координатах те.мпературная зависимость электропроводности и вязкости в процессе размягчения может быть представлена в виде [c.281]

Нас будет интересовать, как изменяется характер движения в системе при изменении параметров до и Рсо- Построим так называемую бифуркационную диаграмму — кривые 5до, со)=0 на плоскости > до< при различных значениях Усо- Здесь - корень уравнения (2.79) или значение объемной концентрации дисперсной фазы в состоянии равновесия. Для движения твердых частиц в жидкости в режиме Ньютона (и =1,78, /=0, Рд>Рс) подобная диаграмма представлена на рис. 2.2 в интервале значений [0,1]. Значения лежащие за пределами ЭТОГО интервала, лишены физического смысла. Для других систем (жидкость—жидкость, газ-жидкость) и режимов движения частиц качественный характер бифуркационной диаграммы не изменяется. Однако следует иметь в виду, что для твердых частиц диаграмма вьшолняется только для значений <р°, соответствующих состоянию плотной упаковки, т. е. до V 0,6. Для деформируемых частиц предельные значения <р° могут быть порядка 0,9 и даже вьпые. [c.91]

Константы интегрирования в представленном виде не имеют четкого физического смысла, поскольку при указанных выше значениях нижних пределов вещество чаще всего находится в твердом, реже — жидком состоянии, но не в газообразном. Поэтому 5о и 5о" играют роль эмпирических констант. Уравнения (4.83) и (4.84) являются точными в нешироком интервале температур для газов в идеальном состоянии, если Су и Ср= = сопз1. Для широкого интервала температур теплоемкость газа в идеальном состоянии также зависит от Т. В уравнении теплоемкости в этом интервале температур выделяют две составляющие [c.106]

Рассмотрение двух кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала в изобарическом сечении дает картину, показанную на рис. 46. Проведя общую касательную и учитывая, что значения свободной энергии Гиббса внутри интервала концентраций между сосуществующими фазами всюду ниже изобарно-изотермического потенциала каждой из фаз в отдельности, заключаем, что в указанном интервале при данных значениях температуры и давления устойчива смесь равновесных фаз, и изобарный потенциал смеси определяется по правилу аддиатив-ности. Мы уже отмечали, что в конденсированных системах роль давления сравнительно невелика и в известных пределах ею можно пренебречь. В этом случае для двухкомпонентных систем в качестве параметров состояния, определяющих характер фазовой диаграммы на плоскости, остаются температура и концентрация. Закрепляя один из этих параметров, получаем возможность для установления четкой зависимости изобарно-изотермического потенциала от другого параметра. Анализируя относительное расположение этих зависимостей для различных фаз, получаем способ установления характера фазового равновесия в системе. [c.264]

При температуре Т <Тр относительное расположение кривых концентрированной зависимости изобарно-изотермического потенциала таково (рис. 55,6), что к ним возможно провести две общие касательные а —Са и аг—а . Это обусловлено смещением промежуточной кривой<у > вниз в связи со стабилизацией а-фазы при охлаждении. Очевидно, положение общей касательной а й2 ограничивает интервал концентраций, в пределах которого стабильна смесь фаз а и Ь при данной температуре. Положение касательной аз—04 ограничивает при Т2 интервал устойчивости двухфазного равновесия а р. Путем проектирования общей касательной Аз—Й4 к температуре Га на диаграмме Т—х получим положение конноды а—определяющей составы равновесных фаз аир при данной температуре. Изменяя температуру в пределах между Гр и Тт.,А, можно описанным путем воспроизвести кривые ликвидуса и солидуса, ограничивающие интервал устойчивости двухфазного равновесия и соответствующие участки кривых сольвуса, ограничивающие положение области двухфазного равновесия ач р. Следует отметить, что при температуре Га в интервале концентраций между точками аа и аз кривая концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала а-фазы для каждого состава определяет наинизшее возможное значение этой функции, что и обусловливает стабильное однофазное состояние в этом концентрационном пределе при данной те.мпе- ратуре. Ниже температуры плавления компонента А кривая д(а) — хв) окажется всюду ниже кривой /(хв), что в конечном итоге обусловит возможность определения области единственного стабильного в этом температурном интервале двухфазного равновесия а+ р. В результате описанных построений на плоскости Т—X воспроизводится диаграмма состояния перитектического типа (рис. 55,а), которая наряду с эвтектической является важнейшей типовой диаграммой, ибо иллюстрирует один из главных типов сочетаний трехфазного равновесия с соответствующими двухфазными. [c.289]

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

Чем больше молекулярная масса полимера, тем больше вязкость, тем более затруднено развитие вязкого течения. Это означает, что с ростом молекулярной массы все выше температура, при которой необратимая деформация становится преобладающей с ростом молекулярной массы растет Тт. Рост Тт в сопоставлении с ростом Тс при увеличении молекулярной массы приведен на рис. 10.9. С ростом молекулярной массы Т быстро приближается к пределу, тогда как Тт растет непрерывно. Это приводит к росту интервала Тт—Т,., в котором полимер не только сохраняет спосоО-ность к большим эластическим деформациям, но эти деформации являются также преобладающими в величине общей деформации. Чем выше Тт. тем протяженнее область высокоэластического состояния. Вместе с тем рост Тт уменьшает область вязкотекучего состояния, т. е. интервал между температурой начала термодеструкции Гт-д и температурой текучести (Tтд.—T ). Последнее ограничивает возможности переработки полимера, поскольку небольшие колеОа-ния температуры при переработке приводят либо к потере текучести, либо к заметной термодеструкции. [c.169]

Учитывая доказанную в гл. I, 4, теорему об относительных флуктуациях аддитивных величин [соотношение (1.46)], мы можем ожидать заранее, что для макроскопической системы значения чисел частиц N и энергии Е будут колебаться около средних значений N = N1 /1 и Е = Е 1. Только состояния со значениями N и Е, близкими к средним, имеют ощутимую вероятность. Установив для каждой системы пределы изменения числа частиц (допустим, от О до Ю ) и энергии (от О до Ю Е), мы, безусловно, учтем все состояния с весомой вероятностью. Число возможных микросостояний для конечного интервала изменения N V Е (при фиксированном объеме системы) конечно число фазовых пространств, которые необходимо рассматривать, конечно (оно равно максимальной величине М) при каждом N фазовый объем, доступный изображающей точке системы, также конечен (он ограничен значениями объема и максимальной энергии). Число практически вoзмoж rыx состояний системы при больших L не зависит от I и остается конечным при аа. Следовательно, для рассматриваемых состояний можно удовлетворить условию > 1, [c.117]

Применение этого метода решения для других задач представлено в [161, 169]. Если решение осуществляется переходом к нестационарной задаче, то стационирование заканчивается, когда uj - uj < е, где е - точность расчета, которую необходимо подобрать. Часто достаточно принять е 10 - 10 от интервала. изменения и. Поскольку при стационировании процесса с использованием уравнения (3.51) интересует не переходный режим, а конечное, стационарное состояние, то Ai можно выбирать достаточно большим, лишь бы значеш1я искомых переменных в процессе расчета не выходили за пределы их изменения, например, чтобы степень превращения была в интервале 0 1, достаточно взять большое Д/, и если значение степени превращения вышло [c.113]

ВОСПЛАМЕНЕНИЯ ОБЛАСТЬ газа, пара или взвеси, интервал конц. горючего в-ва, равномерно распределенного в данной окислит, срсде (обычно в воздухе), в пределах к-рого в-во способно воспламеняться от источника зажигания с послед, распространением самостоят. горения но смеси. Ограничена ниж. и верх, копцен-трац. пределами воспламенения (КПВ). Значения КПВ зависят от рода в-в и окислит, среды, параметров состояния, направления распространения пламени, формы и размеров сосуда, в к-ром заключена смесь. Данные о В. о. использ. при расчете взрывобезопасности среды внутри технологического оборудования, а также при расчете предельно допустимых взрывобезопасных конц. газои и паров в воздухе рабочей зоны при работах, связанных с появлением источников за-лсигания. [c.108]

СУСПЕНЗИИ (от позднелат. suspensio-подвешивание), дисперсные системы, в к-рых твердые частицы дисперсной фазы-находятся во взвешенном состоянии в жидкой дисперсионной среде (другой часто применяемый термин-взвеси). Интервал размеров частиц-от десятых долей мм до 10" м. С. с меньшими частицами (<10 м) относят к дисперсным системам, верх, предел размеров частиц ограничен быстрым оседанием частиц в гравитац. поле (см. Осаждение). Иногда С. подразделяют на грубодисперсные собственно С. (размер частиц >10 м) и тонкие взвеси-системы с промежут. дисперсностью (10 -10 м). Частицы грубодисперсных С. не проходят через бумажные фильтры, видимы в оптич. микроскоп, нрактически не участвуют в броуновском движении и диффузии. Размеры частиц С. могут быть определены методами микроскопич., ситового и седиментационного анализа (см. Дисперсионный анализ), а также на основании данных по адсорбции. Отдельные узкие фракции м. б. выделены из полидисперсной системы с помощью сит, восходящего потока (на конусах) и отмучивания. [c.480]